3 Stabilnost i KoagulacijaS

Embed Size (px)

Citation preview

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    1/101

    11

    StabilnostStabilnostStabilnostStabilnost iiii koagulacijakoagulacijakoagulacijakoagulacija koloidnih rastvorakoloidnih rastvorakoloidnih rastvorakoloidnih rastvora

    Docent dr Nataa Peji

    Stabilna emulzija Nestabilna emulzija

    Razdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzijaRazdvajanje disperzija

    22

    Stabilnost koloidnoStabilnost koloidnoStabilnost koloidnoStabilnost koloidno----duisperznih sistemaduisperznih sistemaduisperznih sistemaduisperznih sistema Koagulacija koloidnoKoagulacija koloidnoKoagulacija koloidnoKoagulacija koloidno----disperznih sistemadisperznih sistemadisperznih sistemadisperznih sistema Stabilnost disperzijaStabilnost disperzijaStabilnost disperzijaStabilnost disperzija primena u farmacijiprimena u farmacijiprimena u farmacijiprimena u farmaciji

    RazdvajanjeRazdvajanjeRazdvajanjeRazdvajanje disperzijadisperzijadisperzijadisperzija

    I

    Z

    V

    O

    D

    33

    STABILNI I NESTABILNI SISTEMI

    Stabilnost koloida vrlo vana u :farmaceutskoj industrijiindustriji boja i pigmenata, itd.

    Stabilnost koloida vrlo vana u :farmaceutskoj industrijiindustriji boja i pigmenata, itd.

    flokulacijaesticaflokulacijaestica koagulacijaesticakoagulacijaestica

    Brzo taloenje visoki talog

    Meanje resuspendovanje estica

    Labavo

    adherovana masa

    Jaka adhezija

    Agregatgustog oblika

    AgregacijaesticaAgregacijaestica

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    2/102

    44

    STABILNOST

    Etanol + voda(meljivi)

    Etanol + voda(meljivi)

    Ulje + voda(nemeljivi)

    U koloidnoj hemiji:U koloidnoj hemiji:U koloidnoj hemiji:

    1. Mea se nemeljivo1. Me1. Mea se nemea se nemeljivoljivo koloidna disperzijakoloidna disperzijakoloidna disperzija

    2. Odrati desperziju u poetnom disperznom stanju2. Odr2. Odrati desperziju u poati desperziju u poetnom disperznom stanjuetnom disperznom stanju koloidna stabilnostkoloidna stabilnostkoloidna stabilnost

    55

    STABILNOST

    meanje je spontano termodinamika stabilnost

    osobine ne zavise od naina pripreme

    1

    2

    1+2

    RASTVORRASTVOR

    DISPERZIJADISPERZIJA

    meanje nije spontano (potrebna E)

    termodinamika nestabilnost (potreban stabilizator)

    osobine izrazito zavise od naina pripreme posebne procedure za pripremu disperzija

    ili

    66

    STABILNOST/NESTABILNOST

    SUSPENZIJASUSPENZIJASUSPENZIJA EMULZIJAEMULZIJAEMULZIJA

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    3/103

    77

    TERMODINAMIKA STABILNOST i NESTABILNOST

    Rastvor: termodinamiki stabilanRastvor: termodinamiki stabilan

    Disperzija: termodinamiki nestabilnaDisperzija: termodinamiki nestabilna

    agregacija esticaagregacija estica

    aliKINETIKI stabilna

    aliKINETIKI stabilna

    pri sudarima izmeu koloidnih estica, deluju odbojne sile mnogo jae odprivlanih

    NE DOLAZI DO SPAJANJA I UKRUPNJAVANJAESTICANE DOLAZI DO SPAJANJA I UKRUPNJAVANJA ESTICA

    88

    STABILNOST KOLOIDNIH SISTEMA

    solvatacija (postojanje solvatnog omotaa) naelektrisanje

    STABILNI

    liofilni (skrob, proteini, micelarni) naelektrisani hidrofobni

    NESTABILNI

    nenaelektrisani liofobni

    9

    LIOFILNI LIOFOBNI NAELEKTRISANI

    Stabilnost povezana sa potencijalom

    Micelarni koloidi:

    (solvatisane i naelektrisane micele)

    Belanevine:

    Stabilnost zavisi od naelektrisanja (pH)

    Neke su stabilne i na pI (elatin)

    Nema solvatnog omotaa naelektrisanje

    Stabilnost lako se remeti (dodatak elektrolita)Za stabilizaciju dodatak zatitnih koloida

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    4/104

    10

    NENAELEKTRISANI LIOFOBNINESTABILNI

    Nestabilnost (u zavisnosti od veliine estica):

    Disperzijeinenaelektrisaniliofobnikoloidi

    Disperzijeinenaelektrisaniliofobnikoloidi

    Disperzijeinenaelektrisaniliofobnikoloidi

    SedimentacionaSedimentaciona

    velike esticeestice se taloe ili mogu da

    isplivaju na povrinu (vearazlika u DF i DS)

    Reenje:

    usitniti estice smanjiti razliku u DF i DS poveati DS (npr. dodatiglicerin za vodenu DS)

    AgregacionaAgregaciona

    male estice imaju veliku povrinsku E agregiraju i grade agregatemanje slobodne povrine

    1111

    KOAGULACIJA KOLOIDNIH SISTEMA

    Flokule agregati koloidnih estica

    izmeu kojih postoji privremen kontakt obrazuju otvorene agregate

    Flokule agregati koloidnih estica

    izmeu kojih postoji privremen kontakt obrazuju otvorene agregate

    Agregat u kome su esticeu trajnom kontaktu

    Koagulacija agregat se menja umnogo gui oblik

    Agregat u kome su esticeu trajnom kontaktu

    Koagulacija agregat se menja umnogo gui oblik

    agregatiagregati

    Zbog promene sastava sistema ili TZbog promene sastava sistema ili T

    Prvi stupanj svake koagulacije je AGREGACIJASpontana (starenje) ili izazvana (hemijska, termika, mehanika ili elektrina

    Prvi stupanj svake koagulacije je AGREGACIJASpontana (starenje) ili izazvana (hemijska, termika, mehanika ili elektrina

    1212

    KOAGULACIJA LIOFILNIH KOLOIDA

    Potrebno je da se desolvatizuju i razelektriuPotrebno je da se desolvatizuju i razelektriu

    vvelikom koliinom elektrolita (isoljavanje) - NAJEE dodatkom nerastvaraa (etanol, aceton, dietil-etar)

    uzajamnom koagulacijom dodatkom PAM

    SlFe(OH)3

    SlFe(OH)3

    DodatakAl2(SO4)3

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    5/105

    1313

    ISOLJAVANJE (dodatak soli)

    Mehanizam: smanjenje , pogoranje osobinarastvaraa i desolvatacijaProces je reverzibilan: talog se rastvaranjemprevodi u koloidni rastvor

    Isoljavanje belanevina (anjoni, T i jonska jaina)Mo koagulacije: citrat najveu, ferocijanat najmanjuamonijum-sulfat (pH u podruju pI)Frakcionisanje proteina krvne plazme

    NERASTVARA (alkoholi) pogorava osobine rastvaraa

    (smanjuje solvataciju i rastvorljivost) za izdvajanje proteina iz smee: etanol

    (optimizacija: izbor konc. nerastvaraa,

    pH rastvora, jonska jaina, T i c proteina)

    UZAJAMNA KOAGULACIJAhidrofilnom koloidu se dodaje drugi koji:

    ima isto, ali suprotno naelektrisanje od prvog uslov je da su u odsustvu naelektrisanja slabo solvatizovani

    tanin je koagulant za hidrofilne makromolekule ( kolagen, elatin, albumin, itd.) PEG koagulant razliitih proteina (za preiavanje bioloki aktivnih proteina)

    1414

    DODATAK PAM

    Anjonska PAM na pH

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    6/106

    1616

    DODATAK ELEKTROLITA

    5 mV do 5 mV 5 mV do 5 mV5 mV do 5 mV

    Dodavanjem jona suprotnog naelektrisanja od koloidne estice

    Prag koagulacije (cK) min. c elektrolita koja izaziva precipitaciju

    Koagulaciona mo: 1/cK (zavisi od valentnosti jona koji izazivaju koagulaciju)

    jaka koagulacija:jjakaaka koagulacijakoagulacija::

    1717

    UZAJAMNA KOAGULACIJA

    Pozitivan sl Al(OH)3 + negativan sl As2S3Uslov: naelektrisanje estica 2 sla moraju biti jednaka

    Primena:Preiavanje vode za:

    pie javnu upotrebu

    upotrebu u farmaciji (dobijanje sterilnih farmaceutskih preparata))

    1818

    UZAJAMNA KOAGULACIJA

    Primena koagulacije: preiavanje vodePrimena koagulacije: preiavanje vode

    Al2(SO4)3

    Al3+(aq)+SO42(aq)+Ca2+(aq)+3HCO3(aq)Al(OH)3(s)+Ca(SO4)(s) + 3CO2(g)

    KoagulantKoagulant formiraformiraprecipitat iprecipitat ihvatahvata neneistoistoee

    SedimentiranjeSedimentiranjeprecipitataprecipitata iineneistoistoaa

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    7/107

    1919

    Stabilnost disperzija - primena u farmaciji

    Nestabilnost suspenzija i emulzija: aglomeracija prvobitno dispergovanih esticaNestabilnost suspenzija i emulzija: aglomeracija prvobitno dispeNestabilnost suspenzija i emulzija: aglomeracija prvobitno dispergovanihrgovanih esticaestica

    Zadatak tehnologa da napravi:

    stabilne disperzije disperzije koje se lako redisperguju (ako su se faze

    odvojile)

    Zadatak tehnologa da napravi:Zadatak tehnologa da napravi:

    stabilne disperzijestabilne disperzije

    disperzije koje se lako redisperguju (ako su se fazedisperzije koje se lako redisperguju (ako su se faze

    odvojile)odvojile)

    Suspenzije lekova nerastvorljive u vodi

    stabilnost se poveava usitnjavanjem estica ili sredine(dodatak prirodne sluzi))

    ipak, stvara se talog

    zadatak: da li se talog moe redispergovati

    Suspenzije lekova nerastvorljive u vodiSuspenzije lekova nerastvorljive u vodi

    stabilnost se povestabilnost se poveava usitnjavanjemava usitnjavanjem estica iliestica ili sredinesredine(dodatak prirodne sluzi))(dodatak prirodne sluzi))

    ipak, stvara se talogipak, stvara se talog

    zadatak: da li se talog mozadatak: da li se talog moe redispergovatie redispergovati

    FLOKULIRANE I DEFLOKULIRANE SUSPENZIJE

    obrazuju se labavi aglomerati brza sedimentacija talog se lakoredisperguje supernatant bistar plastino i pseudoplastinoponaanje

    estice su odvojene celinemanjih dimenzija u odnosu na FS

    brzina sedimentacije mala talog gusto pakovan dilatantno ponaanje supernatant je mutan

    stabilizacijastabilizacijastabilizacija elatin, metilceluloza ( )PomoPomona sredstvana sredstva(u optimalnoj c)(u optimalnoj c)

    Dodatna stabilizacija:u DS se dodaneka polimernaili makromolekularna materija

    kojasredinidaje tiksotropna svojstva

    prividna suspenzije je malakod primene suspenzije, a velika u mirovanju

    2121

    Razdvajanje disperzija

    Tehnoloke operacije:

    filtracija sedimentacija centrifugiranje

    TehnoloTehnoloke operacije:ke operacije:

    filtracijafiltracija

    sedimentacijasedimentacija

    centrifugiranjecentrifugiranje

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    8/108

    2222

    FILTRACIJA

    filtrat

    porepore

    Velika poroznost efikasan filtar ibrza filtracija

    2323

    Membranski filteriMembranski filteri

    NirocelulozaPoliamidi

    TeflonPolivinil-hlorid

    Pore veliine: 0,22 0,45 m

    Potrebna predfiltracija

    zaza

    Bakterioloka filtracija:odvajanje estica i

    mikroorganizama sterilnetenosti

    (pod snienim p)

    MilliporeMillipore

    Mali membranski filteri

    Za predfiltraciju i sterilnu filtraciju

    150m150m

    2424

    Rotacioni vakuum filtar

    Kod pripreme antibiotika fermentacijskim postupkom

    Perforirani bubanj nosa filtera

    filtratvrsti talog

    suspenzijasuspenzija

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    9/109

    2525

    Poazejev zakon za isticanje tenosti kroz kapilarePoazejev zakon za isticanje tenosti kroz kapilare

    =

    L

    prv

    8

    4

    tfR

    pPv

    +

    =

    Brzina filtriranjaBrzina filtriranja

    Razliite metode filtracije: na atmosferskom p uslovi povienog p vakuumski uslovi

    Ultrafiltracija: za estice koloidnih dimenzija

    2626

    SEDIMENTACIJA

    Razdvajanje DF od DS taloenjem (ako je razlika u dovoljno velika)Razdvajanje DF od DS taloenjem (ako je razlika u dovoljno velika)

    Problem: taloenje koloidnihestica i dobijanje bistrih proizvodaReenje: dodavanje materijala velike spec. povrine

    Sedimentaciju treba spreiti

    2727

    SEDIMENTACIJA

    Stoksov zakon (laminarno teenje i male c DF)Stoksov zakon (laminarno teenje i male c DF)

    Brzina sedimentacije

    =18

    21

    2g)(d

    v

    Usporavanje taloenja:- smanjenjem veliine estica

    - poveavanjem DS- poveanjem viskoznosti DS

    Suspenzije: dodavanje pseudoemulgatora (za )Emulzije (za spreavanje kremiranja):

  • 5/25/2018 3 Stabilnost i KoagulacijaS

    10/1010

    2828

    CENTRIFUGIRANJE

    Centrifuga: ureaj za razdvajanje estica od DS na osnovu razlika u: veliini obliku gustini viskoznosti sredine brzini roracije

    filtriranje i sedimentacija se

    mnogostruko ubrzavaju delovanjemcentrifugalne sile

    filtriranje i sedimentacija semnogostruko ubrzavaju delovanjem

    centrifugalne sile

    Sedimentacija: gravitaciona silaFiltriranje: razlika pritisaka

    Centrifuga: centrigugalna sila (milion puta vea od gravitacione))

    centrifuga

    2929

    CENTRIFUGA

    estice razliite gustine se razdvajaju krunim rotiranjem ukivetiGueestice na veem rastojanju od ose rotacije od onihmanje gustine

    Za taloenje koloidnih esticaZa taloenje koloidnih estica

    f

    )V(rmv

    =

    12

    Brzina sedimentacije

    Brzina vea:- vea masa estice

    - vea gustina- vea centrifugalna sila

    Brzina manja:- vea gustina rastvaraa

    - vei koeficijent trenja (viskoznija sredina)

    Ultracentrifuga: veoma velike brzine rotora (25 000 130 000 min1)Sedimetaciono polje u kome sedimentirajuestice makromolekula

    Ultracentrifuga: veoma velike brzine rotora (25 000 130 000 min1)Sedimetaciono polje u kome sedimentirajuestice makromolekula

    3030

    Svojstva centifuge

    g

    r)n(K 0

    22 =

    Standardne centrifuge: 500 4000Ultracentrifuge: >>>> 50000

    K = 1000DF e se istaloiti 1000 puta bre u centrifugi nego u sedimentatoru

    Karakteristika centrifuge (K)

    Centrifugalniseparator

    Za razdvajanje faza emulzijai suspenzija (1 5 % DF)

    Ultracentrifuga

    Mali r i velike brzine obrtaja rotoraK = 106