肉桂酸的制备肉桂酸的制备 实验目的实验目的 实验原理实验原理 实验装置实验装置 实验过程实验过程 注意事项注意事项 思 考 题思 考 题

实验目的实验目的 了解肉桂酸的制备原理和方法；掌握回流、了解肉桂酸的制备原理和方法；掌握回流、

水蒸气蒸馏等操作。 水蒸气蒸馏等操作。

实验原理实验原理 肉桂酸是生产冠心病药物“心可安”的重要中间体。其酯肉桂酸是生产冠心病药物“心可安”的重要中间体。其酯

类衍生物是配制香精和食品香料的重要原料。它在农用塑类衍生物是配制香精和食品香料的重要原料。它在农用塑料和感光树脂等精细化工产品的生产中也有着广泛的应用。料和感光树脂等精细化工产品的生产中也有着广泛的应用。系统命名：系统命名： 3-3- 苯基丙烯酸苯基丙烯酸 α, β-α, β- 不饱和酸不饱和酸

        PerkinPerkin 反应：芳香醛和酸酐在碱性催化剂作用下，发生反应：芳香醛和酸酐在碱性催化剂作用下，发生

类似羟醛类似羟醛 缩合的作用，生成缩合的作用，生成 α, β-α, β- 不饱和芳香酸的反应。不饱和芳香酸的反应。 碱催化剂一般为酸酐相应羧酸的钾盐或钠盐，本实验采碱催化剂一般为酸酐相应羧酸的钾盐或钠盐，本实验采

用醋酸钾用醋酸钾 为碱催化剂。为碱催化剂。

实验装置实验装置 水蒸气蒸馏装置水蒸气蒸馏装置

实验过程实验过程 在在 100ml100ml 三颈烧瓶中放入三颈烧瓶中放入 1.5ml(0.015mol)1.5ml(0.015mol) 新蒸馏过的苯新蒸馏过的苯

甲醛、甲醛、 4ml(0.036mol) 4ml(0.036mol) 新蒸馏过的醋酐以及研细的新蒸馏过的醋酐以及研细的 2.2g(0.2.2g(0.016mol)016mol) 无水碳酸钾。在石棉网上加热回流无水碳酸钾。在石棉网上加热回流 1/2h1/2h 。由于有。由于有二氧化碳放出，初期有泡沫产生。二氧化碳放出，初期有泡沫产生。

待反应物冷却后，加入待反应物冷却后，加入 10ml10ml 温水，改为水蒸馏装置蒸馏温水，改为水蒸馏装置蒸馏出来未反应完的苯甲醛。再将烧瓶冷却，加入出来未反应完的苯甲醛。再将烧瓶冷却，加入 10ml10%10ml10%氢氧化钠溶液，以保证所有的肉桂酸成钠盐而溶解。抽滤，氢氧化钠溶液，以保证所有的肉桂酸成钠盐而溶解。抽滤，将滤液倾入将滤液倾入 250ml250ml 烧杯中，冷却至室温，在搅拌下用浓盐烧杯中，冷却至室温，在搅拌下用浓盐酸酸化至刚果红试纸变蓝。 冷却，抽滤，用少量水洗涤沉酸酸化至刚果红试纸变蓝。 冷却，抽滤，用少量水洗涤沉淀，抽干。粗产品在空气中晾干，产量约淀，抽干。粗产品在空气中晾干，产量约 1.5g( 1.5g( 产率约产率约 668% )8% ) 。粗产品可用。粗产品可用 55 ：： 11 的水的水 -- 乙醇重结晶。乙醇重结晶。

纯肉桂酸的纯肉桂酸的 mpmp 为为 135~136 ℃135~136 ℃ 。。

注意事项注意事项 11 所用仪器必须是干燥的。因乙酐遇水能水解成乙酸，无水所用仪器必须是干燥的。因乙酐遇水能水解成乙酸，无水 CH3COOKCH3COOK ，遇，遇

水失去催化作用，影响反应水失去催化作用，影响反应进进行。无水碳酸钾也应烘行。无水碳酸钾也应烘 至恒重至恒重 ,, 否则将会使乙酸酐水解而导致实验产率降低否则将会使乙酸酐水解而导致实验产率降低。。 22 放久了的醋酐易潮解吸水成乙酸，故在实验前必须将乙酐重新蒸馏，否则放久了的醋酐易潮解吸水成乙酸，故在实验前必须将乙酐重新蒸馏，否则

会影响产率会影响产率。。 33 久置后的苯甲醛易自动氧化成苯甲酸，这不但影响产率而且苯久置后的苯甲醛易自动氧化成苯甲酸，这不但影响产率而且苯 酸混在产物中不易除净，影响产物的酸混在产物中不易除净，影响产物的纯度纯度，故苯甲醛使用前必须蒸馏，故苯甲醛使用前必须蒸馏。。 44 无水醋酸钾的吸水性很强，操作要快。它的干燥程度对反应能无水醋酸钾的吸水性很强，操作要快。它的干燥程度对反应能 进行和产量的提高都有明显的影响。进行和产量的提高都有明显的影响。 55 缩合反应宜缓慢升温，以防苯甲醛氧化。反应开始后，由于逸出二氧化碳，缩合反应宜缓慢升温，以防苯甲醛氧化。反应开始后，由于逸出二氧化碳，

有泡沫出现，随着反应的进 行，会自动消失。加热回有泡沫出现，随着反应的进 行，会自动消失。加热回 流，控制反应呈微沸状流，控制反应呈微沸状态，如果反应液激烈沸腾易使乙酸酐蒸气态，如果反应液激烈沸腾易使乙酸酐蒸气

从从冷凝管送出影响产率冷凝管送出影响产率。。 66 在反应温度下长时间加热，肉桂酸脱成苯乙烯，进而生成苯乙烯低聚物。在反应温度下长时间加热，肉桂酸脱成苯乙烯，进而生成苯乙烯低聚物。 77 反应物必须趁热倒出，否则易凝成块状。反应物必须趁热倒出，否则易凝成块状。 88 中和时必须使溶液呈碱性，控制中和时必须使溶液呈碱性，控制 pHpH ＝＝ 88较合适，不能用较合适，不能用 NaOHNaOH 中和，否则中和，否则

会发生坎尼查罗反应。生的苯甲酸难于分离出去，影响产物的质量。会发生坎尼查罗反应。生的苯甲酸难于分离出去，影响产物的质量。

思考题思考题 11 苯甲醛和丙酸酐在无水碳酸钾的存在下互苯甲醛和丙酸酐在无水碳酸钾的存在下互

相作用后得到什么产物？相作用后得到什么产物？ 22 用酸酸化时，能否用浓硫酸？用酸酸化时，能否用浓硫酸？ 33具有何种结构的醛能进行具有何种结构的醛能进行 PerkinPerkin 反应？反应？ 44 用水蒸气蒸馏除去什么？为什么能用水蒸用水蒸气蒸馏除去什么？为什么能用水蒸

气蒸馏法纯化产品？气蒸馏法纯化产品？