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CATALISI OMOGENEA
Si parla di catalisi omogenea quando sia il catalizzatore che i
reagenti di partenza si trovano nella stessa
fase di reazione.
Quando la catalisi omogenea ha luogo, il catalizzatore reagisce
con parte dei reagenti formando delle
specie instabili (i complessi attivati) che reagiscono a loro
volta con l'altra parte dei reagenti, tornando
stabili e permettendo cos la formazione dei prodotti.
La reazione in questione esoergonica dalla quale si nota che
qualunque flesso dopo la prima
collina energetica ha sempre un contenuto energetico minore.
Questo il motivo principale perch la
reazione prosegua in un senso e non in un altro, in questo caso
verso la formazione dei reagenti.
Sempre dalla figura si notano due differenti percorsi in
coordinata di reazione ,ovvero :
La reazione non catalizzata (blu) decorre con un valore
energetico di attivazione molto elevato, mentre la
reazione con catalizzatore (rossa) caratterizzata da pi energie
di attivazioni intermedie entrambe aventi
contenuto energetico minore rispetto alla curva blu.
Ogni curva ha i suoi apici (ovvero i punti in cui le derivate
prime si annullano), e i reagenti trovano un
ostacolo invalicabile se questultimi non possiedono unenergia
sufficiente tale da superare tali asperit
energetiche e proseguire il decorso della reazione chimica.
In un campione generico contenenti n-molecole in equilibrio
termodinamico con il sistema di reazione, esse
non posseggono nello stesso istante tutte la medesima energia,
ma una grossa porzione di esse avr
unenergia intermedia che si stabilizzer nella parte mediana di
una distribuzione di energie ,la quale
Maxwell-Boltzmann in termodinamica-statistica la pi
rappresentativa.
Il fatto che non tutte le molecole siano ad energia elevata nel
medesimo istante, tale da poter permettere a
tutte quante nello stesso istante di superare la barriera
energetica, influisce in modo drastico nella cinetica
di una reazione, ovvero il tempo necessario affinch i reagenti
si trasformino nei prodotti. Per fare ci le
molecole devono collidere fra di loro con urti efficaci
caratterizzati da scie geometriche giuste di collisione,
numero di molecole in collisione adeguate nel medesimo atto, e
fattore pi importante di tutti ,lenergia di
attivazione adeguata Ea per formare un complesso attivato. Una
volta formata questa specie altamente
reattiva , essa si decomporr verso la direzione di un minimo
energetico, istantaneamente, e raramente
sar possibile isolarla.
La velocit di formazione di un generico composto C che si
produca a partire da A e B ,secondo un
meccanismo bi-molecolare del tipo A + B C , data dalla seguente
equazione cinetica : v= d[C]/dt = k [A]
x [ B ]
Si vede dalla seguente equazione che a parit di concentrazioni
allequilibrio dei reagenti, la velocit
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influenzata in modo diretto dalla costante di velocit di
reazione k che approfondendo la questione
diviene caratteristica del sistema posto in reazione e dalla
temperatura :
k0 detto fattore pre-esponenziale,di natura statistica, e
dipende dal sistema considerato
R = la costante generale dei gas,espressa con le apposite unit
di misura;
E # = la barriera energetica di attivazione
T = la temperatura del sistema espressa in kelvin
Dallanalisi dellequazione appena riportata si evince subito che
le temperature alte accelerino il decorso di
una reazione in un senso o in un altro.
Da attenzionare invece il termine E il quale dice che barriere
di attivazioni minori, ammesso che la
reazione sia spontanea (G
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dove la catalisi eterogenea non riesce a produrre risultati
concreti.
Le geometrie principali come illustrate in figura, quasi mai
perfette nella pratica a causa di effetti sterici ed
elettronici, sono le geometrie ottaedrica ML6 ,Tetraedrica e
quadrata planare di tipo ML4 :
ML6 OTTAEDRICA = Esacarbonilato di Molibdeno Mo(CO)6
ML4-QUADRATA PLANARE = Catalizzatore di Vaska la cui formula
chimica trans-[Ir(CO)Cl(PPh3)2] ;
= Catalizzatore di Wilkinson nome comune del
clorotris(trifenilfosfina)rodio(I)
con formula di RhCl(PPh3)3
Un esempio di una catalisi omogenea selettiva quella di
riduzione di idrocarburi insaturi a temperatura di
25 C per mezzo del catalizzatore di Wilkinson :
Dalla reazione si vede chiaramente che a venire idrogenato
semplicemente il triplo legame dell1-esino
portando ad una miscela di due alcheni. Se si fosse utilizzato
solo idrogeno in presenza di metalli quali il
platino, portati ad alte temperature, si sarebbe ottenuto la
totale idrogenazione della miscela satura di
partenza con formazione finale di due alcani. Il catalizzatore
di Wilkinson selettivo sull'alchino. Le
riduzioni di Wilkinson non possono essere eseguite sui composti
che ora elencheremo ,se si mantengono
blande le condizioni di reazione:
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La metallorganica , che vede come composto coordinante un
metallo di transizione, governata dalla
regola dei 18 elettroni, regola che viene rispettata quando i
leganti fungono da basi di Lewis donando
elettroni di valenza allacido di Lewis che in questo caso il
metallo ,saturando le sue ultime shell di valenza
ns , np, nd(con n, numero quantico principale) di questultimo;
esempio :
Lelemento Renio (Re) ha numero atomico 75, per cui si ci
aspettano 75 elettroni nel guscio elettronico di
cui i primi 68 elettroni risiedono negli orbitali atomici che
vanno da un numero quantico principale ( n ) 1 a
4, e gli ultimi restanti 7 elettroni risiedono nel 5d e 6s.
Volendo specificare lultima parte della configurazione
elettronica otteniamo [Xe] 4f14 5d5 6s2.
Considerando lo ione Re+1 , questo avr un elettrone in meno
rispetto allatomo elementare Re ,quindi
esplicitando la configurazione elettronica per lo ione :
[Xe] 4f14 5d5 6s1
Questo ione Re+1 detto essere un d6 ,in quanto le ultime shell
di valenza hanno 6 elettroni in totale, i
quali dovrebbero tutti appartenere, formalmente, allorbitale
d.
Quando questo ione forma complessi di coordinazione per divenire
stabile , deve raggiungere la quota dei
18 elettroni nel livello pi esterno di valenza, fino a saturare
elettronicamente il 5d.
Nel caso Re+1, per arrivare a 18 elettroni ne mancano altri 12 i
quali proverranno dai leganti secondo, per
esempio questo schema :
Re(+1) d6
2 PR3 4e-
2 CO 4e-
-CH3 2e-
CH2=CH2 2e-
Totale : 18e- Con R = indichiamo un gruppo alchilico e
Arilico
ReR3P CO
PR3
CH3
CO
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In funzione della posizione di un elemento nella tavola
periodica, si usa suddividere questultima in 3 zone
nella quali fanno parte degli elementi che in genere danno lo
stesso numero di coordinazione :
In genere dai d3 ai d5 ,prima fase della triade dei metalli di
transizione abbiamo elementi che
coordinano con valori anche pi alti dellesa-coordinazione , e in
genere si saturano con 16 elettroni
e non 18 come nel caso sopracitato ( eccezione ai 18 elettroni
come di regola)
Poi si passa dai d6 ai d8-d9 che in genere danno configurazioni
con 18 elettroni e geometrie di
coordinazione che principalmente raggiungono i sei leganti.
Infine dai d9 ai d10s1 abbiamo elementi che coordinano con
geometrie di penta-coordinazione o
meno e si saturano con 16 elettroni.
Nella Tabella 2-3 che segue vengono mostrati i principali
leganti :
d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 d10s1
21
ScScandium
22
TiTitanium
23
VVanadium
24
CrChromium
25
MnManganese
26
FeIron
27
CoCobalt
28
NiNickel
29
CuCopper
39
YYttrium
40
ZrZirconium
41
NbNiobium
42
MoMolybdenum
43
TcTechnetium
44
RuRuthenum
45
RhRhodium
46
PdPalladium
47
AgSilver
57
LaLanthanum
72
HfHafnium
73
TaTantalum
74
WTungsten
75
ReRhenium
76
OsOsmium
77
IrIridium
78
PtPlatinum
79
AuGold
Group 8 Metals
Early Transition
Metals
16e and sub-16e configurations are common
Coordination geometries
higher than 6
Middle Transition
Metals
18e configurations are common
Coordination geometries
of 6 are common
Late Transition
Metals
16e and sub-16e configurations are common
Coordination geometries
of 5 or lower
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In chimica metallorganica, un complesso insaturo se avente meno
di 18 elettroni di valenza ed quindi
suscettibile di addizione ossidativa o coordinamento di un
legante.
Il molibdeno elementare( Mo ) un d6 , e quando forma il
corrispettivo carbonilato Mo(CO)6
coordina 6 gruppi CO in una geometria Ottaedrica in modo da
arrivare alla quota dei 18 elettroni :
La specie Mo(CO)6 allora 1 specie satura perch ha il max di
elettroni negli orbitali di valenza ;
La specie Mo(CO)5 venendo a mancare 2 elettroni diventa una
specie insatura ;
La specie [Mo(CO)5P(Me)3] diviene satura di nuovo perch gli
elettroni che erano andati via con il
monossido di carbonio ora sono stati saturati con il gruppo
tri-metilfosfinico .
MECCANISMI PRINCIPALI DI REAZIONE
1) Dissociazione - Associazione (di leganti)
2) Addizione ossidativa Eliminazione Riduttiva
3) Migrazione Insezione
DISSOCIAZIONE ASSOCIAZIONE DEI LEGANTI
In tale meccanismo in genere , i leganti si distaccano dal
metallo coordinante lasciando in situ la coppia
elettronica di non legame,la quale potr essere usata per esempio
in un meccanismo di SN2 di sostituzione
nucleofila. La sequenza dissociazione associazione pu portare
alla sostituzione del legante .
(-)
(-)
Esempio con il cabonilato di molibdeno :
MoOC
OC CO
CO
C
CO
O
MoOC
OC CO
CO
CO
MoOC
OC CO
CO
C
PMe3
O
+PMe3-CO
18e- saturatedcomplex
16e- unsaturatedcomplex
18e- saturatedcomplex
M L
L
M L
L
+
M L
L
M
LL
-
Prendendo un altro esempio di dissociazione del catalizzatore di
Wilkinson a pure scopo illustrativo, si ci chiede qual
il legante che si dissocia pi favorevolmente.In genere si
dissocia per primo il legante che date le sue dimensioni
genera ingombro sterico o esso non idoneo alla geometria
generata dal metallo durante la coordinazione; la diretta
conseguenza che il metallo stesso sceglie di cambiare geometria
espellendo il gruppo ingombrante ,in modo da
stabilizzarsi energeticamente :
Il cambio di geometria evidente perch si passa da un complesso
quadrato planare a un trigonale planare con angoli
di legame maggiori e meno impediti stericamente.
Restando sullo specifico delle geometrie di dissociazione , di
seguito riportato la dissociazione di un complesso di
nichel tetracoordinato con gruppi Alchil o aril fosfinici, per
formare lanalogo tri coordinato :
La costante di dissociazione Kd del gruppo trifenil fosfinico
molto pi elevata del gruppo tri etossi
fosfinico, probabilmente riconducibile alla struttura stessa dei
leganti in questione, in quanto il primo
gruppo molto pi ingombrante.
In teoria in un quadrato planare, langolo ottimale fra i leganti
di 90, cio langolo compreso fra due
cateti di un triangolo isoscele generato dalla suddivisione di
due diagonali del quadrato stesso.
Il gruppo legante il cui angolo di legame si avvicina a 90 il
legante favorito a restare nel complesso
quadrato planare. Il che si traduce in una bassa, se non
piccolissima, costante di dissociazione (confrontare
la Kd del Gruppo P(OEt)3 con quella del gruppo (PPh3) e i
rispettivi angoli di legame in un complesso
quadrato planare) .
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MECCANISMO DI ADDIZIONE ASSOCIATIVA ELIMINAZIONE RIDUTTIVA
Questo un meccanismo molto importante sui cui si basano ,alcuni
dei pi importati processi di catalisi
omogenea per la produzione di chemical importanti come lacido
acetico o lidrogenazione riduttiva di
composti idrocarburici.
Nella reazione di addizione ossidativa un substrato viene
addizionato ad un complesso metallico, e come
risultato sia lo stato di ossidazione che il numero di
coordinazione del centro metallico crescono di due
unit. La reazione opposta detta eliminazione riduttiva. Uno
schema generale il seguente:
La reazione di addizione ossidativa richiede che per il metallo
siano accessibili due stati di ossidazione che
differiscono di due unit. Da questo punto di vista il reagente
tipico contiene un metallo in stato di
ossidazione relativamente basso (esempio Rh+).
L'addizione ossidativa pu avvenire con numerose molecole, ma
quelle pi note riguardano legami HH, H
X e CX, dato che questi substrati sono importanti per
applicazioni commerciali. Le reazioni di addizione
ossidativa richiedono come reagente un complesso che sia
coordinativamente insaturo, cio con siti di
coordinazione liberi. Tipicamente un buon candidato un reagente
tetracoordinato, che va a formare un
prodotto esacoordinato.
La eliminazione riduttiva la reazione opposta dell'addizione
ossidativa. La eliminazione riduttiva favorita
quando il legame AB che si forma forte. Perch la reazione possa
avvenire occorre che i due gruppi A e B
siano in posizioni adiacenti nella sfera di coordinazione del
metallo. La eliminazione riduttiva il passaggio
chiave di molte reazioni che portano alla formazione di legami
CH e CC.
Meccanismi
L'addizione ossidativa pu avvenire con meccanismi differenti a
seconda della natura del centro metallico e del substrato.
Meccanismo concertato
Questo decorso di reazione seguito in genere da substrati non
polari come idrogeno, altre molecole biatomiche omonucleari e
idrocarburi. Questi substrati non hanno legami di tipo , e di
conseguenza si invoca la presenza di un intermedio a tre centri,
seguito dalla rottura del legame AB per arrivare al complesso
ossidato. I due leganti A e B entrano quindi in posizione cis;[1]
una eventuale isomerizzazione pu aver luogo successivamente.
Un esempio ben noto la reazione del complesso di Vaska,
trans-[Ir(CO) Cl(PPh3)2] con idrogeno. In questa reazione il numero
di ossidazione dell'iridio cambia da +1 a +3. Nel prodotto il
centro metallico formalmente legato a tre leganti anionici: un
cloruro e due idruri. Come si vede nel successivo schema di
reazione, il complesso ha inizialmente numero di coordinazione
quattro e 16 elettroni nel livello pi esterno, mentre il prodotto
risultante ha numero di coordinazione sei e 18 elettroni.
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Nell'intermedio con struttura di bipiramide trigonale (non
rappresentato nello schema) presente la
molecola di diidrogeno; successivamente il legame HH viene
spezzato dalla retrodonazione dal metallo
all'orbitale * di HH; il processo favorito da metalli ricchi di
elettroni.[5] Nel sistema si stabilisce un
equilibrio chimico; nella reazione inversa (eliminazione
riduttiva) viene eliminato l'idrogeno gassoso con
riduzione del centro metallico. Il meccanismo concertato porta
al cis diidruro; altri meccanismi di addizione
ossidativa di solito non generano addotti cis.
PROCESSO INVERSO DI ELMINAZION RIDUTTIVA :
MECCANISMO SN2
Questo decorso di reazione seguito in genere da substrati polari
ed elettrofili, come gli alogenuri alchilici e
gli alogeni.[1] Il decorso simile alle reazioni di sostituzione
nucleofila SN2, ben note in chimica organica. Il
centro metallico fa un attacco nucleofilo sull'atomo meno
elettronegativo del substrato, provocando la
rottura del legame RX, con formazione di una specie [MR]+. A
questo step segue la rapida coordinazione
dell'anione al centro metallico cationico. Nel seguente esempio
un complesso planare quadrato reagisce
con BROMURO DI METILE :
Si nota dal meccanismo, come il bromuro di
metile debba attingere dalla sua stessa
risorsa elettronica di valenza, per eseguire
un attacco nucleofilo sullalogenuro alchilico.
Questo comporta un auto meccanismo di
ossidazione che vede liridio cambiare
numero di ossidazione nel complesso , e
cio da Re+ a Re
3+ .
IrPh3P
OC PPh3
ClIr
Ph3P CO
PPh3Cl
IrPh3P
OC PPh3
Cl
CH3
Br
Ir(+1)16e-
Ir(+1)16e-
Ir(+3)18e-
two new anionic ligands
BrC
H
HH
IrPh3P
OC PPh3
Cl
CH3
Ir(+3)16e-
SN2 nucleophillic attack
+ Br
two new anionic ligands
+
+CH3Br
+Br
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MECCANISMO DI MIGRAZIONE O INSEZIONE
Questo un altro importante meccanismo di reazione, che vede come
protagonisti i leganti lasciare il loro
sito di coordinazione e reagire fra di loro per formare nuovi
leganti che lasceranno in fase successiva il
complesso. Questo meccanismo una fase cruciale ,per esempio ,
della formazione le legante acetico nel
processo MONSANTO per la produzione del CH3COOH.
<
Entrambi i processi generano la formazione di un nuovo sito
coordinativo ,che il metallo pu usare per
sommare un altro legante (es. CO ). Il meccanismo di inserzione
di avvale del meccanismo di reazione a tre
centri :
MnOC
OC CO
CH3
C
C
O
O
Mn(+1)18e-
MnOC
OC CO
CO
O CH3
Mn(+1)16e-
MnOC
OC CO
CH3
C
C
O
O
Mn(+1)18e-
MnOC
OC CO
CO
O
CH3
Mn(+1)16e-
a MIGRATION rxn involves theanionic ligand doing a
nucleophillic-like attack on theneutral ligand. This involves the
anionic ligand moving to the site where the neutral ligand is
coordinated. An empty coordination site is left behind.
an INSERTION rxn involves the neutral ligand moving over to
where the anionic ligand is coordinated and "inserting" into the
anionic ligand-metal bond to generate the new anionic ligand. An
empty coordination site is left behind from where the neutral
ligand originally was located.
Migration
Insertion
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Un metodo di polimerizzazione coordinativo usa la catalisi
omogenea mediante processi di migrazione ,
quali ad esempio , il seguente (polimerizzazione metallocenica)
:
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Idrogenazione degli alcheni (processo Wilkinson)
LIDROGENAZIONE AVVIENTE A TEMPETURA AMBIENTE E PRESSIONE
ATMOSFERICA
Il catalizzatore si prepara a partire da cloruro di rodio e
trifenil fosfina in eccesso, a riflusso detanolo.
La trifenil fosfina ,oltre funge da riducente dei composti in
soluzione ,con formazione del suo ossido
RhCl3(H2O)3 + 4PPh3 RhCl(PPh3)3 + O=PPh3 + 2HCl + 2H2O
-
1) Il meccanismo di reazione catalitico, prevede laddizione
ossidativa di H2 al catalizzatore di Wilkinson ,con
formazione
di un composto esa-coordinato ottaedrico.
2) Il complesso cos formato perde un gruppo fosfinico
mediante un processo di dissociazione , e associa invece
unolefina.
3) Continuando si hanno due processi consecutivi di
migrazione
di anioni idruro nel gruppo olefinico coordinato dal
metallo.
4) Ed infine il rilascio dellidrocarburo saturo.
Il meccanismo di riduzione catalitica per mezzo di idrogeno pu
avvenire anche con il catalizzatore di vaska.
Comunque questultimo catalizzatore utilizzato nel trasporto
reversibile di ossigeno molecolare, e linnovatore
che lha sintetizzato, stato premiato per il fatto, che i suoi
studi in campo biologico hanno permesso di chiarire i
meccanismi di trasporto dellossigeno molecolare nei flussi
ematici per mezzo dellemoglobina.
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CARBONILAZIONE DEL METANOLO (Processo Monsanto)
Il processo Monsanto, in chimica metallorganica, un'importante
via, catalizzata dal rodio, per la
sintesi dell'acido acetico a partire da monossido di carbonio
(CO) e metanolo (CH3OH).
Pressione 30-60 atm
Temperatura di 150-200 C
Selettivit > 99%
Catalizzatore a base rodio ( lanione che la forma attiva , il
cis-[Rh(CO)2I2]- ) 1) Il metanolo subisce una preventiva
sostituzione nucleofila da parte dellacido iodidrico con
formazione
dello ioduro di metile.
2) Il ciclo catalitico prevede una prima addizione ossidativa
(tramite meccanismo SN2) dello ioduro di metile
nel complesso di rodio con formazione di una struttura
ottaedrica.
3) Un legante di monossido di carbonio si inserisce nel gruppo
metile coordinato formando un gruppo
acetico.
4) Il meccanismo di inserzione genera una vacanza coordinativa
soppiazzata subito da una molecola di
monossido di carbonio.
5) Avviene conseguentemente uneliminazione riduttiva con uscita
del gruppo Ioduro di acetile, che
successiva sostituzione nucleofila acilica in acqua, genera
ACIDO ACETICO ripristinando il catalizzatore di
rodio nella sua forma nativa.
6) Il meccanismo di sostituzione nucleofila acilica finale,
rigenera acido iodidrico che successivamente andr
a iodurare il metanolo di partenza per un nuovo ciclo
catalitico.
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PRODUZIONE DI ANIDRIDE ACETICA A PARTIRE DA
ACETATO DI METILE
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IDROFORMILAZIONE DEGLI ALCHENI (OXO Sintesi)
Il precesso di idroformilazione degli alcheni un processo
industriale importante dal
punto di vista sintetico di nuovi composti. Infatti il feed in
entrata sempre
unalchene insaturo nella parte terminale della catena, poi dopo
luscita dal
reattore, si ottiene un aldeide con un atomo di carbonio in pi.
E stato formalmente
aggiunto un gruppo formile alla catena carboniosa ,allungandola
di fatti di ununit.
Dal processo didroformilazione in catalisi omogenea, si
ottengono miscele di aldeidi
e sottoprodotti quali isomerie di alcheni, o alcani totalmente
ridotti dallidrogeno.
Data questa premessa si utilizza il catalizzatore a base di
rodio in quanto il vecchio
metodo omogeneo a cobalto forniva selettivit minori in aldeidi
lineari,inoltre
aumentava la selettivit verso i sottoprodotti.
Il vecchio catalizzatore a cobalto (carbonilato di cobalto) se
veniva modificato
strutturalmente con trifenilfosfina , era utilizzato per la
produzione di alcol e non di
aldeidi.
CATALIZZATORE = WILKINSON
PRESSIONE = 20 atm
TEMPERATURA = 120 C
SELETTIVITA n/iso-Aldeide = 95/5 %
PERCENTUALE DI SOTTOPRODOTTO (Alcano) = 0,9 %
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MECCANISMO CATALITICO DELLA OXO SINTESI DA ALCHENI
1) Il catalizzatore di Wilkinson utilizzato per la OXO- Sintesi
una versione ossidata per
mezzo di idrogeno(geometria Bipiramidale trigonale)
2) La perdita di un gruppo monossido porta il catalizzatore ad
una insaturazione
elettronica nel complesso che cambia la sua geometria in un
quadrato planare
3) Laddizione di olefina facilita dallinsaturazione del
complesso, e appena insediatasi
questa viene idrogenata in un processo di inserzione da parte di
un atomo di
idrogeno che porta alla formazione di un gruppo alchile
coordinato. Nel mentre la
geometria cambia ad una quadrata planare.
4) Col meccanismo di inserzione si de-
5) saturato nuovamente il complesso che somma una nuova molecola
di CO.
6) Il Co appena coordinato si addiziona al gruppo alchile
mediante INSERZIONE e si
forma cosi il gruppo formile aggiuntivo tipico della
OXO-sintesi
7) A questo punto il complesso quadrato planare somma una
molecola di idrogeno
mediante addizione ossidativa formando un complesso ottaedrico,
il quale infine
espeller una molecola di aldeide , una vola che uno degli ioni
idruro provenienti
dalladdizione ,migrer nel composto carbonilico con formazione
del prodotto finale.
OC RhPPh3
PPh3
H
C
RhPPh3
PPh3
H
C
R
RhPh3P
OC PPh3
R
OC RhPPh3
PPh3
C
R
RhPh3P
OC PPh3
RO
Ph3P
H PPh3
RO
H
C
Rh
OC RhPPh3
PPh3
C
O R
+ alkene
+ CO
+ H2
+ CO
- CO
+ CO
- CO
RhPh3P
OC PPh3
H
H R
O
O
O O
OO
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SCHEMA DI FUNZIONAMENTO DI UN IMPIANTO DI IDROFORMILAZIONE
DALCHENE
In un reattore vengono miscelati SynGas, propene e acqua allo
scopo di
produrre alluscita del reattore una miscela di aldeidi
,accompagnati da
sottoprodotti quali, Syngas non convertito e Propene non
convertito.
Questa miscela Fluida in uscita dal top della colonna ,viene
separata
riciclando i gas non reagiti che verranno rimandati al reattore
, e si
raccoglier la soluzione acquosa di aldeide in un separatore di
fase.
La fase liquida principalmente formata da acqua, viene
preriscaldata con
vapore dacqua di linea e mandata a ricircolo, mentre la fase
vapore dal
separatore viene mandata ad una colonna di stripping dalla quale
si
preleva il Syngas e propene incondesabili. Il gas di strippaggio
lo stesso
SynGas il quale allinizio viene una parte mandato direttamente
in
reazione, e una parte by-passata a strippare.
Infine laldeide Grezza viene raccolta dal fondo della colonna
e
purificata in seguito.
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PRODUZIONE DELLACETALDEIDE A PARTIRE DA ETILENE E O2
MECCANISMO DI CATALISI
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IMPIANTO
