Chapter 8Steroids and their Glucosides

要求

掌握甾体皂苷的结构特点；理化性质和鉴别方法凤飞飞；提取分离方法。

了解强心苷类化合物的生物活性。了解强心苷类化合物的生物活性。

第一节第一节概述概述nn 甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分甾体化合物是天然广泛存在的一类化学成分，，

种类很多种类很多，，包括动植物甾醇包括动植物甾醇（（也称固醇也称固醇））、、胆胆

酸酸、、维生素维生素DD、、动物激素动物激素、、肾上腺皮质激素肾上腺皮质激素、、

植物强心苷植物强心苷、、蟾酥毒素蟾酥毒素、、甾体生物碱甾体生物碱、、甾体药甾体药

物物、、昆虫激素等昆虫激素等。。虽然这些成分来源不同虽然这些成分来源不同、、生生

理活性不同理活性不同，，但它们的化学结构中都具有但它们的化学结构中都具有甾体甾体

母核母核--------环戊烷骈多氢菲环戊烷骈多氢菲。。这类成分涉及到生理这类成分涉及到生理、、

保健保健、、节育节育、、医药医药、、农业农业、、畜牧业等多方面畜牧业等多方面，，

对动植物的生命活动起着重要的作用对动植物的生命活动起着重要的作用。。

一、甾体的定义一、甾体的定义

nn 又名类固醇化合物（又名类固醇化合物（steroidssteroids），因其结构中都具有），因其结构中都具有

环戊烷骈多氢菲的甾核，环戊烷骈多氢菲的甾核，19361936年给这类化合物提出年给这类化合物提出

一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表

示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”

字上面连有三个支链。字上面连有三个支链。C10C10、、C13C13上各有一个甲基，上各有一个甲基，字上面连有三个支链。字上面连有三个支链。C10C10、、C13C13上各有一个甲基，上各有一个甲基，

称为角甲基。称为角甲基。

nn C17C17位有侧链。位有侧链。

A B

C D

10

13

5

8

9

17

14

二、基本结构和分类二、基本结构和分类

nn在甾体母核上，大都存在在甾体母核上，大都存在C3C3羟基，可和糖羟基，可和糖

结合成苷。而结合成苷。而C17C17侧链有显著差别，根据侧链有显著差别，根据

C17C17侧链结构的不同，可将天然甾类分为不侧链结构的不同，可将天然甾类分为不

同类型。同类型。同类型。同类型。

A B

C D

10

13

5

8

9

17

143

分类 C17 侧链 A/B B/C C/D

C21 甾类 羟甲基衍生物 反 反 顺

强心苷类 不饱和内酯环 顺、反 反 反

甾体皂苷类 含氧螺杂环 顺、反 反 反

植物甾醇 脂肪烃 顺、反 反 反

昆虫变态激素 脂肪烃 顺 反 反

胆酸类 戊酸 顺 反 反

甾体母核有七个手性碳原子，甾体母核有七个手性碳原子，C5C5、、C8C8、、C9C9、、C10C10、、C13C13、、C14C14、、C17,C17,故理论上应有故理论上应有2277=128=128种光学异构体，但由于稠环的存在及其引种光学异构体，但由于稠环的存在及其引

三、立体化学三、立体化学

种光学异构体，但由于稠环的存在及其引种光学异构体，但由于稠环的存在及其引

起的空间阻碍，实际上可能存在的异构体起的空间阻碍，实际上可能存在的异构体

大大减少，一般只以稳定的构型存在。大大减少，一般只以稳定的构型存在。

1.1.母核的构型：母核的构型：nn 甾体化合物的四个环之间，每两个环以甾体化合物的四个环之间，每两个环以

碳碳单键稠和时，可以是顺式的，也可以是碳碳单键稠和时，可以是顺式的，也可以是

反式的。反式的。

nn A/BA/B环有顺式环有顺式(5(5--βH)βH)或反式或反式(5(5--αH)αH)稠和。稠和。nn A/BA/B环有顺式环有顺式(5(5--βH)βH)或反式或反式(5(5--αH)αH)稠和。稠和。

nn B/CB/C环是反式稠和（环是反式稠和（88--βH/9βH/9--αH)αH)。。

nn C/DC/D环有顺式环有顺式(14(14--βH)βH)或或

反式稠和反式稠和(14(14--αH)αH)。。A B

C D

10

13

58

9

17

14

3

H

H

H

H

2.2.取代基的构型：取代基的构型：

nn天然甾类成分天然甾类成分C10C10、、C13C13、、C17C17侧链大多为侧链大多为ββ--构型，以实线表示。由于构型，以实线表示。由于C3C3上有羟基，故取上有羟基，故取

代基的构型实质上是指代基的构型实质上是指C3C3羟基的空间排列，羟基的空间排列，

有两种类型的异构体：有两种类型的异构体：有两种类型的异构体：有两种类型的异构体：

C3 C3 --OH, C10OH, C10--CHCH33顺式顺式:β:β型（实线表示）型（实线表示）

C3…OH, C10C3…OH, C10--CHCH3 3 反式反式:α:α型或型或epi(epi(表表))型型

（虚线表示）（虚线表示）

四、甾类成分的颜色反应四、甾类成分的颜色反应

§§ 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各

种颜色反应，用这些反应来初步鉴别该类成分种颜色反应，用这些反应来初步鉴别该类成分

或供比色分析。或供比色分析。

§§ 1.Liebermann1.Liebermann--burchardburchard反应反应 样品溶于冰醋酸，样品溶于冰醋酸，

加浓硫酸加浓硫酸--醋酐醋酐(1:20)(1:20)，产生，产生红红→→紫紫→→蓝蓝→→绿等绿等

颜色变化颜色变化，最后褪色。，最后褪色。

§§ 2.Salkowski2.Salkowski反应反应 样品溶于氯仿，沿管壁样品溶于氯仿，沿管壁

滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，

硫酸层显绿色荧光。硫酸层显绿色荧光。

§§ 3.3.三氯化锑或五氯化锑反应三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶将样品醇溶

液点于液点于滤纸上，喷以滤纸上，喷以20%20%三氯化锑（或三氯化锑（或

五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）

干燥后，干燥后，6060--7070℃℃加热，显黄色、灰蓝色、加热，显黄色、灰蓝色、

灰紫色斑点。灰紫色斑点。

4.Rosenheim反应：

A.样品 25%三氯醋酸乙醇液 红色、紫色

分子中有共轭双烯结构或经三氯醋酸作用，生成物具共轭双烯结构。

B.25%三氯醋酸乙醇液---3%氯胺T水液（4：1）B.25%三氯醋酸乙醇液---3%氯胺T水液（4：1）样品

荧光反应

毛地黄强心苷类的区别

毛地黄毒苷类：黄色

羟基毛地黄毒苷类：兰色

异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色

甾体类化合物显色反应的反应机理较复杂，无甾体类化合物显色反应的反应机理较复杂，无色的甾体化合物在无水条件下和浓酸作用，首色的甾体化合物在无水条件下和浓酸作用，首先是先是C3C3含氧小基团的质子化而形成（金羊）盐含氧小基团的质子化而形成（金羊）盐（此时加水稀释可回收甾醇），进一步则脱水（此时加水稀释可回收甾醇），进一步则脱水形成共轭双键，然后产生双键移位或双分子聚形成共轭双键，然后产生双键移位或双分子聚合或氧化等过程，生成有色物，故有色物多为合或氧化等过程，生成有色物，故有色物多为复杂混合物。例：复杂混合物。例：复杂混合物。例：复杂混合物。例：

胆甾醇（ cholesterol）三氯化锑反应

黄—红色

3，3‘双（2，4）胆甾二烯 3，5-胆甾二烯

五、历史五、历史nn 19031903----19321932年，甾醇及胆酸的研究阐明了甾年，甾醇及胆酸的研究阐明了甾体的碳架结构。体的碳架结构。

nn 19281928----19601960年，动物激素的发现和工业生产。年，动物激素的发现和工业生产。19281928----19601960nn 19601960----8080年代末，避孕药物的合成及其应用年代末，避孕药物的合成及其应用与昆虫激素的发现。与昆虫激素的发现。

一次代谢产物在生物体内的反应产物之一乙

酰辅酶A为原料。

乙酰辅酶A → 角鲨烯→ 2,3-氧化角鲨烯

六、生物合成

→ →

→羊毛甾醇（三萜）。

HOHO

C30H50O C28H48O

HO

O

O HO

CH2OH

OH

羊毛甾醇

甾醇类

C21甾醇

O

O

O

H

OH

OO

OH

HO

HO

O

O

甾体皂甙元

甲型强心甙元HO

H

OH

O

O

乙型强心甙元H

第二节 甾体化合物

一、C21甾体化合物

（一）定义

l C21甾（C21-steroides）是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的C 甾类都

21 21子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。

CH2

CH3

H HO

C O

CH3

5β-孕甾烷 孕甾烯醇酮

C O

CH35β-孕甾烷 孕甾烯醇酮

黄体酮O

（二）存在形式（二）存在形式

nn CC2121甾类在植物体中除游离存在外，可与甾类在植物体中除游离存在外，可与

糖结合成苷糖结合成苷————CC2121甾苷类。其苷类糖链甾苷类。其苷类糖链

多和多和CC 甾的甾的CC --OHOH相连，少数连于相连，少数连于CC --多和多和CC2121甾的甾的CC33--OHOH相连，少数连于相连，少数连于CC2020--OHOH上。其苷类分子中除上。其苷类分子中除22--OHOH糖外，还有糖外，还有

22--去氧糖。去氧糖。

11．．CC2121甾苷类大都与皂苷甾苷类大都与皂苷、、强心苷共存于中药强心苷共存于中药

中如洋地黄叶和种子中中如洋地黄叶和种子中，，含有强心苷含有强心苷、、皂皂

苷及苷及CC2121甾苷甾苷（（称为洋地黄醇苷或洋地黄醇称为洋地黄醇苷或洋地黄醇

苷类苷类））。。其无强心作用其无强心作用，，水解可生成糖及水解可生成糖及苷类苷类））。。其无强心作用其无强心作用，，水解可生成糖及水解可生成糖及

苷元苷元。。杠柳的根皮及树皮称北五加皮杠柳的根皮及树皮称北五加皮，，其其

中含多种甾苷中含多种甾苷，，除强心苷除强心苷----杠柳苷外杠柳苷外，，还还

含含CC2121甾苷甾苷。。

2．有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多存在于

萝摩科。如从断节参中得到的断节参甙

OCH3

O

CH3O

OH

OH

OH

OO

OOCH3

CH3

O

O

OH

OH

OH

O

O

OH

OH

OH

H

O

OCH3

CH3

O

O

OCH3

O

告达亭

青阳参甙II

断节参甙

11．大都是结晶形化合物；一般亲脂性较强．大都是结晶形化合物；一般亲脂性较强

（分子中往往存在酯键）。可溶于石油醚、（分子中往往存在酯键）。可溶于石油醚、

乙醚等亲脂性溶剂中，不溶于水；乙醚等亲脂性溶剂中，不溶于水；CC2121甾苷甾苷

C21C21甾类化合物的理化性质甾类化合物的理化性质

乙醚等亲脂性溶剂中，不溶于水；乙醚等亲脂性溶剂中，不溶于水；CC2121甾苷甾苷

类水溶性增大。类水溶性增大。

22．具甾体化合物的颜色反应。．具甾体化合物的颜色反应。

由于由于CC2121甾苷类分子中甾苷类分子中22--去氧糖去氧糖的存在，故存在的存在，故存在KellerKeller——kilianikiliani颜色反应（强心苷类颜色反应）颜色反应（强心苷类颜色反应）

CC2121甾苷类溶于含少量甾苷类溶于含少量FeFe3+3+(Fecl(Fecl33或或FeFe22(SO4)(SO4)33))CC2121甾苷类溶于含少量甾苷类溶于含少量FeFe (Fecl(Fecl33或或FeFe22(SO4)(SO4)33))的冰醋酸，沿管壁滴加浓的冰醋酸，沿管壁滴加浓HH22SOSO44

界面及醋酸层颜色变化（蓝、蓝绿色）

苷元不同而不同

二、海洋甾体化合物

新的发展方向，具有的具抗肿瘤活性。

从白鲨中得到的甾体生物碱，具有内皮细胞增值从白鲨中得到的甾体生物碱，具有内皮细胞增值

抑制剂活性：

NH2

NN

OSO3HH

HH

H

OH

H

H

squalamine

l 南非一种海洋蠕虫得到的，具有抗癌活性的甾体。

O

O

HR1 H

OH OH

N

NO

OOO

H

H

H

R2

R1

H

H

H

OHcephalostatin 1 : R1=R2=Hcephalostatin 18: R1=OMe, R2=Hcephalostatin 19: R1=H, R2=OMe

1.定义

强心苷是存在于植物中、具有强心作用的甾体苷类

化合物，强心甙选择性的作用于心肌，加强心肌收缩，

增大血液搏出量。由强心苷元和糖两部分构成。

第三节、强心苷（ cardiac glycosides）类

增大血液搏出量。由强心苷元和糖两部分构成。

存在于玄参科、夹竹桃科等，此外百合科、萝藦科、

十字花科、卫矛科、豆科、毛茛科等植物中。

动物中为发现强心甙类化合物。

2、结构和分类

有甙元和糖两部组成。

根据C17连接不饱和内酯环的不同分为两类：

甲型强心苷类：C17位侧链为五元不饱和内酯环；

乙型强心苷类：C17位侧链为六元不饱和内酯环。

HOH

R

OH

O

O

202122

23 α β

HOH

R

OH

O

O

212220

2324

αβ

γ δ

甲型 乙型

l 甾体皂甙类，母核的C17上连接一个不饱和内酯环

l 甲型强心甙－五员环α，β不饱和

O

O

H

H

H

H

1720 21

22

23

OOCH3

O

O

H

H

H

OH

洋地黄毒甙元员环α，β不饱和内酯

OOH

OH

O

O

OH

OCH3

O

OH

OCH3 OH

OH

HOH2C

洋地黄毒甙元

洋地黄毒糖

D－葡萄糖

紫花洋地黄甙A

临床用药地高辛

OOCH3

O

O

O

H

H

H

OH

OH

O

OH

OCH3

O

OH

OCH3 OH

HO

地高辛

3位由原来β型转变成α型，则失去作用，14之β羟基无则无效；17位的不饱和内酯环被开环或烷化，作用减弱或降低

l 乙型强心甙

C17连接乙六员环二烯内酯 O24

H

H

H

H

O

17

20 21

22

蟾蜍甾二烯

1.性状

强心苷类多为无色结晶或无定形粉末。

2.溶解性

强心苷的溶解度随分子中所含糖基的数目，糖的种类，

三、强心苷类——理化性质

强心苷的溶解度随分子中所含糖基的数目，糖的种类，

以及苷元中所含羟基多少和位置不同而异.

碱催化开环

① 内酯环+碱水溶液→开环→酸化→环合复原；

②内酯环+碱醇溶液→开环→内酯环异构化

内酯环反应

（不可逆）。

碱催化开环

内酯环反应

O

O

OH

O

O

OH

O

O

O

COOH

CHOH

OKOHEtOH

异构化物

内酯型 开链型

异构化物OH OH 内酯型 开链型

甲型：

O

O

OH

CHOH

COOCH3

OH

CH

COOCH3

OKOHMeOH

-H2O

异构化物

乙型：

1、酸催化水解

①温和的酸水解：适合水解去氧糖苷键。

②强酸水解：适合水解2-OH糖苷键，

③盐酸丙酮法（Mannich水解）：

苷键水解

③盐酸丙酮法（Mannich水解）：

可保持苷元结构不变。

2.酶催化水解专一性水解糖甙健

毒毛旋花子中含有β-D-葡萄糖甙酶（水解生成K-萄糖甙酶（水解生成K-毒毛旋花子次苷β）和毒毛旋花子双糖酶（水解得到加拿大麻甙） O

CHO

O

O

OH

OH

O

OH

O

OH

OH

O

OH

OH

O

OH

OH

OOCH3

O毒毛旋花子甙元

加拿大麻甙

K-毒毛旋花子次甙β

毒毛旋花子甙

1、甾体母核的显色反应

2、不饱和内酯环的反应

可区别甲、乙型强心苷

显色反应

可区别甲、乙型强心苷

甲型：形成活性次甲基→显色

乙型：不能产生活性次甲基，无此反应。

显色反应

2、不饱和内酯环的反应：甲型强心苷在碱性醇溶液中，双键由20（22）转移到20（21），

生成C-22活性亚甲基，能与下列活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中不能产生活性亚甲基，故无此类反应。此类反应不仅可用于强心苷类的检识，还可用来区别甲型和乙型强心苷（乙型无反应）。其反应均呈深红色。

（1）Legal反应：（1）Legal反应：试剂为亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠醇溶液。深红或蓝色

（2）Raymond反应：试剂为间二硝基苯和氢氧化钠醇溶液。 深红或红色

（3）Kedde反应：试剂为3，5-二硝基苯甲酸和氢氧化钠醇溶液。 紫红或蓝色（4）Baljet反应：试剂为苦味酸和氢氧化钠醇溶液。 橙或橙红色

O

O

OH

O

O-

OH

O

H

H

H

OH

OH

HO

O

H

H

H

OH

OH

HO

base

acid

显色反应

§ 2-去氧糖的颜色反应

（1）Keller-Kiliani（K-K）反应：α-去氧糖的显色反应，试剂包括冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁。若在此条件下，能水解出游离的α-去氧糖，醋酸层渐呈蓝色。需要注意的是，这一反应是α-去氧糖的特征反应，但只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的强心苷呈色。α-去氧糖和葡萄糖或其他羟基糖连接的双糖、叁糖及乙酰化的α-去氧糖，由于在此条件下不能水解出的α-去氧糖而不呈色。

§ 只对游离的2-去氧糖显色

（2）占吨氢醇反应：该反应为α-去氧糖的显色反应，只要分子中（2）占吨氢醇反应：该反应为α-去氧糖的显色反应，只要分子中有α-去氧糖即可呈红色。

样品+100ml冰醋酸+1ml浓硫酸+10mg占吨氢醇，水浴加热10分钟，鲜红色。

（3）过碘酸-对硝基苯胺反应— tlc 显色样品点在滤纸或薄板上，去掉溶剂后，喷上过碘酸钠溶液（饱

和过碘酸钠水溶液/水=1/2），十分钟后再喷对硝基苯胺溶液（1%乙醇溶液/浓盐酸=4：1，V/V）。灰黄色背景鲜深黄色斑点。紫外下棕色背景现出黄色荧光斑点。

（4）对-二甲氨基苯甲醛反应--灰红色，滤纸点样与滤纸上，喷对二甲胺基苯甲醛试剂，加热（90度，30秒），

现灰红色斑点。

原生苷：抑制酶的活性，用新鲜药材；

次生苷：利用酶的活性，进行酶解而得次

生苷。

提取分离

（1）粗提：

原生苷易溶于水，难溶于亲脂性溶剂；

次生苷易溶于亲脂性溶剂而难溶于水。

提取

常用甲醇、乙醇提取，效率高同时除酶活

性效果好。

溶剂法 醇提得到浸膏用溶剂萃取除去亲脂性

弱极性部位。叶绿素可用含水醇沉淀法除去。

（2）纯化

沉淀法

杂质+铅→沉淀；

但沉淀可吸附强心苷而导致损失。

吸附法

叶绿素等脂溶性杂质被吸附活性炭

稀醇提液 氧化铝 糖类水溶性色素、皂苷等可

被吸附

（三）分离

（1）两相溶剂萃取法

利用强心苷在二种互

不相溶的溶剂中分配系数毛花毛地黄总甙

氯仿甲醇水（5:1:5）

的不同而达到分离。氯仿甲醇水（5:1:5）

氯仿

水毛花毛地黄甙C

毛花毛地黄甙B、A

l （2）逆流分配法

黄花夹竹桃甙A、B分离

（氯仿：乙醇=2：1）750ml：水150ml体系。下相氯仿为

氯仿相

水150ml体系。下相氯仿为流动相，上相水相为固定相。

得到A、B产物。

水相+样品

收集馏出液

（3）色谱分离

亲脂性单糖甙、次级甙和甙元，用色谱法-主要硅胶柱色谱、滴液逆流色谱法、高速逆流色谱法。

提取实例 –毛地黄毒甙提取分离粉碎鲜原料

加等量水，常温，8-10小时

水液 原料

2.7倍70%乙醇，50度浸提2小时

滤液渣

浓缩至含醇20%，冷却静置

发酵

提取

静置

沉淀 清夜

氯仿萃取

氯仿液 水层

碱洗，后水洗至中性

氯仿液Na2SO4干燥

滤液

回收氯仿

固体物

丙酮溶解冷却结晶

粗产品氯仿溶解

氯仿溶液

活性炭脱色

脱色液

回收氯仿

浓稠物

丙酮溶解，冷却结晶晶体产品

纯化

精制

1、甾体母核立体结构-甙核中A/B环顺或反式，

C/D需为顺式稠环才显活性。

2、不饱和内酯环，且为β构型，若为α型则失

效。

3、C14-羟基和C10-甲基。C-10甲基氧化成醛或

三、强心苷类——生理活性与结构关系

羟甲基，作用稍大但毒性增大。

4、C3-位上连接糖。糖链对活性和毒性有影响

临床用药地高辛

OOCH3

O

O

O

H

H

H

OH

OH

O

OH

OCH3

O

OH

OCH3 OH

HO

地高辛

3位由原来β型转变成α型，则失去作用，14之β羟基无则无效；17位的不饱和内酯环被开环或烷化，作用减弱或降低

第四节 甾体皂苷

螺甾烷类化合物，与糖结合形成糖甙。具有防止心脑血管疾病、抗肿瘤、降血糖和免疫调节作用。

O

O

HHH

H

O

O

HHH

H

螺旋甾烷 异螺旋甾烷

化学结构

1.定义

甾体皂苷是一类由螺甾烷所衍生的寡糖苷。

甙元骨架25个碳原子。

2.结构

基本骨架：螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷基本骨架：螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷

一般不含-COOH，故又称为中性皂苷。

O

O

HHH

H

O

O

HHH

H

螺旋甾烷 异螺旋甾烷

O18 20

21 2526

27

F

O

HHH

1

35

7

9

10

11 13

15

1718

19

20

22 24

A B

C D

E

F

3.分类

l 螺甾烷醇类：C25位S构型；

l 异螺甾烷醇类：C25位R构型；

O

O

HHH

H

HO

O

O

HHH

H

HO螺旋甾烷 异螺旋甾烷

l 呋甾烷醇类：F环为开链衍生物；

l 变形螺甾烷醇类：F环为五元四氢呋喃环。

O

HO

OHOH

O

HO

O CH2OH

呋甾烷醇 变形呋螺甾烷醇

l Important saponins:剑麻皂甙－螺旋甾烷

薯蓣皂甙－异螺旋甾烷型

O

O

HHH

H

HO

O

O

HHH

H

HO

O

螺旋甾烷 异螺旋甾烷剑麻皂甙 薯蓣皂甙

l 呋甾烷醇类－螺甾烷醇或异螺甾烷醇的衍生物，螺原子处氧键开环。

OH

OH

OOH

OCH2OH

OH

OH

OOH

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HHH

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HOCH2OH

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原菝契皂甙

甾体皂苷物理性质

1、性状-甙元易结晶，极性小，甙极性大

2、表面活性-溶血作用2、表面活性-溶血作用

l Properties of saponins溶解性－

无定型粉末，皂甙元易结晶

因为含糖元，故易溶于水。因为含糖元，故易溶于水。

发泡性－

持久泡沫（>15min），含皂甙酸碱中发泡性质不变－三萜皂甙

碱液中发泡较酸液中的持久－甾体皂甙

l 溶血性

皂甙使细胞破裂－溶血性

l 水解

水解成皂甙元和糖

完全水解

部分水解－

水解可导致皂甙元结构改变－重排、消除等反应

l 显色反应

甾体皂甙+醋酸-硫酸反应：醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）

1. 样品溶解在醋酐中，加浓硫酸-醋酐，

2. 产生黄→红→紫→蓝→绿色，最后褪色的颜色变化

三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）

样品溶液点在滤纸上，喷洒25%三氯乙酸乙醇溶液，加热60度，生产红

色，渐变成紫色

甾体皂苷——提取分离

与三萜皂苷相似。

三萜皂苷具羧基，呈酸性，亲水性较强；

甾体皂苷无羧基，呈中性，亲水性较弱。

剑麻、薯蓣是甾体皂甙的重要来源。

鲜薯蓣

水浸透，加3.5倍重量水，加硫酸至3%浓度加热水解8小时

滤液 滤渣

水洗至中性，干燥，粉碎溶剂汽油提取（六倍体积）

滤渣滤液 滤渣滤液

浓缩40倍

浓缩液

结晶，分离

粗晶体乙醇溶解，

活性炭脱色

脱色液

浓缩，结晶

晶体

乙醇重结晶薯蓣皂甙

l 热醇提取，皂甙多难溶于冷的甲醇和乙醇中，然后冷去，皂甙析出

皂甙元提取l 皂甙元提取

皂甙水解，然后有机溶剂萃取

皂甙精制和分离

l 分段沉淀法

皂甙醇溶液，加入沉淀剂－丙酮，或乙酸乙酯，或乙醚，析出沉淀

过滤，滤液继续加沉淀剂，在析出沉淀，分离，过滤，滤液继续加沉淀剂，在析出沉淀，分离，反复沉淀，分离得到不同皂甙

l 胆甾醇沉淀法粗皂甙醇溶液

胆甾醇饱和醇溶液，加热

甾体皂甙× 胆甾醇复合物沉淀溶液

1，水洗

2， 醇洗3，乙醚洗

沉淀，干燥

乙醚回流提取－复合物分解

乙醚溶液－胆甾醇溶液固体残留物皂甙

其它制备分离方法

l 色谱分离法

l 吸附色谱法

l 分配色谱

l HPLCl 大孔树脂法—实际生产常用法

水溶性皂甙-包括三萜皂甙和甾体皂甙，均可用大孔吸附树脂进行提取分离。

原料

水提

提取液

如罗汉果甜甙、积雪草甙等。

目标物质部位进行静置，得到高含量物质。

大孔树脂吸附然后水洗低含量醇溶液-高含量醇溶液梯度洗脱

水洗脱物

低含量醇洗脱物

目标物质洗脱部位

余物洗脱部位

罗汉果甜甙V 三萜皂甙Molecular Formula:C60H102O29Molecular Weight:1287.431287.43

l 积雪草：帮助促进真皮层中胶原蛋白形成，还可帮助受损的组织愈合及紧实肌肤。实肌肤。

C48H78O19

常春藤苷 C Hederacoside C

l 地塞米松

问题

l 甾体类化合物的结构特点？