Chapter 18 Chapter 18 过渡元素过渡元素 (I)(I)the transition elements the transition elements (I)(I)

IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB

21 Sc

22 Ti

23 V

24 Cr

25 Mn

26 Fe

27 Co

28 Ni

29 Cu

30 Zn

39 Y

40 Zr

41 Nb

42 Mo

43 Tc

44 Ru

45 Rh

46 Pd

47 Ag

48 Cd

57 La

72 Hf

73 Ta

74 W

75 Re

76Os

77 Ir

78 Pt

79 Au

80 Hg

引言（引言（ IntroductionIntroduction ））1. 定义：具有部分充填 d 或 f 壳层电子的元素，它包括周

期第四、五、六周期从 IIIB 到 VIIIB 族的元素，共有 8个直列，这些元素都是金属元素，也称为过渡金属。人们也常将铜分族看作过渡元素，这是由于 Cu2+ 具有 3d9 ，Au3+ 具有 3d9 ，且性质也与过渡元素十分相似 .

2. 符号与在周期表中的位置：3. 价轨道 (n-1)d,ns,np 共九个轨道4. 氧化态：

1. 有可变氧化态 2. +2 为特征氧化态3. 绝大部分过渡元素的最高氧化态等于其族数4. 随着原子序数的增加其高价氧化态越来越稳定：如未发现 FeO4 ，

而发现 OsO4

5. 配位能力：过渡元素有很强的配位能力，因为有空价轨道和富的 d 电子 , 可形成反馈 π 键 .

§1§1 钛分族钛分族 (Titanium subgroup)(Titanium subgroup)

包括： Titanium Zirconium Hafnium Rutherfordium一、 General properties1.Radius2.First ionization energy

3.Oxidation number and coordination number Ti Zr Hf +2+3+4 +4 +4 TiO,Ti2O3 ZrO2 HfO2

4.Occurrence in nature: rutile ( 金红石 ) TiO2 钛铁矿 FeTiO3 钙钛矿（ Perovskite ）

0

20

40

60

80

100

120

140

160

共价半径 M(IV)的半径

0

200

400

600

800

1000

第一电离能 764 731 890

Ti Zr Hf

从单质形成化合物必须要断开单质的键能，同时伴随原子之间的相互作用形成化合物所释放的能量。金属的原子化能比非金属的键能大得多，在形成 EF2,EF3,EF4 的过程中，同一种金属所需要的原子化能相同，而反应放出的能量从 EF2 到 EF4 是增大的。对于原子序数大的过渡元素，原子化能是增大的，所以 Zr 、 Hf 应形成最高氧化态的化合物 .

钛分族钛分族二、 The simple substances1. Physical properties: 银白色金属， Ti 为轻金属， Zr 、 Hf 为重

金属高熔点2. Chemical properties

1. 在室温下， Ti 表面有一层致密的保护层，抗腐蚀、抗海水，所以钛可用于航海和航空制造业上

2. 在高温下，活性显著增强 .3. 与酸反应：

1. 与热的盐酸反应：

2. 与 HF 或含 F- 离子的酸反应 :

MHx MX4 EO2

H2 1000K X2 600K O2 500K

MB(MB2) M EC B 1300K C 1300K

MN 1000K

Ti(IV) 与 F －形成稳定的配合物而降低钛的标准电极电位：

钛分族钛分族

3. Preparation: 由于 Ti 、 Zr 和 Hf 在高温时化学性质很活泼，所以制备纯态很困难

TiCl4+2Mg=2MgCl2+Ti K3[ZrF7]+4Na=4NaF+3KF+Zr提纯： Ti+2I2 TiI4(s) TiI4(g) Ti(s)+2I2

三、 Their compounds1.[+4]O.S.• TiO2 钛白：高级颜料和皮革、塑料的添加剂

1. properties: 难溶于水和稀酸，但可溶于浓 H2SO4

C0200

TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 +2 CO

钛分族钛分族

2.Preparation:1. 干法： Rutile+2Cl2+2C=TiCl4+2CO TiCl4+O2=TiO2+2Cl2 2. 湿法 (硫酸法 ) ： FeTiO3+H2SO4(80%↑)=TiOSO4+FeSO4+2H2O TiOSO4 水解： TiOSO4+2H2O=TiO2•nH2O+H2SO4

3.Ti(IV) 含量的测定：

• TiCl4

a. preparation:TiO2+2Cl2+2C=TiCl4↑+2CO↑ 或 TiO2+CCl4=TiCl4 ↑ +CO2 ↑

700-900degC

稀释 . 加热 . 加碱

钛分族钛分族

b. properties:

1 。 Hydrolysis: TiCl4+2H2O2 。溶于浓盐酸： TiCl4+2HCl=TiCl6+2H3 。与还原剂反应： 2TiCl4+H2=2TiCl3(s)+2HCl 2TiCl4+

Zn=TiCl3+ZnCl2

• Ti(IV) 的配位化合物：a. b.TiOSO4 H∙ 2Oc. 加 H2O2

22422

(IV) TiO]O)(H[Ti(OH)Ti 简写成：在水中为

2- +

）橙黄色（为１－３

红色为：时

2

62222252

422

]O)O(H)(O[TiOTi,pH

]O))(OH)(H[Ti(O,1pH

这些配离子之所以有颜色是由于过氧根离子变形性较强，发生过氧根离子向钛离子上电荷跃迁（ Charge transfer ）

钛分族钛分族

2.[+3]O.SPreparation:

Properties:易被氧化： 4TiCl3+O2+2H2O=4TiOCl2+4HCl歧化： 2TiCl3(s)==TiCl2(s)+TiCl4(g) ↑2TiCl2(s)=Ti+TiCl4(g)↑

配位：水溶液中 Ti(III) 以 [Ti(H2O)6]Cl3(紫色 ) 形式存在，加入乙醚并通 HCl至饱和变成： [Ti(H2O)5Cl]Cl2H2O(绿色 )

乙醚层

2TiO2+H2 Ti2O3+H2O2TiCl4+H2 2TiCl3+2HCl

C0650

§2 §2 钒分族钒分族（（ Vanadium subgroupVanadium subgroup ））

包括： Vanadium Niobium Tantalum Dubnium一、 General properties1.Radius2.First ionization energy

3.Oxidation number and coordination number V Nb Ta O.S +2+3+4+5 +5 +5 C.N 4,6 7,8 7,84.Occurrence in nature: 钒铅矿，钽钛矿，铌铁矿

0

20

40

60

80

100

120

140

160

共价半径 M(V)的半径

550

600

650

700

750

800

第一电离能 650 664 761

V Nb Ta

钒分族钒分族

二、 The simple substancePhysical properties: 熔沸点高，有较大的熔化热和气化

热，这说明钒族元素有较强的金属键；纯金属的延展性好，但含 O 、 H 和 C 等杂质，金属弹性减弱，硬度增大

Chemical properties:a. 在常温下，由于钝态存在，

钒，特别是铌、钽化学活性低，虽然与其电位相矛盾：高温下：

4E+5O2=2E2O54E+5F2=2EF5

-1.2-1.1

-0.01

-1.5

-1

-0.5

0

0.5

电极电位 -1.2 -1.1 -0.01

V(I I )/ V Nb(I I I )/ Nb Ta2O5/ Ta

钒分族钒分族

b.钒仅溶于热的硝酸、热的浓硫酸、王水中Nb 和 Ta溶于热的 HNO3-HF 的混合酸中，（ Ta连王水

都难溶）3Ta+5HNO3+21HF=3H2[TaF7]+5NO+10H2O

c. V 、 Nb 和 Ta 都在氧化剂存在下，熔于熔融的碱 .4E+5O2+12KOH 4K3[EO4]+6H2O

3. Preparation:天然矿物转变成 E2O5或卤化物的配合物，然后用金属热还原：

E2O5 +5Ca=5CaO+2EK2[TaF7]+5Na=2KF+5NaF+Ta

熔融

钒分族钒分族

三、 Their compounds1.[+5]O.S.

(1) V2O5 ： a. 制备 2NH4VO3=V2O5+2NH3↑+H2Ob. 性质：

1.V2O5 微溶于水，形成淡黄色酸性溶液 .2. 与碱反应 : V2O5+ 6NaOH=2Na3VO4+3H2O3. 在 pH<1 的酸性溶液： V2O5+2H+ =2VO2+ +H2

O4. 有强氧化性： V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2↑+3H2

O

钒分族钒分族

(2).钒酸盐和多钒酸盐a. V(V) 的存在形式：

VO2 H 条件下 VO3 VO4 V2O7 …… OH 条件下

b. 加酸时钒酸盐的聚合：

(1).pH降低，颜色：淡黄色→深红色（聚合度增大） →黄色(2).聚合度还取决于初始浓度 .VO4

3- 的浓溶液时钒的总浓度 <10-4M 时

+

-4-3--

+

2H

43H

42H2

4H3

4 VOVOHVOHHVOVO

钒分族钒分族

c.

d.

8OHVSO4H4S VO:S 2.

])(O[VO

O2HOH)V(O6H])(O[VO OVO

) V(O :O1

O VO

342

234

2

3222

2223

23

22222

34

32

22

234

条件下弱酸性，弱碱性，中性黄色

强酸性条件下红棕色

离子被取代：离子中的

)(

)(.

等是强氧化剂，可氧化

，在酸性条件下：

4222

2

/VOVO

OCH,FeVO

22

Vo 0.1

钒分族钒分族

2.[+4]O.S (VO2,VCl4)VO2不溶于水， 但溶于碱 :4VO2+2KOH=K2[V4O9]+H2O 溶于酸 :VO2+2H = VO +H2OVCl4易水解： VCl4+H2O=VOCl2+2HCl

3.[+2],[+3]O.S.(1)VO:V2O5+H2 →VO VO溶于酸得 [V(H2O)6] 紫色

(2)V2O3:溶于酸得 [V(H2O)6] (3)VCl3 ： 歧化： VCl3 →VCl2 (g)+VCl4(s)

与碱性盐反应： 3KCl +VCl3 =K3[V2Cl9]

+ 2+

2+

3+

§3 §3 铬分族铬分族（（ Chromium subgroupChromium subgroup ））

包括： Chromiun Molybdenum Tungsten Seaborgium一、 General properties1.Radius2.First ionization energy

3.Oxidation number and coordination number Cr Mo W O.S 0+1+2+3 +4+5 +4+5 +4+5+6 +6 +6 4.Occurrence in nature: 铬铁矿 Fe(CrO2)2 辉钼矿 MoS2黑钨矿 (Fe,Mn)WO4 白钨矿 CaWO4

116

118

120

122

124

126

128

130

132

共价半径

550

600

650

700

750

800

第一电离能 650 685 770

Cr Mo W

Cr 还有负氧化态： Cr(NO)4 (-4) Cr( NO)2(CO)3 (-2)

铬分族铬分族

二、 The simple substance1.Physical properties: bcc结构（ body-cent

ered cubic ） , 熔点和原子化能从 Cr------W升高，金属中含杂质会影响其物理性质，如纯铬有可塑性 .铬是最硬的金属，钨是熔点最高的金属。

2.Chemical properties:

(1)Reactions with acids and bases 未钝化时铬可从盐中置换出铜锡镍等并能溶于盐酸、硫酸和高氯酸。

由于铬钝化，它不溶于王水，硝酸（不论稀浓），所以铬与铁镍制成有各种性能的抗腐蚀的不锈钢，在 Mo 和W的表面也容易形成一层钝态的薄膜。 W溶于浓 H3PO4, 形成 H3[P(W3O10)4]磷钨酸，也溶于热的HNO3—HF 的热混合液，也溶于含有氧化剂的碱中：W+2HNO3+8HF=H2[WF8]+2NO+4H2OE+3NaNO3+2NaOH=Na2EO4+3NaNO2+H2O(2)Reactions with non-metals在加热时，特别是粉末状态的 Cr 、 Mo 和W很容易与许多非金属反应 :

0.11V0.2V0.74V0.91V/WW/MoMo/CrCr/CrCr 3332

铬分族铬分族

铬分族铬分族

4Cr+3O2=2Cr2O3 2Mo(W)+3O2=Mo(W)O3

2Cr+3X2=2CrX3,2Mo+5Cl2( 过量 )=2MoCl53.Preparation

(1)Cr:Aluminothermy:Cr2O3+2Al=2Cr+Al2O3

(2)Mo,W:

(3) 合金： Fe(CrO2)2+4C=Fe+2Cr+4CO

HCl

42

CONa4

4332

WONa

WOMnFe,

OMn,OFe 32 水，浸取,

NaCl

WWOWOH 2H342

铬分族铬分族

三、 Their compounds:1.[+2]O.S

(1) 是高自旋的4[Cr(H2O)6]2++O2+4H+ =4[Cr(H2O)]3+ +2H2OCr(OH)2碱性， Cr 可用新生态的氢还原 Cr3+ 而得到(2)Mo,W(II) 一般以簇状化合物的形式存在。MoCl2 以 [Mo6Cl8]Cl4 或 [Mo6Cl12] 形式存在。

2+

铬分族铬分族2.[+3]O.S(1)Cr2O3,nH2Oa. 制备： 4Cr+3O2=2Cr2O3

Cr3++3OH- → Cr2O3∙nH2ONa2Cr2O7+S=Cr2O3+Na2SO4

热分解： (NH4)2Cr2O7=N2+Cr2O3+4H2O*(NH4)2MoO4=2NH3+MoO3+H2Ob. 性质：

(i)Cr2O3微溶于水，有两性，但灼烧过的既不溶于酸也不溶于碱（绿色颜料），但通过熔融的方法使其变成可溶性的盐

熔融： Cr2O3+3K2S2O7=Cr2(SO4)3+3K2SO4

保留在溶液中

22232222

23272

H4

Br222

AlO,ZnO,OnHOCr)AlO,(ZnOCrO

)Zn(OH),(Al(OH)OCrCrO)AlO,(ZnOCrO 2

分离 CrO2- (AlO2

- , ZnO22- )

铬分族铬分族

(ii)所以在碱性条件下 CrO2 是强还原剂，可被 H2O2 氧化 在酸性条件下 Cr2O7 是强氧化剂 .

(2)Cr2(SO4)3 和铬矾（硫酸铬溶于冷的浓硫酸中得到紫色Cr2(SO4)3∙18H2O Cr2(SO4)3∙6H2O Cr2(SO4)3

绿色 桃红色3SO2+H2SO4+K2Cr2O7+23H2O=K2SO4∙Cr2(SO4)3∙24H2O

形成矾： M Cr(SO4)2∙12H2O

VV 33.113.0 0

/CrOCr

0

/CrOCrO 32722

24

-

2-

22HO5Cr6MnO11H6MnO10Cr

14H6SOOCrO7HO3S2Cr272

2Δ24

3

24

272

Δ,Ag2

282

3

I

Tl,NH,Cs,Rb,K,NaM 4I

铬分族铬分族

(3)Cr(III) 的水解性：Cr2S3,Cr2(CO3)3 都不能用湿法制的 .

(4)Cr(III) 的配合物：a. Trans-dark green blue violet[Cr(H2O)4Cl2]Cl∙2H2O [Cr(H2O)6]Cl3] [Cr(H2O)5Cl]Cl2∙H2O (pa

le green) 转化取决于温度，浓度，溶液的 pH值 b.[Cr(NH3)6]3+ 在 NH3 或固态是比较稳定，在溶液中逐渐

分解： [Cr(NH3)6]Cl3+3H2O Cr(OH)3+3NH4Cl+ 3NH3↑ 故可用氨水来分离铬和锌离子 .

c.[Cr2Cl9]3- 和 [W2Cl9]3- 的结构式：

HCl HCl乙醚冷却

Cr

Cl

WCl

Cl

Cl

Cl

Cr

Cl

Cl

ClCl

paramagnetism diamagnetism

Cl Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

W

铬分族铬分族

3.[+6]O.S.(1)MO3(CrO3-poisonous!)a. 制备： 2Mo+3O2=2MoO3

K2Cr2O7+H2SO4=K2SO4+2CrO3+H2O 铬酸洗液的制备原理 .

b. 性质：(i)CrO3 的熔点是 167 C˚ 加热时不但汽化还分解但WO3,MoO3 稳定 CrO3→Cr3O8→Cr2O5→CrO2→Cr2O3

(ii) CrO3 WO3 MoO3 都是酸酐，但 H2WO4 H2MoO4 的溶解度小不能直接与水反应制得 , 可以将相应氧化物溶于碱

EO3 + 2OH EO4+H2O(iii)CrO3 由强氧化性，与许多有机物接触猛烈反应而着火

2--

铬分族铬分族

(2)H2CrO4,CrO4,Cr2O7及多酸根a.铬酸是中强酸 Ka1=4.1b. 在酸性条件下：2H + 2CrO4 Cr2O7 + H2O K=1.2X10• 多酸：一些含氧酸彼此聚合成复杂的酸称为多酸• 同多酸：只含有一种类型的酸酐，称为同多酸；杂多酸：含有两种或两种以上类型的酸酐，称为杂多酸 .

检验钼酸根离子c. 与 H2O2 反应形成过氧基配合物

2-2- 14

O6HO6H])O[P(Mo)(NH23HHPO3NH12MoO 22410334244

24

方法： 用硝酸酸化溶液，加热至 50˚C ，加入 Na2HPO4溶液，得到黄色沉淀，用来鉴别钼酸根离子 .

]O[CrK

OCrKC0OH30%

OEtOCrOOHOCr

1222

7220

22

22222272

生成蓝色的中的小心加入的若将

乙醚醚萃

+

2- 2-

EtO

Et

Cr

O

O

O

O

O

铬分族铬分族

d.钼 (钨 ) 酸根的氧化性弱，它们只能与强还原剂反应： 2(NH4)2MoO4+3Zn+16HCl=2MoCl3+3ZnCl2+NH4Cl+8H2O

而重铬酸根有强氧化性 . e.溶解性：只有碱金属和镁，铍，铵和铊的钼酸盐、钨酸盐可溶 .f. 与 S 离子发生取代反应 : Na2WO4+4H2S=Na2WS4+4H2O ( 酸化生成WS3沉淀 )(NH4)2MoO4+3H2S+2HCl=MoS3+2NH4Cl+4H2O

(4)CrO2Cl2

a.深红色液体，四面体共价分子，与 CCl4,CS2 互溶，外观似溴 .b. 制备 :CrO3+2HCl(g)=CrO2Cl2+H2OK2Cr2O7+4KCl+3H2SO4(浓 )=2CrO2Cl2+3K2SO4+3H2Oc. 性质：水解： CrO2Cl2+H2O=H2Cr2O7+4HCl

砖红色黄色

黄色

42

24

OH4

H22272

4

CrO Ag

Pb(OH)PbCrO)Ag,(PbBaOCr

BaCrO

,

,

2-

§4 §4 锰分族锰分族（（ manganese subgroupmanganese subgroup ））

包括： Manganese Technetium Rhenium Bohrium一、 General properties

1.Oxidation number负氧化态： Mn(NO)(CO)4 2.Coordination number Re[H]9

3.Occurrence in nature:软锰矿（ MnO2 ） ,PyrolusiteRe 很少有独立的矿，仅与钼共存在矿物中 Mn Tc Re O.S 0+1+2+3 +4+5+6+7 +7 +7 C.N 4,6 7,8,9 7,8,9

2-

铼是在化学周期律的指导下，有目的、有意识地发现的。它发现于 1925年（为纪念莱茵市而得名），锝在希腊文中的意思是“人工制造”，发现于 1937年，没有稳定的同位素，虽已发现存在于自然界，但主要由人工核反应制得。

锰分族锰分族

二、 the simple substance 1.Physical properties:锰族元素也形成较强的金属键（仅次于铬分族），因此是难熔金属（ Re 的熔点仅次于W），高沸点（ Re 的沸点是所有单质中最高的），它们有良好的延展性（纯 Mn,Re 相当软）

2.Chemical properties(1) 与非金属反应：在室温下，由于锰表面形成氧化层，甚至与冷的浓 HNO3 也形

成较强的氧化膜，所以呈化学惰性；但在高温下，与 X2 、 B 、 C 、 Si 、 O2 、P 等直接化合 4Re+O2=2Re2O7 3Mn+2O2=Mn3O4

(2) 与酸反应 Tc 、 Re不溶于盐酸；而溶于浓硝酸：Mn+2H+ =Mn2++H2↑ 3E+7HNO3=3HEO4+7NO↑ +2H2O(3) 与水反应： Mn+H2O=Mn(OH)2+H2↑， Tc,Re不能(4) 在有氧化剂存在的条件下，金属锰又能同熔融碱作用生成锰酸盐： Mn+4KOH+3O2 2K2MnO4+2H2O熔融

锰分族锰分族

3.Preperation:(1)Mn: 2MnSO4+2H2O 2Mn+2H2SO4+O2 MnO2+Si Mn+SiO2

(2)Re: 2NH4ReO4+4H2 2Re+N2+8H2O4.Usage:锰可以制锰钢，增强钢的耐腐蚀性、延展性和硬度 .铼广泛用于电子工业和作催化剂 .

三、 Their compouds1.[0]O.S: E2(CO)10(1)Structure and formation of bonds(2)Reactivity: [Mn(CO)5]2+2Na 2NaMn(CO)5 [Mn(CO)5]2+Br2 Mn(CO)5Br

电解

锰分族锰分族

2.[+2]O.S.(1)Mn(H2O)6 高自旋

(2)MnO 难溶于水，溶于稀酸形成 Mn2+ MnS 溶于醋酸(3) 在酸介质中， Na2S2O8,PbO2,NaBiO3 等氧化 得

(4) 在碱性介质中 MnCl2+Na2O2 MnO2+2NaCl3MnSO4+2KClO3+12KOH 3K2MnO4+2KCl+3K2SO4+6H2O

eg ↑ ↑ t2g ↑ ↑ ↑

OnHMnOMnO(OH)Mn(OH)Mn 22OO

2OH2 22

)()( 棕色白色

O7H2MnO5Bi5Na14H5NaBiO2Mn

16H10SO2MnOO8HO5S2Mn

243Δ

32

244

Ag2

282

2

熔融

锰分族锰分族

3.[+4]O.S 无Mn(H2O)64+ 存在，只有 MnO2 或其它的配合物存在，如 K2MnF6

(1)preperation: 以菱锰矿 MnCO3 为原料，电解法制得

(2)properties:a. 酸性介质中有强氧化性 　　 2MnO2 + 4HCl(浓 ) 2MnCl2+Cl2+2H2O 2MnO2 + 2H2SO4 2MnSO4+O2↑+2H2Ob.遇强氧化剂显还原性：3MnO2+KClO3+6KOH 3K2MnO4+KCl+3H2O2MnO2+3PbO2+6HNO3 2HMnO4+3Pb(NO3)2+2H2O

2

222

224423

H2e2H

4HMnO2eO2HMn

OHCOMnSOSOHMnCO

阴极：

电解：阳极：

熔融

锰分族锰分族

4.[+6]O.S Mn只有氧化物，而 Re还有氟化物Properties:a. 水解歧化：在酸性介质中

ReCl6:3ReCl6+20KOH 2KReO4 +ReO2+ 18KCl +10H2O

b.

c.

是不存在的存在于碱性溶液中 4224

22424

24224

EOH EO

O2HEO2EO 2H3EO

4OHEO2EO O2H3EO

ReTc,E 4KOHKEOO2HOEO4K

KCl2KMnOClMnO2K

MnO

MnO2.26V,

42242

4242

24

24

0

/MnOMnO 224

4

2氧化：在碱性溶液中被氧化剂做氧化剂一般不用但在酸性溶液中歧化，

是强氧化剂，

锰分族锰分族

5.[+7]O.S.(1) Mn(VII) Mn2O7, 以 MnO3F存在 Re(VII) 以 ReF7,ReOF5,ReO3F

存在(2) properties: 以 MnO4- 为例a.MnO4

- 是紫色，电荷跃迁的结果。b. 在酸性或 hv条件下分解，中性或微碱性下分解较慢:4MnO4

-+4H+ 4MnO2+3O2+2H2Oc.

d.

24

OH22

24

2 H44

2OH

MnO 4H5MnOO2H3Mn2MnO

Mn MnO MnO

MnO 2

VMnOMnO

是强氧化剂

,51.102/4

向浓硫酸中加入少量高锰酸钾，生成一种亮绿色溶液：KMnO4+3H2SO4 K +MnO3 +3HSO4 +H3O 若向浓硫酸中加入大量高锰酸钾，会得到 Mn2O7 （棕色油状物），易爆炸。用 CCl4 可以萃取Mn2O7 它在 CCl4 中相当稳定安全 .

+ + +-

锰分族锰分族

(3)Preperation a. 以 MnO2 为原料制 KMnO4

第一步 :MnO2+O2+4KOH=2K2MnO4+2H2O第二步 : K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2+2K2CO3

最高产率为 66.7%

b. 电解法：Anode: Cathode:总电解反应：

24242

22

424

H2KOH2KMnO O2HMnO2K

2OHH2eO2H

2MnO2e2MnO

电解

最高产率为 100%