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Tesis de Posgrado

Composición química en ácidosComposición química en ácidosorgánicos de un aceite de fuselorgánicos de un aceite de fusel

vínicovínico

Lynch, Alberto Ricardo

1950

Tesis presentada para obtener el grado de Doctor en Químicade la Universidad de Buenos Aires

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Cita tipo APA:Lynch, Alberto Ricardo. (1950). Composición química en ácidos orgánicos de un aceite de fuselvínico. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0613_Lynch.pdf

Cita tipo Chicago:Lynch, Alberto Ricardo. "Composición química en ácidos orgánicos de un aceite de fusel vínico".Tesis de Doctor. Facultad de Ciencias Exactas y Naturales. Universidad de Buenos Aires. 1950.http://digital.bl.fcen.uba.ar/Download/Tesis/Tesis_0613_Lynch.pdf

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SJZLNUQ¿14.2

1950

nl "notar Pedro Gattuneo, quo con an fllroooldh y

concejos un hecho posible lu rooliznuidh 6:1 pre­

sento trabajo hágalo llegar unn vea uña m1pro­

fun‘o obrafieoinicnto.

Agrufiozooal “autor LIÏIÚÍO Iaoohuooi ol suministro del na­

,eriql obgoto do onza cotuflio y un ooluboruuióh por la ego­ouolób do lu dentiluoidh proviu al entuñlo do oonponio16h.

“nn-“Q...­

A la “actora Gorunln Kar-an 10 auttan co 1a orleans uufhioa

Municipal ugrudezno un gentil colaboruoldb.

“fi‘nw

I) Inti-emoción E' .——____._ .

La composición química de los llnnuioe 'hcoiten ¿e fenol" Ge distintos

orfgcnee (patatas, oruJoe de uva, ete.) han 0140 ebJeie de numerosos ee­

tuflioc regintrnaec en 1a literatura. Los reenltur'ne eenaignnfloecon

a menudo incomplezoe y luchan veces contrna1ogordou. La inferuaoidh qu.sigue ¡e mriere o las mneienea que lu literatura registra sobre ee­

tea estuflioe (eeio ee imiean pretorentenente. en le generalidad, las ob­cermeienec reterentee a la ueupeeioifinde ie. ¿0140. en 1°, ¿“un ¿otunel.

¡oceanewell y JeLe uooderhnn (1) estudian ln composición química de un

aceite ¿e tunel de nciuauu de reueluuhe- In‘ieen an eonpoaioióh en ul­

eonOIen y señalen la preaenein de 0,5 fi de ¿oidos “rasca y 2,5 fi de 6g­

tcren de ¿oidos gruas.5;_gggg (i) estuiiende lo composiciónde un aceite de tunel dr natura­

lese no mencionado, señala la presencia de 3%de übido pclnrgonieo 9,5

«xde 50140 uáprieo y neneienu tanbien la existencia fic 601400 on C“ y

cú y de amor númerodc ¿tones rie carbono que en el peiergó’niee. hd.“

lenta La iñeu de que entoa Guiños eneentradon en un aceite de tunel

tienen an origen en lu notoria grasa de loa cuerpos ceiularee de 1a 1e­

vnfiura no sienrio palo tante profiuotoe del. proceso de fermentación el­ceboliea.

0.5.422E161 y Foñoggggg_(3)obiienen partienao de un aceite de tunel de

neiazac (Bauer eii) cono ¿rinotnl componente 66140,01 ñeiae ofiprice

que reconocen cone te). (P-Fo 29-30 a). ¿anulan Menu? ln exintenein de

¿einen laurioo. nirfstioo y pnlnftiuo.

¡ideehiteni 114:. ¿oeginu I :¡o Ineto (4) estudian 1.acomposición de un

aceite de tunel. no patatas (amet ponemos):indican caruoteriltioul r1­

- .--.- z" z" z":oo : eo co o'o °

oicae y químicas del proiucto y los roaúlta*oe vé Éñ°%tácábo Láfistila­

ción fraccionada. no sus resultu‘on deaucen ln probable existencia

ae ácidos propionico, palaitico, caproico, pelargónicc y laurico aunqueno proporcionen una infbrnucián de correcto reconocimiento.

Shinichiro Kunanoto (5) examinan la oonposiciGn qufaica de un aceite de

tueel (knoliang tunel oil) y encuentran U.5 %de ácidos y 0.5%de os­

tereg. analizanao la mezcla de ácidos indican 1,25%dt ácido butfrico,

53,2 g dc ácido vulérico, 12,5 %de exanolco, 7,8 fi a o un ¿oido hopta­

noioo, 7,8%de ¿cido cíprico, 6,99 p de ¿cido laurico.

Los mismosautores ostuñiendo un aceite de rusol de patatas calculan

0,9% de ácidos totales y 2.4%estores. señalan que los ácidos cetdh

formeños por 17,2%de valábico, 26,9 de hoptanoico, 25,75 de caprilico,

"23,7 ñ de pelnrgfinlco y 8,6% de cápricoo

fietuñian tambiontrrucelto de tunel de malezas ño caña que contiene 0,8%

de ficiflos y 25%de ¿stereso Entre los acidos encuentran el acido vals­

rico, heptanoico y cfiprico­

TeldÍÜüIo Talca (6) establece que loa principales componentes ácidos¿e cn fnael oil oscilan entre c.o - 618 siendo do número par de ¿tonos

de carbono, arirnnnflo que la mayor parte eo encuontrn bajo forma de

€eteres.

Poshoruigln¡ voleaganantz. V039!!! y 5.519522firOVa(7) investigando la

composición de un aceite de fueel do patatas aislan en estado de pure­

za los esteros etflicos de los ¿oidos caproice,caprilico,c6prico,luuri­co, niristico y palmftico.

Kokino¡goto (8) caracterizan ácido palmftico operando sobre un aceitede fusel (kaollang rueol oil).

P.P. agoruigin¡ V.I.Isagulvuntz¡ Von-Belovgya.p.nlg¿gggrova (9) examinan

la conposicifin química de un aceite le rusel (problunomontode alcohol

' 3 - " -‘ 2- :' E'-E..E:: ,.._

de patatas). nncuentrun un 13;»rio :Ïuiacs entre loa Lúïa’ïímïáïuíé :ñ'can

comotales y cono ¿stores etiliuos loa ¿cieos d' caflena normal cnproi­

co, ceprflioo,efiprico,laurico y palmitiooo afirman la inexistencia de

ácidos de número inpar de ¿tonos de carbono y señalan que los aceites

de rusel son una fuente de interé’s para la obtención de ácida! y alco­

holes para los cuales existen pocas fuentes.

YHK-Rághuneta Rae (lo)analizen la fracción que hierve por encina de 130

G de un aceite de tunel de nelaza de caña encontranio 6%de una nezola

de los 601405caproioo, caprilico,pelar36nioo, caprico y laurico que ro­

conoce por sus temperaturas de ebullición e infiices de retracción. be­

ñaia también que estos componentesson independientes del material en

fermentación y si proiuctos del metabolismo de los leVañures.

0.0sigova: (ll) encuentre 13%de ácidos grasos en un aceite de rusol

de naturaleza desconocida; el 69 x de esos ácidos sería ¿oido oáprieo.

I.F.Busoarons Ubeda (12) presenta un estudio bastante acahaño de la

composición He aceite de tunel ae orugo de uVa. Comomateria prima pa­

ra su estudio elige el residuo que que‘a de le destilación del aceite

Re rusel luego de eliminar todos los alcoholes libros de menor punto

de ebullición del que corresponde al amflico ooncl objeto de eusentor

ia concentraciGn de los componentesde alto punto de ebullición.

De la siguiente composicióndel residuo asi estudiado:

Acidos granos (libres y combinados)..o.-....o59,0%

alcoholes(lihres y combinañcs)...............30,95purturo1...................................... 3,0%Bases”......oo...........o................oo. 5,5%HidrooarburosoooooooooocoocoooooocooOOOnoooooo

Entre los alcoholes identificados está el otilico(o:mo eeter) los emili­

- 4 ­

003,91 propflioo,inobut1rico,butíliuo c inapropflicoobooanálisis nte.­

tran quo los alcoholes 40 mayor poco molecular con on C¿,¡ao han In­

contruio ulceholcn de ndmnropar o tapar de ¿tonoc de carbono,prinu­

rios y lccunflurioa corresponñionio cotos ditinoa a ioc de mono:pesomolecular.

Lc. Guiana del residuo estudiado,acparaáoa ounntitnziVHmontepor la­' y extracción

poniriuacifin,aciñiricuciBn/btcrou (59,0; e01 residuo) fueron tran-­

tornados en sus rcspoctiVOn ostoron ot'iiicos a su vez traccionudon

en una columna a 25 un. de proniGn- Cuña una dc laa fracciones obte­

nifiua fué a cu Voz retraccionuiu, pudicnflo de ente coño caracterianr

io- princi,aicc componentesGuiana nciiunto ¿un tenporuturan de ebu­

lliciGn lo los Gatoroo y de Loa ácidos, peca enpooifiao y panza dc

rccidn ño ion ¿01408 y cun respectivos inñiccn de acidos-Llega auf a

ias siguientes conclusiones:

u) Loa 601400 snturuñou encontrados estdb oonpronflidoa entre 36 y 016.(caprcico,cuprflico,c6prico,laurico,ni¡{atico y painftico,ñoninunñoelcapricc y oi laurioo).

b) No no ha conntatnao la presencia do acifiou do número iufibr dc ¿zoe

[OG do carbono.

c) scic pudo nialur comoacidos no cotnruñoa los 601400 oicico y lino­

ieico. Hi primero no ha cido caracterizado nino que cc 31015 un ¿cido

octodoconoico, reconocido por su Indico dc 1040 y pena mcloculnr; cl

segunfiofué reconocido por transformacifin cn tctrabrono derivado, a

su voz caracterizado por au punto ño ración.

Este trauma on sin duda 01 máscompleto que la literatura registra

sobre la cnuponicifin de aceites de tunel en general y especialmente

cobre aceites de fcsoi de alcohol de orugas de uVB.

-5­

II) ñiscusidn ¿e lu Hurto engorinentalo­

El echte de ente trabajo ha oleo principulnento el de estudiar lu cel­

pesicidn química de los 601108 componentes do un aceite de tunel de

alcohol de oruJes (vence en ln parto experimental una descripción acnhgde sobre lo obtención de este aceite de tunel). nuiniaue se ha deter­

ninua: en terna cuantitatiVo la proporcion en que cada ¿ciñe figura

en la cospecicidn de lu mezcla total de 501300 fiel aceite de tunel.

a) Ohtoncidn de un residuo de destilación (I)

con este objeto so caoenzó por unn destilación elnpie del aceite de fu­

sel,(nlanbiqne dc cobre sin columna) recogiendo comodestilada todo le

que pesa entre 80' y i45°c. ¿rinuipolsento formnñe por ulconolco uni­

licee. El siguiente esquemarescue Gota destilación:

ventilado (alcoholes anfiicoc) (78%)

Aceite de gentilgclfi _____9nguunds perdidos (4,8d)tunel OO-145 cn) fi

Residue de dcntiluelón (l) (17,85)

El rosiñue (I) contiene, en nuyer oonoontraciGn que ei aceite dc rusel

original, lo totalidad de les componentesde ulte ponte He ebullición,

entre los que se encuentren todos leo ácido. orgáhicos,en razón de cs­

ter bajo torna de ¿stores­

bg Trato-lento del residnogyfebteggign de leo ácidos totales:El roaiúno (I) tc8 sonctiao a cn proceso de suponiricacifin y satura­

ción con ciornre de soñio (con ci ohueto de inpefllr la producción de

espana nurnntc ol arrastre posterior) pnsébdeoevapor de caca hastael ccoo de la destilacifin de alcoholes.

Si residuo no arrastrado por este proceso fuí deacrupneste con ¿cido

sulfúrico (holinntlnu) obtenifinfiono un! una capa de ¿niños (I) quo mo­

ron sometidos al proceso no ulterior análisis. Operandocn peqndn el­

cala sobre ol roaiduo (I) so determan que el camu-¡14ototal en finam­

es de 58,815rx (10.47 fi sobre cl ¿suelte fin tunel) y guardería contoan

15,17 5:”,no material inmponlfionblo (probablemente alcoholes nuporlorol

nrraatrablcn y no arrastrabch por vapor).

Comopando vorno en lo parto oaperlnontnl, los Golden separados nn na­

oro escala (I) y los ácidos aislados omsntuotivnnonto on pequena osea­

la tienen las ¡llanas comoterrationa qufnixns, con lo ounl la determina­

ción de composición qnfmloa operando sobre loa ¿oidos (I) en correcta.

o) netorminggifinde la union-16a HIM:

LoaGuido- (I) fueron “motor-ado- en aun Catorce etíliooa, por ento­r11100016::con etanol y Guido olorhi “1005350090 como catalizador; la

mezcla do ¿eterna etílico: fud’a nu voz. fraccionada nin column por

¿esti lación entre EUy 5 nn. do proaión (vor parte oxporlnentalh ¿o

obtuvlrrm auf una noria dc rzaouionos y un residuo do destilación ao­

bre las que oc determinaron los reapeoti von indioco no todo y de sapo­

nifioaoifin, calculando los corresponfl antes pesos moleculares ¡10’10!­

Gnñauna de estos fracciones rud’poner! amante destilada en una oo­

lnnm quo mano las condicions: monoiomdaa on la parte experimental,

oalonlmdo su ooopouoidn on ¿stone otflloon si do rmooiün y on 60140.

2'-!!e 601dos totales do onda n‘ooolün. m rrnoaifln 1-0-1duo ruü aaponi 1’1­

onda, 11mas do la mayor parto del Innaponl {loable «¿nocontiene y ¡no

¿oidos mentcnfloMos con alcohol netfuoo, habiendo lugo ron-nocio­nrno a anos filuuo en la column nnneionnda.

Las motoras Rc como Aostilwlonea, lu ouraoturísticas químicas dc las

respectivas sub-fracciones do denuncian. las composicionesen tetera!

c‘flicoa o notílicoa dc cuña tbnoctüh. ¿un conpocicinneo ao 10a 60160!

?c cada trucción y loa cálculos efectuados con Clic rin pueden Verso

cn la parte experimental.

con los valores dc coup001016ndc cada tracción y la rclccidb dc ecc­

tilacióh verificada inloiulnnntc, ha ciao posible calcular 1a componi­0160 final in loa 601600 contcniñoa en el acolto do tunel estudiado,

quo expresada en acidos fi de dciñoc. colon 5 colon y cn Guido. 1 ac

acei‘c de tutti, figuran cn clciguientc Cuadro:Acidcl 53105 no! cc nc oc

á - ” lncoi‘o dcncidcc uo cc Rociana! Fnac:

;tg;g¿ol I É

mcnóicc 0,05 0,05 0.02 j 0,005

Octcnülcc 0,53 0,41 0.20 0.035vocacion 7 0.73 0.77 É 6,43 0,077

dcdcccnó’ico , 0.36 0,32, 0,21 0,057

'l'otradcconólcc 0,50 0,46 0,35 0.062

Exadccen‘ico 1,16 0,82 0,68 0,121 .

Octodccadlcnoico (1111010100) 2.14 1.35 1.a; 0,294

Puntanóicc (Valóriccl) 0.65 1,14 0,38 3 0.068

Exandico (capróioo) á 5,47 5,33 ! 2,04 k 0,363

OctanGico (caprf1100) ¿7,55 21.7.2 i 10,33 1,639

flncunóico (cfiprico) a 37.81 39,17 22,24 3,959

noaooanaico (Mm-zoo) 19,00 15,93 11.13 1,990

Tetraaecanóico (arranco) 5.65 4.42 3,32. 0.591Bundccnnfilco (palufttco) I 9,09 0,33 5,35 0,952

Otros ¿oidos cn 019 c mas 1.43 0.78 0,34 0,149;

fiel examen de cntc_cnndro cc deduce quo 01 principal dc los conponcn­

ten 60140605el Guido ofiprloo, siguifndolc el. Marino y 01 oaprfuoo.

finos resultan son acordes con Ion señuludou par monarcas Ubeda(los.

cito). Linonto anfliaiam “saludo infladoblo 1.apresencia do 30160.

¡saturados en cs (probablcnento '81'.‘d°° e laovukrioo), que no fueron

mencionada! por UbMa. Tunblfi: no señala la presencia r‘n ¿oidos saw­

rodoa en 0130 más. tupooo citados por el menciona!!!invoniguior­

Ha 31‘o indudable (ver parto experimental) la proamcla r'o. pequeñas ¡an­

tithdos do 601605 no aaturodon on 6¿,GB,G¿Q,C¿¿,G“ y o“, que moron

calculados comoexenoúoo,ootocno:loo. Mundua, ñadooonoioo, ton-ade­

oenoioi y exañooonoioo. Las pequeñas o nti‘udea en que no encuentran

estos componentes ha hecho inponl ble su om'uotoriuaoidn.

¿Jnuon%rut‘.10016npor 1.o señalado por Ubeda no má poni ble Introducir

on loa calculos do composición u un ¿oido notadooonoioo (010100) mhien­

do nido an on .uo rooonooido cono tatmnidroxi-fierivmo el. 60140 uno­

laico.

ne los ¿Toldos¡aim-Moa calculados en coto onóualn han ¡Mo reconocidos

por sus tnnpenatums de obullioiGn. mueca de rormooifin y do Japon“!­

cocida los ácidos Valente, cuproho, cepa-11.100,¡"5de0 y Marino. Los

601d“ ¡nunca y pahluoo no moronmundo. on antaño de suficienteonroza aunque su pmaomia oa indudable.

N0ha 9140 registrada 1a prensa-ie de 601dos on número tapar de fito-oa

de carbono (palm-3611100.mdeonnoioo), mencionado. por otros autores y

noxflños por Ubeday otros. unos ácidos han nido on otros analisis culon­

laaoa pero no trata ov!Mutenonte de anula: quo puedenaer roauolul en

¡su couponcntea onn un adecuado autom: de fmooionmlcnto.

1112 PAHTB WÏMIÉÁ'QNTAL

1° ) Materia Briana. ucoito de tunel ¡nina-.040 proviene exclnd montede 1-1«sluborucidn de orujo de mm. aonciñerunoc de intel-Ge hacer una

reseña del origen do onto: orejas y nu posterior elaboración hnetn le

ebtencidn del. aceite de Jueel- ¿Lnlaa bodegas, ¿en racimos dr. uta se

separan en el num-de encebyo y ion granos; los primeres se someten

a un proceso de nouonia (A), los negamos producen el mento y una

parte 0611.40(a) que no separa ei ee trata «o 'viniri cación en blanco'

antes del proceso de fermentación y que no mantiene en el none del non­

to aux-antoeste proceso ai se trata dc Winiricaoiün tinta' (este re­

siiuo Bestá principalmente formadopor películas y continua)­

Las fracciones (3) proced ntea de los dm upon de viniricucifin en lo

que se donopina 01-940: 6to omueno un 40%de monto en c1 coso de la

vinifienc:6n en blanco y hasta un 40;; de v1no on e]. de vinifioaeid’n

tinta. Si ce diaponc separadamente de orujo de fermentación en blanco,

antes de invinzrializarl se le v1an en fábrica para que cl mosto que

contiene entre en fomnmcidnohecid’n asi’ no lo mezcla con el orujo defermentación tinta. cuando o]. monte que contiene está tetalum‘e tornan­

tooo.

Lenernaea auf obteniflonse los inmatrinliza principalmente con

dos finca: a) Para c1 aprovechamiento de los salen tdt-trineo (uter­

trato de potasio y tartrnte ae cuicio) y b) para el upmvechaaiento del

alcohol que conti enano Jon eton rines los orugas entran en aparatos

continuos donde no los soneto a la accih de vapor directo, neopren­

aiándoee Vagorea gue nc comiencen g recogen (:3)- Lon emJoe auf irme­

nea pasan luego u nutrir un proceso de extracción de lan nulos tdrtrioal­

521conarneedo (0) (flegnnl) contiene tom el alcohol (airencdor de un

3073 eontoniio originalmente on ios oruJoai posteriormente en ciatonl

Iraccionañorea iac ¡105m0 no separan en treo porton: sabana. tornado

por liquidos de cho punto ¿loebullición, camada. principcincnte

formadapor etanol y gig. constituido por líquidos de puntos de ebu­

llición ¡{a elevados. Lotus ¿siii contienen todavfa oigo no etanol y

para aprowchnrio, se las 1mm con agon- La parto imeluble en agua

auf obteni’o en ia que ce denomina aucitc de i__¡¿g_e_1_y omatituyo la

mtnria primo que i'm!robJeio de oatc eutuflio­

g'g Tratamiento grcvio doi aceite de tunel:a)'}eotilaeid'nï Con el obJoto de obtener una fracc16n del naci to de

tunel on la que ce encuentre ia totaii 1nd de cua ¿oidos orgánico! se

procedió a una:ficstilucid’n previucn aluubique fic cobro sin column­

Con este fin no dectiiuron 1416 ¿go de aceite de tunel obteniGn'Wnc on­

tre 80° y ¿45’s 1102 ng. de aceites mnflico. (78;) quedandosin desti­

inr un residuo (I) de 2.52Kg- (37,85). En ion aceites anfliou dati­

imos ne observó ia separación dv agua, que conputada con ica p€rdidal

representa 6:1¡13- (4,2 ¡5).

b) Trutnmggto doi rom: 50 Kg. del. residuo obtenido en (a) se ¡uponifica por reflujo con 10 i130de ande ofimatica en 10.'1t. de agan. La colu­

ciGn do Jabones remain se soneto a arrastre con vapor de agua, nante­

ni cnr'loin solución dc Jabón concentrada pura ovi tar on lo posible ia

producción de ocpumo ..e obtuvo un! nn destilada rico on tracción ocfli­

cu: so natura entonces io solución anonoaa con ci-ruro de sodio (preci­

pi tación GoJabonu), om io Gual ue impide la pmducoih ie espumay

se sigue pnaun‘o vapor hasta obtención de doctiindociihroe de acci too.

o) thonciGn de ios ácidos: 1-11contenido dei recipiente donan un operaci arrastre co acidifioa tratamos (helinntine) con ácido cuii’drico

diluido. obtonlónñooopor financiación y poatorior enfriamiento, una

capa do 60160: SII). que moron nepurndon y Ionctidon ul pl'OOOIOde

análisis posterior­Montez-miami“ cuantitativo del contenido en 6016053uon ono tin oo

opera sobre c1 residuo SI), aprovechando lu determinación para valorar

los contenr‘oo cn ¡Tuidos, determinar su poso molecular aorúo (Ponouo)

y el omnonido on nur.arial inauponitiuublo- 1,4130 go de residuo (I)

oe saponi una de acuerdo u la Mundaka“) (1:5) para determinación de

{Mine ae oaponiz‘ioaoidn. Por valoración. ono residuo tiene un fnü oe

ae aapmifioaaión «o 239,3: sobre el ¡{guido do esta valoración. previa

reglouunizuawn y 41111016!)oonngun ao extrae el ¡1.01131 insoponi floa­

ble (Star etílico), ob‘tnnifinaoso0,2144 g. (16.17%Gol residuo I). Pol­

tcriormento so noi 111101.1con sulfúrico y se obtienen 0,8313 go Go Goi­

ños (58.83,: c101romano I, 10.47,};sobre nod to do tunel), cobro los quo

so determina índice de suponifloaoión (320,0; Pouon. 175.5).

¡.uc‘u por nubor ni Icafioidoa obtenidos on la aeparnoifin (o) son de 1a

misma composición que loa aislados on (a). ya que en lu aoparno16n (o)

no so hizo un agotanimto 01.51'00do los líquidos aouonon- Por oso sobre

los 501.105(II). 1,2103 g. no aaponiflouron se:an (¡nom-c.) (1:5) ob­

tonléndooo fndioo Ho soponifioaoif'n 247,0 3' Pouou- ¿2.7.1. Operando oo­

mo en (d) so ¡21516 0,0777 g. ao inmponifionble (6.4535 ao Ion Guido.

II) y peazormmonte 1,0514 g- de ¿oidos (85,211 do acidos IÍ) de Indi­

oe de imponía ono16a 519,5 y 15.15.11.175.7. Comoao v6 este dluno Va­

lor oo oonoon'antc con 01 determinado en (d)­

3') mtoruinuoión ño 1a alegación 1MB“!!!do los ¿oido-8

a) mgfomuoidn on 85mm: otfliooa: 8 K‘oflo601603II, oo autor!!!­oan con 101%. de etanol an 95' empleando dotdo clorhídrico gaseoso como

ecualizador (0,6 xao). 'ïzapuó'sño acia home do reflujo se recuporá

por 6631113016nlu mayor parto Fcl ootanoi y .1 residuo tu! lavado

primero om agua y luego con aoluciün diluido de carbonato do potasio

para eliminar 109601405no estoi-1 nudos-¿Jo obtienen 6,9 Kg- do Goto­ro: ctfliuoe brutos­

b) aoatiiggigg fraooiggacdndo ion Gamma ntfiiooo brumu'or destila­

oifi: simple nn voofo los 6.9 1:;- rvo¿stereo brutos o frucuionan acgúz

el siguiente "etailo:cuadro N' .l.

F'r'nooión ‘mpomzm Presión I’GIO(31°) : ('G) (un do Hg) (c)

1 ¡ Muga eo' 1 20 ¡432

z 80°-100' 20 1 295

:5 ! 100°-95° ao - 10 410

4 95°-95' 10-5 Í 856

5 i ser-104° 5-4 aao

e I io4'-ioa' 4-5 802

7 Low-ner s 770

a ner-134° i 5 seoBoaiduo ----- v --- ‘ 1945_

Sobre onda unn de catan fracciones ao actoruinon los Índico: de oa­

ponirionoifin (1.8-) y fio yodo (1.1.). calculando los corro-ponenen­

tes panas moleculares mani/1! (nunk). Linoxoiwo ol residuo cuyas

caracter-{sueno se mencionan nfiqhdelnnto. Lou Valoroa onoontmdou puc­

ñen verso a continuación:

FrÉQOIGn 1.a. p.u.n. 1,1.

1 363.3 154,4 2.2

2 g 327.6 171,2 3,0

a É 314,2 178.5 3.14 302.4 164,3 5.4

5 286.5 195,8 3.4

6 272,6 205.8 3,7

7 ¿54.5 212,1 4.o

a 242,7 231.1 6.4

o) netornineoión de 1a 0082081016nen ¿oidos de onde rraeoidn do

dont! 13016::­

mdu una de 1m: {moon-¡nonobtenidas en (b) m6 sonouda nun

proceso d' mutilación en vacio variable (según los nooo), onplonndo

una oolunna arsan Longenookor (14), cuya erioiono ia en do aproximada­

menta Hoz platos teóricos medidos por cl nd’todo gráfico do ¡Io- ¿nba

y Thiole (15).So obtuvieron una serie do fracciones ordenadas un orden oreoionio

de pesos moleculares avion. sobre leo que oe determinó en onda oeno

los pesos y lo. fndioon de 1040 y oapon11‘1.ou016n. I-‘udoonprobado que

en todos las truooionee exiatfun pequeños contenidos en materiale­

1noapon1riaubloo, Los gue no determinaron cuantitativamente; opbro ol­

tu inlaponifiooblcs no determinó tanbió’nlee correnpnndientoo ¡miooo

no lodo con ouyon Valores y el de onda rrnouiün no calcularon los 1n­

aiooa de iodo de los ¿stereo etfliono reales r'u uañu fmooi 6a. ¡auf

pudo probaron que cn onda (¡noaiün de desta lución existían. en poque­

‘na pmporoión. autores do ¿oidos no oazumdu- Teniendo on cuento los

indices de naponírioaoidn de cada fruouidn y loa conteninoa en insa­

ponlricable se corrigi ron los primeros, obteniñndone auf los inaioes

de saponitiaaoión de los ¿stores etílico: roalen ¿e cada rraooiñn. Los

cuadros siguientes resumen 1a ¿arena 4o las ñontilanionea apcranas so­

bre las distintas fracciones de Gsteronetfliooa, las onraeterfbtioal

qufhlcas de onda sub-fracción y sus composiciones en ¿bieron etfliooa

ie fiistlntoa 601608. rn 1a parie lurnrior de onda cuadro figuran las

onupooioionc: de cada fruoulfin en ¿search ctfliooa do dintintoqfioiñon

y on ¿oidos por ciento dc ¿oidos- comouna forma do contralor de las

¿eatilnoionea efectuadas y de los cálculos de camposioifin do onda

fracción, figuran al pie dc onda cuadro los indioea ae iodo y de aa­

ponifioaoifin de cada rzaoodónu obtanidao on huso n las composicione­

hallaflaa y loa corrCSpondirntos fhñiooa 10gradou por Hetcrninnaidn G1­

reota. Las rruouionon G y 7 fueron reunidas, estu116háoso la mczuln

do ambas, hnbidndono tenido 1h praonuoióh do mezclarlan on la rolauidh

Ho destiluoián regiatrañu on el ouuiro N' Icïer Cuadrosz;3?4,5,6¿7y 8 i_Epsidno: Teniendo on cuenta quo loa componnnton 601405 de onto residuo

son los Ge mayor poso uolnoulnr y que on el u‘sao ae acumula 1g uqyor

parto del material insaponlfioablo, decidimos suponifioarlo, aepurorel material insuponifiouhlo, recuperar los Gaiden librcn de inuuponi­

{loable y transformarlos on nus ¿bieron notflionn, con lo ouul se fu­

voreoo lu separación du los componentespor fleczilacidn posterior, ya

que los autoras uatfïiuos son más facilmente aepnrubles gnc las Gate­rae otfliooa.

Gon este rin 128 3- de residuo no oupondtlonn con 100 g. de aldróhi­

do 4a potasio y 400 nl. de etanol por reflujo aurnnto cuatro haran.

Por ¿estilanión ae recupera 1a mitad del etanol y luego Po diluir con

¡afluente agua le utme el material inaaponiflonblo om 6’th ott­llom so obtienen 15,25 go de Inuponiuonbu (10,3555¡obra resida“

1.1. 62,6). recuperan 101,0 g- do ¿oido- (I-I. 26,2; 1.3- 26,1;Pomelo237.6% Los ¿oidos un! aislados ao enoruionn con ¡etanol en­

ploundo de one cuatro vanos el. peso de los ácidos en onwrifluoi‘n

y aflrsdicndo el. mm por ciento '10 501310aunk-1 oo cnnocntrado uan ron­

peoto al wzunol, com oatuliaudor (la). floapnd’nde quatro born de

reflujo se Jeatilu 01 metano].y ol muiuuo, nauolto en Eter. no lava

con agua y ponen-101man con solución nouoau ul. 0.5-; de carbonato

Ge pomo! o. Por recuperación de ¿ter y noundo en estufa de vacio lo

¡ab/tienen1m ¿marca aotfliuos de los ácidos de esta roaiduo (LI.

25.6: I-s- 223,0; pon-.1. 251,6).

Poster-Mmmm ue crootú’u lu dostihoiGn fraccionada de estos Gato­

ros meatflioos on vacio «e 0.05 nm. vor; Ion moulwñoa que puedon ver­

se en c1 Guaira H' 9/

4) gra-¿Ella8.olos cálculos dowaioifin «oz-reapnnuentes a las doo­

Eggggxlgn efectuadas.Fruaaidn 1.

Sub-fraooifin 1: La parto no saturada do esta sub-fruooifin o

calcula cono pontonflno do otilc (x1 (LI. 198,3) acuda lu aprecian:

w-Ia' a 198,3. x donde I 6 I. son los pOIOI amai oo do loan de los Gotoren region do esta sub-trucción. Para onl­

oulur 1.a parto saturada (y) (y a rx) no ordena cl indicado suponi­

fioaoiün sy ño los Suero: saturados, según:

Wes” - 438.25.311- y Sy en donde 438.3 y sw son los

inflboos d anponifïonoidn 401 pentononto d." culo y ¿o loa alzaron reg

le de la sub-fraccifino ¿y resulta 424,9 al que corresponde un poco

molecular mc‘lc ae 132,0. Lu parte autumfia (y) ae raparto nntonoon

entre pcnwnonto (n) y ozmnouzodc 01.110 (p). do acuerdo el sistema

C == 1' P = Y

( 2-534»psp: ¡my donde S; y sp non loo lnflceo doaaponitlcucie’n ¿el pantanomo y nxnnoato ¿o nulo reepcnlvunonio.

Los resultado!) d entes cálculos: pueden verse rn ol Cuadro n' 2.

Todos loa confio cusco dc reno ucifin ño composición 4o mb-üacclonol

oo tomaron ño acuerdo a este crizorlo, oulculmdo laa partos no sa­turados de cada aub-trucolfiu on el Gameretflioo del ¿oleo nonooulí­

nloo cuyo peso uoleuular no aproxima ¡fis al ¡eno molecular no'io dolos ¿stores reales de cada aub-fraooiGn.

L] siguiente cuadro ronuue loa vulomo do a (parto no saturada y tipo

do no saturación), 1 (parto asuman) y y ¿y (ln’i coa M ooponlfl­cación y peso molecular medio 3.o lou ¿usaron otfllcoa entumdoa do

carla:sub-rruocï6n, logrrfi oa por ur’aloulouacucsuntca nl ¿escapan para,el cono no 1:: sub-trucción l.

Según loa Valores ¡lo uyïïñfraofi xción N' u' de paar-o' ytw-x , Sy My on la sub-1’ruociGnl ¿se

rbonoa i2" ' """“’ í calculaponsnnoaoy1 5 3.06 11,59 2424.9 132,0

ï oxanoato do n11an2-3 ó 0,17 27,61 “07,2 137,8

5 ¡ igual nodo no procede onm-b o 0,29 i.'29,:4 |386,0 145,3l I las sub-fracciones N.0*? e 0.461

5 ' nn lao sub-tmooionol8 8 0,15 10,59 ¡529,1 180.5

’ 41-5. 61'? y e no calcula9-50 10 0,14 16,01 300.1 186,9omnoato y octunoato

de culomlontran quo en la sub-{moción ¡»Montduo dobo oaloulnrse oe­

n ­tunaato y documento de stilo. Los v:.iorea finulca do uonposició'n ¿lo

ceda sub-trucción 0::th enemigas-1.05on oi ¿uuñro N' a. Los siguientes

cuadros reauncn los Vaioroa do ¿.521 y al registra!” pura las nub­rruooionoa de inn Fracciones 2.5.4.5.6 7 y 8:F2130 JI OH 2o­———-—

Subrrao: l _x ¿y “y“16" u ¡I'de en: poso yzw-x

¿23‘¿un ' *1 a 0,09 ; 9,02. 388.4 ¡ 144.4

i E g

¿ram .g 8 ¡ 0.83 1 4.2.00 41351,71 159,3:.i ; - : t

51'61-7 ;¡ a x 9,57 * 35,33 5330,: s 157,9¡é a g i

8+9 g' 1o 0,35 i 20,20 ¿254,3 197,5

ROM. i -- -- . 5,72 230,5 200,0

FH' GGÏCN 3o­m“uubrrao- 1 xción .‘i' 1. c un - poso y;w—x “y fly

bonos 4h

1 o 0,19 10,35i 558.7 155,4

uz: 8 u.50 1.4.39 ¿56,8 165.6

4.1 ¿“1+7 a 0,77, 47,u:5 526.5 171,9

a 10 0,15 . 9,19 2.89.8 195,6

9 1o l 4,20 12,45 291,2; 199,5

Reaiñuo 10 , 0,10 l 6.01 27:...0 ¿«16.1’:

-18­

mamas:

31101193- 1

Ïón a" ' 8" Ermgzr- poso y: I-l ¿y uy

1 b c, ,c 14.5,? 3:18,2 170.9¿INM b p.65 44.1o 318,s 176,2

¿1+6 d g. oa sigui 006, ¿ 183, 2,

7+a‘ 30 u, 41 24., '70 2:54, a 197,1

Jedi-duo li" o. a. ‘ .2; ¿1.3.40 ¿31.3,3

¿ZLJSÁ‘LLïx

- m4 7-...-­node 08,, peso y: n-I í ¡sy ï H:

canoa

1 a 0.17 11.10 616,1 171,»

2' b o. ao la. 79 094.4 184. s

b 1g ha ¿1.94 ¿29,5 187,:

4 lc “2:4 13,95 ¿ ¿9.3.3 190.9

a lo 0,36 ¿4961 256,9 196.7¡me m o.“ 55,9.» 1 ¿60.7 199,8

9 lo 0.11 5.5:: 2a,}. 215,9

F61.an la 0.20 2,67 \ 25cm i ¡24.1

Fit“) ¿ION 6 70"

-u­

xSubtrag­oio’n N n' do our- paco y w-z ay ny En lu sub-traou‘nbowl. residuo no calcula­

ron los ¿moron cif­T 1o ¡mas 10,13 ¡5575-11530 11m do Io- ácidos

dodeoonoioo y ton-a­2 10 i 0,24 14,51 a79.4 m0,: d°°°n°1°° 0D ¡“3h

| de que el. Indico de3M 10 0,47 28,54; ¿73,0 La“; todo rio los ¿netos

a do aatu anh-trauidt5*6 10 0,40 25,65; 276,9 wa, (li-"¡4) 0° mi? 01"“

¿a en reno!!!) a _10l7 10 0,25 12,16i 209,0 5.013,63Los dc un donan lu!

' fracciones y tara­8 12 0,12. 0,0 l ¿365,9 L‘rB,1 bien porqno ol Paso]40 1m: Entero. rea­9 12 0,10 5.87 245,6 1.28.4 los en intermedio

entre y 6140.‘-.enlNo [2-14 o ,3: 2,39 una 246,8FLLJJIC-N8.­

-;ub-frsa-;s— x I nción N' fa" Ho orr- poco y “Fx “y “y

1 10 0,1:6 8,18 276,8 228,7

a 1o o .34 12, 21 270.5 2.07.3

3 12 0,89 12, U1: 257,5 ¿17,8

4' 1» 0,32 14.82 ¡51,3 2.2.3,s;

sus 12 0,60 31.74 245,2 227,8

7+8 1a o, a? 15, 7o 247,4 ¿mn

9 14 1.35 11,90 ¿26,5 247,7

Rosifluo 16 0,76 0,95 19k,5 291,4

na)­Insucxou9 ponian) generos ¡“(noch

Suhtrao-í a“Cn N' ¡FFF-FEF poso yswa by ¡y Sub-tracción 8m:“El!

. un peso molecular1 12 0,02 10,00 277.6 202,1

nena (584,9) so2 12 0,02 10,52 252.4 213,8

florum la pl'OIOl'3 12 0.40 8,68 .':48,2; 225,0

uln de Entero. In­4 14 1,35 9,50 221,4 ¿53,4

tfliona de ¿ciao­5 16 1.62 9,05 ¡215.1 ¿5.0.8

en Ü - C .0 LO.6 15 1,79 8,57 209,7 ¡rama h y 3“

¿Taiana antemano a

esta sub-frauuidn que fueron sepan-mos y uislndne furanto o]. rooonmiuionw

¿a los nc ¡Vitara-"oa (vor sin; adelanto) timmn un hábil. e10¿hifi (¡666,4 pa­

m 103 «Esteras nothin», La. ‘alü,ó)- 'Ionienr‘oen cuenta: el. elevado 1nd!­

nn fic in-‘n «o cam rruuoifin (10;,9) so inmutfi La resolución en Gatorel

s.=:t"rll"f‘!3ao 2-3. “0.a, ouwrïcoeuouzo de ¡401.110y ootodcoañionueto de no­

tuo, pero no ac puede Lograr solución exacta. galo se obtuvo mlnoiGn

oormotc entre rotura-‘09- ñc ¿=.:,;.._'..2,6,1. uz). ¿maticucnoato de metilo (y)

y octoflcaza’icnctztc ".c ¡anula (2.), según cl Mateus:

S x + y + 2. z w210,6 14439.0 y {190,5 ¡n : '03)"

0,11 * 94,13 y * 172,5 z : no1.

donde 210,5; 209,0 y 190,5 son los funca: ¿o n‘aponlflouolón de los Gno­

rea acnuionwoa o; 94.6 y 173,5 sus respectivos índices de todo ,v 1 I. y

3' o]. ¿casoo {nunca «e 10'20y nunniüuuoicïn de ¿n tracción, El valor

an _n_encorxtra‘o se reparte en ¿»Innata y uiristuto do actua.¿ub-freooián 7: 1.:. parte no ¿manu-Mude esta nun-trucción ao calcula como

¡na mezcla de exnflecouOLto y outodoummnouto de uotilo de La misma

composición quo lu encontrada on la sub-rruuoidn 8 (1-1. 168.76 toa.

184.8). no encuentra uni un total no suturuáo ño 1.14 g. que repartido

entre una don coupononotos 46 loa Vulcana mencionados en el cuadro n‘ 9

La parto sutura’n ño onto sub-rrnooidh (10,17 go) resulta tenor Ica.

209,7 Pou. 867.5 renolviónñoao on niriatnto y paluituto ño metilo.

¿Sub-rraooidh reaiñuo: si total do esta sub-rrauoión (8,90 g.) contiene

1,56 go ao innaponifiouble (IoIo 76.8). Ll Indico de icio de loa 6a­

terea reales es (corroüidn por ol insoponitioublo) 68,3. Los úoifioa

libros de innnpondriuoble nialudoa do oatu hub-IrUuoiGh tienen fnfiiocaGe anponitioauión 183.75 Poúou. 505,5. Por lo tanto loa ¿stereo notí­

liooa reales de esta sub-trucción tienen ¿.ü.m. 3l5,3. Ingo 175,7. nazca

Valores inñioun pzinoipnluento lu presencia do ¿ntcrca on 013 y cio.Envista del poco material disponible ronulth imponible iflontitioar a

lqa componentes; por ollo la parte no auturnfln ao expresa on octoñeoufiignoato «o metilo y lu parto naturn‘o, cono ¿stores do 661605 cn nfin «o

Cia'5) Cálculo tiggl_fic oomgonioiggiTonicnfioen cuenta ln polución de destilación no las fracciones origina­

les y lo oonpooioidh particular on Guiños do onda una de ollas encontra­

das por dontilaoifin. es p0l1b10 calcular lu oompouiuifinfinal de lu to­

zaliñafi ao loa ¿blanc presentes cn el aceite Ae tunel. Previamente no

hizo necesario calcular la oantiñu' de ¿olaaa de cuán fracción presen­

to. en 100 gr. do ¿oido totales; Ente ofiluulo quedo uulurafio en ol ai­

gniente ouafiro:

cuadro N’ 10

Fïugoidhu ¿7 II 111 IV v v1

1 4.09 364.0 153,8} 123,8 3,34 3,99

2 4.27 326,2 170,9!142',9 3,37 4,25

3 ‘ 5,94 316,9 177,0 149,0 5,00 3,97

4 l 12,12 303,2 165,0 157,0 10,29 12,28

3 12,75 ,2as,5 195,5 158.3 10,84 13,005+7 ' 22,70 :2oa,3 209,1 101,1 19,73 23,55

a 9,86Í 242,0 231.8 203,0 8,67 10,33

Rnalduo 25,13 211,0 233.0 237,0 22,23 26,34

‘1607067 ‘53777“ÏUUTUÜ"'

I).- Peso do caña fracción (¡stores otflioon fl ae ¿stereo etfliooa tota­los).

II).- Infiloe de suponirlonoidb do onda fruuuidh (¿eterna etfllooa}

III). ¡una molecular ne‘lo do 0040 rrouoidh (69%oreeottliuos)

IV).- Pego no1eau1ar noa1o de 1o. ¿biaan do onda fraouidb.

V).- acidos de cuan fracción 1 do ¿stores otflioqn totales­

VI)c- huido: do onda fracción ü de ácidos totales.

cr-n los valoren tubuluv'lonon la columna VI del amare antonor y ¡oa va­

lorca de oompoaioiGn on 601400 5 do 60160: do onda rrnucidn quo riguran

al pio de 100 cuadros n’ k¡3¡4¡5¡6¡7¡ 8 y 9 ao calcula ¡a conpoaluldb

final que, expresada on ¿olaaa a de 60160! brutos. 501600 ñ do 601.0.

totales, colon z nolos, 601405 5 de residuo SI) (pfigina 12) y on 60160­

ï de aceite de tunel. figura on el cuadro n“ 11.

cuadro N' 11

a­

¿1014.03“01400 13010: .¡oifos 501400

4.0);40- uuïñon I 2.12100 lionïdno 1100100 de

gatos -. 1.010.100€ i I F0001Exencioo 0,03 0,03 í 0,05 3 0.02 0,003

Outenoioo 0,31 0,33 É 0,41 É 0.10 0,033

Monoioo 0,71 0,73 0,77 E 0,43 0,077

Woñeoonoioo 0,33 0,36 0,32 É 0,31 0,037

Totmdooonoico 0,59 0,60 ‘ 0,46 0,35 0,062.

avancnoioo 1,14 i 1,16 0,82 0,68 0,121

Ootodeoaüenoioo (11110101001 2,10 2,14 ‘ 1,35 ; 1,15 o, 21,4

Pantanoiao (Vu1ór1oo) 0,64 0,65 1,14 ¿ 0,38 0,068

Enanoluo {capr01oo) 3,40 3,47 5,33 Í 2,04 0,363

Ootanoioo (oaprílioo) 17,21) 17, 55 ¿1,71 10,35 1,839

neoanoioo 1069r100) 37,05 37,81 30,17 á ¡3,34 3.939

004000110100 (1301-100) 18,62 19,00 16,93 l 11,18 1,990

Tetrañoounoiao (nirfbtioo) 5.34 5,65 4.43 s 3,32 0,591Exadeonnoioo (¡u1nrz1ooJ 3,91 9,09 5,33 J 5,35 0,952

otros ¡0140. on 0,3 o nah 1,40 1.43 0,78 0,34 0,149

Innagonirioublo ¿,00 -- -- -- -­100,00 100,00 100,00 58,83 10,470

6) “¿todos analíticos espumas en el ¿31511010do fracciones oSobre las «inintua sub-fracciones Jledestilación no “terminaron 1o:

(miooo de suponifionoitïn, 108.0, contenidos on inouponifioobloa y 10a

{nunca de todo de estos última, de acuerdo u 100 siguientes nütoaoa:

a) Infiioca de 1040 ño sub-transitan“ - Gomano trata en 0531 tov'm 103

canoa de autor-10109 prüotlounento autumflon se Opera según el nGtoflo do

¡1‘4­

thus (A.0.A.c.) empleunñode 0,4 a 0,6 g. ¿e sub‘fracción.

b) Inñicos de saponificación de sub-fraccionesn Teniendo en cuenta que

se trata de ¿steres etílicos de ¿uiños entre 05 y 018, se Opera de acuedoh'latéonioa A.o.A.c. empleando0,7 a 1,8 g. de sub-fracciones según

la magnitud molecular.

c) netetminación del contenido en insggpnificable de sub-fraccionesoEn

enel toñas las sub-fracciones analizadas se pudo probar la existencia

Se qu ueñaa cantidades de insaponifioable-Tenienño en cuenta que este

hecho se traduce en obtención de valores mayores del peso molecular mgdio de los esteros de caña sub-fracción, se hizo necesario determinar­

los eupleanao la si¿uiento técnica: '10 g. de sub-fracciGn se aaponifícan por reflujo a baño maria con 5 go de KLHy 50 ml. de etanolohespues

de 3 horas de reflujo se recupere cl alcohol por destilación5el residuo

se RisuCIVecn 150 ml. de agua efectuaüocu;umpollus de decantación 4

extracciones con 100 m1. fle etor sulfurico por vez.Los extractos ete­

reos rouniios se lHVan con aguu,con solución al 12%00 de NOKen agua

(eliminación ae Jabones).nuevamentc con agua,filtra y seca el residuo(insaponificuble) a ioo’ u ñasplazanFo los vapores de ¿ter con una co­

rrientc de nitrdgenooLcs valores obteniños se refieren al total de sub­

fruccifih, como puede verse en los cuadros ¿E35 43 5 ; 6; 73 8 y 9.

Gonlos valores de insaponificables así obtenidos se calculan los pesos

moleculares medios de los ¿stores reales de cada sub-fracción de acusado a la fórmula:

I _ w - i_,__.mw ‘ x

donde: w: peso sub-fracción

nw: peso molecular medio de lu sub-fracción ohteni’o en base al

Inñice dc suponifiuucián.

_ “5 ­

w - i: ¿stereo etfliuou realce vn unan sub-{receifino

i; oonteniio on InflhyODÍÏIOhblüen ou‘u hub-tracción.x z valor bnocu‘o.

El pelo noleeelnr neñin de los Estereo reuleo que figura en los cuadros

3;334¡5¡6:7¡8 y 9 ee obtiene tanbien recuperando 10o ¿ciñe- de caña

eeb-tracoián doopeeede le extracciün del ineuponirieable ¡egin (c).po­

ra ello le ochneión de Jabones provenientes de le extracción del inna­

ponirioable oe uuidirieu con ¿cido clorhfltico (hellantlnn) y lee ¿oidosliberados ee extraen repetidamente por Jeter ndlruriee.

Loe extractos etereoa oe lavan con agua, oeceu een sulfato de eeflio,

filtre, recupera el ¿tor y leen en estufa e 100° Gayudunflecon ene

corriente de nitrógeno.

Ente procedimiento ae niolnoidh de ácidoe puede der errores en loa co­

eoe de sub-fracciones de leo prineree Preeeionee porque siendo lee ¿oidos

de tajo pene molecular, eu solubilidad en agua no ee ñeapreeiuble con le

enel ee pierde parte de ulgunoo componentes. La cambio no tiene inconve­

nientes en fracciones cuyes dcidee ven de Gaen adelante.Sohre leo ¿biene obtenidos (libres de insnponitieeble) ee determine el

indice de esponiricucióh y ee eelcnla en hace e dote el pene neleeular

medio un. :1 peoo molecular medio de lee estereo ettlieoo de cada enh­

treocidh un ee eelunle oegdh:

¡IE : His 1- ¡B

al oe trote de Geterec netflicos le expresión ee:

ME — Ma + 14

d) Indice de iodo de lee inengonirieublee.­

Para determination eo emplee ¿o tecnico de Roeennnnd-Kuhnhenn(l?) cuyo

reautivv ee una eoleeien en dbido ncctieo glacial, libre de materiales

roñuctoreo, ac sulfato ñe hrouo piriiinu.

Reactivos ¿epuruiumonto no iicuoiven 8 go He priñino y 10 g. dc 65

ciño sulfúrico uoncentrufioon ao nio dc Guiñochtiuo glacial libro de

reductores. nnbuc solucionen no ocacion. entrin buJo chorro do agua ysueño 8 g, dc brouo provicmonto iicuoito en 20 nio fic ¿ciao audtico. F1­

nainonto cc completa cm 60110 uuó’siuoo un litro.

Técnica: Para las ¿etorninacionoc oo emplean francos de tapa ccoep

riiano, de 200 ni. do capacidad cn los quo oo coloca de 0,05 a 0,1 dc ig

caponiricabie disuelto cn 10 nio do ciorororno. no añado 10 n1- «o ia ¡ginciáh hniogonuntc, co tapa, agita circuiurnonto y deja on 1a oscuridad

«ornato 5 minutos. Ue añaden 5 ui. de coincida de IK oi 10; en agan doc­

tiiaca y 40 ni. do agua rociontocentc dcotilnia. L1haiñgcno liberado

¡e valora con coincido 0.05 Hde tionuirato do sodio. Puruicluncntc ocnacen doc testigos­

Con ioa valoren dc ioc indiccn do iodo dc los inauponiricablcc (11). y Ho

caña cuberuooifin (1') y ion respectivos pocos oc calcula ei fnflioe dc

ioño dc los ¿stereo rocio. dc cado cub-frcocidh. oogdb 1a siguiente ex­

precidh:

¡.1' r 1.11), (vn-nm¿onde w': poco de lu nubnfrnouidho

i : conteniio on unnuponiticublc dc ia cab-fraccióh.

(w-i) : contenido en cuan cab-fracción cn ¿stereo rouioo.x - Valor buscando.

too valores un! obtenidos pueden verso on loa confiros ¿553435563738 y 9.

7) Bacalao Erolininnroa guru ci reconocimiento do algunos coggonontec dci­doc-­

oz Acidos vuifibicoo : Loc ¿ciaoc libros do inacponiticchio dc las cub­

-¿7­

fracciones 1 y a 3 de lu Fracción 1 {ver cuu'ro u’ a) (P.u.uo 105,2

y 110,5 respectiVunentc) ee nenclun y dentilnn fruccionuianontc en

vacio u presión normal. La mayor¡arte ¿e este nutoriul destila entre

176' - 186,5' J. Le temperature de ebullición del ¿cido iectu16rieo

ee 176.5' a (18) y le del n-pontuneico 185,3“ o ua). 51 dentiludo

tiene Índice de retrocei6n u ¿0' G 1,4075 y eetoe nienoe incicee e

zo'c para los ácidos iBOVelérico y n-pentenóice son reapecyivnnente

1,4043 y 1,4086. El poco noieculur do la traccion obtenida en 104,7

y ei que corresponde e ice ¿oidos Valeriano 102,0. flodnoinoe do ollo

1a presencia ño algo de ¿ciñe exendiuo y recervunos 1a tracción obte­

niñe para un posterior reconocimiento neñiunte prepnrncián ee derive­ooo.

!l¿¿cido anrGioo: (GG)Loc ficiñoe libres de ineepenirieeb1e de1o sub-rrqeción 4+6 de le Fracción l (¿cedro B' a) y de la sub-trac­

ción 1 de le Fracción 2 (Quadro N' 3) (de Pou-Mo116,6 y 115,9 res­

pecjivuncnte) ee mezclan y destilun treeoionndenente a presión nor­

cei recogiendo le mayor parte entre 294° y 206° c. B1 pone molecular

de eno «estuqu en 116,0 y su {nuca de refracción e zu' 1,4162. '21

leido cuproice tiene ¿eso noleoulur 116,03 hierve e 20655: J (ED)

y tiene fn‘ico de rofracci‘n e 20‘s 1,4165­

cz Lcifio oagrfliee: (03)- Loc ficiñee libres de ineuponificuh1e«e le och-trucción 8 6.o ln Tracción 15 de lunch-traccionon 5+6+7 de

le trucción 25 de lun fraccionen 4454617 de le Fracción 3 y de lu sub­

rrnccidn 1 de lu Fracción 4 de peeoe nOloculnron neflioe 140,2; 140,5;

141,5 y 142,5 respectivamente ee mezclan y deetilnn frauoionnfiomonto

a presión nornei recOgiendola frchi6n que destila entre 238,5 y 240.0.

So encuentre fnñice de refracción u au'c 1,4289 y pene molecular 144,0.hfl

áoiño caprfliao tiene inñioedexefraooián'a zo°c 1,4280,peso moleuular

144,0 y punto de ebullioián 239,3'6 (k1)­

d! Acido cfiErioo: (clu)-La mezcla de los ácidos libros de 1n­saponifioable de las sub-fracciones 8+9 de la Fracción 239 de la Frac­

ción 5; 7+8 de la Fracción 435 y 6+7+8 de la Fraccián 5 y 1,2,3+4

y 5+6 de le Fracción 6+7, de peso moleculár meflio 165,75 169.43 170,03

168,53 173,03 170,0; 172,73 173,7; y 174,5 respect1VLmente se desti­

lan fraccionadamentc b presifin normal reuogienio la frauuiGn que dea­

tila entre 268° y 259,522. Late destilada tiene Lama. 170,5 y funde

entre 50° y Zl'c- 31 fluido cáprico puro Eestila n 268,7'u (22) tie­

ne 172,0y fun" o.31,5'6 (EL).

gl nuifloglgpriooz'(612)-Pbra su reconocimiento se parto del re­manente de lo sub-fr90016n 2 dc la destilación fiel residuo (FracciGn

91- Esta Fracción zicne Iom.m. 213,8 c Indice de ioflo 0.a; el laura­

to de metilo tiene peso mnlecular h14,0- Por sagcnifiuucifin se ais­

lan los 501403 do esta fruouifin y so los reuristaliua dc etangqg ob­tenienaoso un proiuuto cristalino Hue fanfic entre 42° y 44°C. E1 áci­

io lauriuo funde a 43,2'3 (23).

f) hQiñOBmirfstioqdy galmfsicoi (C¿4, Jl6).¿l {uiño mirfstiobdostiló en iistintas Sub-fracciones ucaulafio con ¿uiflos laurioo y

palmfiiooo aunque en algunos casos fué comyoncntc mayor de esas sub­

frauoioncs no hL sido posible abtenerlo en Estulo ñc pureza.

En cuanto al Guiño pnluftiuo so concentra prinuignluenZC en las sub­

fracciones 4 a B del hasiduo kFracuión 9). pu aislamiento en estado

Ac pureza, tumpOoofué lagrodo.

-w­

g) ..ui'o linolfioo: ruru ci reconocimiento de este ¿oido no pur­

1.16de lo uub-tmooian a de lu 3-‘mou16n9 (roaiñuo) (1-1. 102,93: cid-RE.

284.9). 3 g. do 651.0sub-iruuoifin fueron suponitiouoo uiolfinAoao los

¿una totales: 2 g. de los ¿ui-ion anonimo oc Munch/nn on 80 nl.

4o nootonu, noutrnliza con hidroziño de unonio y tamaño0,8 g. de olorm

rlo litio ¿inuolto on 1-.lo de ugua. ¿o diluye con 100 n1- de aoetonu y

se hierve u reflujo. go dogo onrimr y no oopurn por riltmoifii c1 imolabio obtenido.

z) Inaoiubie: Por uaifi‘ii’ioación no uiaia 1,6 g. de ¿cuco nc fun-41a:

do ior'o oiovoño- ¿.ato nooo auponor quo lu separació’n por o]. nñtodo delas soles ¿lo litio no ha oido cxitooa..Por onto motivo oo donde in­

vestigar en «nos 60140:!provenientes doi inoolublo, 100 no obturaaoa

por trnnoforuimidn on una hidroxiflcrivor'Oa aplicando el ufitodo do ho­

binonn y Robinson (EA)- noairioaño, con onto rin 1,6 g. de ¿oidos mío

150 nl. «o agua y 15 ul. do ooluoidn al. 10%de hidroxido de potasio, ao

¿Mayan con 12100nl.- de agua. ontriu a 25°C.con hielo y ¡reanudan lau nl.

de pormuganato de potalio u]. 175. Weapons de 5 minutos ao destruye ol.

meso de pemngnnato con bioulfito do 50410 y 60110 clorhídrico; 01

insolubio obtenido (¡102.018de fioidoa saturados y do bieron-Guiños) oo

sopera por filtruoiGn, Beau y extrano hasta agotamiento con ¿tor de potrfi­

leo. 21 insoluhlo obtenido (hidronüuidoa) no rooriatnliua por Goovoce­

do aluchoi, obtenicn‘io agujas agrupnñuo do punto de {unión indefinido

entre 150’ y 165“ 3- Una ¡nova rooriotuliaaoid’n d‘ punto v'lo{unión 154°

168’6. Ideoonoohnoidor ¡{book y ¿”ando (25) aan pura 1a uezolu de los

tetraniaroxmerivuaoa no1 fluido 1111016100,punto de ru-ian 154: 163’3. se

sin Inldisoh (26) no rooriatnlim nl total do ácido uuó’tiuo, empleando

un gran volumen}a! apnea do mori otaliznoionoo lo obtiene punto do tu­

- ­0160 169°-172‘9. ln que 001.6 40 aunar-10 uan 10 001101040por 000 autor

en 01 prorcso do 00p0r0016n 40 10600roa de La aeuolu do totrahiñro­

¡iaovaflol del _¿0140 11n016100.

La parte soluble on 6to: do petroleo (601400 saturh*oa) dá por actor.

n1nao16n Pon-Mo 252,4 lo que 103100 que 0016 principalnonto formado

por 60140 pnlnftioo omtenlendo algo 0.o 60100 ¡1rfnt1coo

h} sobre la Era-00010 G01 601d 0 010100 3 En 10 resolución de

las sub-fracciones 7 y 8 ño lu FT0001609 (r001dup) no 00 enoontrfi ao­

1u016n exacta 01 00 04011110 lu prencno1u do un 60140 ootodeoeno1oo y

0010 {ud p001b10 0010010: un 50160 0010400041000100 (110016100). beto

oriterio 00 V16confirmado por 01 houho do haberle ohmeniao directsnnn­

te La 003010 de 100 totrahidrox1d0r1Vu100 501 601ño 11n010100 con 01

punto no ración gun le corresponde, 10 cual no hubrfb 00004100 en pro­

00n010 401 60140 016100. Por lo tonto on este 00611010 no 00 pana ao

manifiesto la presencia de ¿bifio 016100.

JUNLUUIONHüo­

1) se presenta un examenbibliográfico ño io que iu litcrutura ro­

giezra aobrc in composición química de los ácidoc orgánicon que in­

tegran ion lluunfioa aceites ¿e rucoi 10 distintos orígenes. ¿n loa

distintos trabajos uoncificruñca no pono de relieve ia existencia on

actos aceites ño ¿uiñon comprendidas entre oi.propionico y oi pai­

mítico; anininno no admito en algunos cuan lu existencia de ácidon

con número inpar de ¿tonos dc carbono (nonunnico y undocnnoico).

2) So hu ctcuzuuño c1 cntufiio do conpaniciün uunii y cunntitatiVo de

los fibidoabrgühinB conteniñoa en un aceite de tunel de alcohol dc

nruJon (ucnioza), dc uuuorflo ul siguiente esquema de trabajo:

a) Wentiiacidn a presión nnrnui del aceite de tunel con c1 chao?

to en eliminar la mayor paryn do ion nicnnoien aníiicoc.

b) Obtención de un residuo de destilación quo contiene ln tota­

liñud de los ácido: y on mayor concentración.

c nislumiento y ¿canje de ion Guiana que contiene este rcniaucv

y ñotcrminuciGn por cálculo del oontcnido cn ¿cinco doi aceite

de ruso). de origen (10,47 ¡3) (¿5.4.5. de ion ¿oidos 173,7).

d) Trunatnrunuidh de ion ¿oidos uiclnñoc cn ¡un ¿bieron utilicoci

destilación n presión normal y sin columna dc in nonciu do Gs­

teroa obtenida y rcácntiiación dc cuña fracción en una columna

cegúh Longonauqupcn oi cheto no determinar nun ronpcotiVuo

compocicinnono

3) nn sangran a cata procedinicnto 1o análisis nc detorninG in compo­

siciJn química fic los ¿oidos aontcniaoa en ci aceite de tunel con

los siguientes renuitañoc, cxprncufioo en 601400 5 do ácifioa tota­

les, on union 3 moles y on 531d00 fi do aceite de fusoi.

ug;oon:3uangratooccarnapnputoooaoñntnuoaoxdnnosodDzoando;

apagannountatüo:ouontajnrad8ootzagatuooptnp001oootxnnt5

cotadyo'ootrjadno‘ooïoxdnocobro?norugtunz09lozundoupïotttnqo

opIanznaadnoz'qptoonJJnauyBootyu;una¿odnoventaatonanoUOJQHÁ(9

09‘s999¿pco¡q:nsnaounoutoyo»BOERU

-¡zunoanuenbodopKontotoutt09:09topaïouozstxontoynq01dunas(9

onoongtnAsoptoyno:A‘ayuo919noaoptop‘ontoadno'ootzatitu‘ootz

-¡utnd¡ootïjídno‘ootsnnr¡aozuotooaoopuousouoaïopuotnñga(019)

Ontidgn09:09to:0azuouodunotadtnuradtoonbopnotthonuuoc(v

29‘950's(ootzyntud)ontounoopuxg

avt‘o|BL'oev‘tqyao9ïouoaabtqp¡0110

asa‘ol

tas‘oE25‘?99's(ootsajgtn)'oopounooynztax

066‘126'9100'61(ontannï)oopouoooyog

696'2i¿1'39TB‘LQE(borzdno)ontounook

629'1‘üL‘THQQ'LIÉ(ootttadoo3ontouezoo

29‘2‘092‘s:¿V‘Q(comuna)entonar:

990‘071‘!

933‘092‘!E91'!l(oorotoutt)ontouotyaooy.1oo

99‘0Q(¡onthïnA)ontouazuoa

taï'oae'oÉ9t'ïHontouooovnxa

390'099‘009‘0Éoo;ouooopn:za¿

LQo‘o82‘099'0ÏOOïOflGDDPOg

LLO'OLL'OQL'oontouooog

sco‘otv‘ncc'oontouozoo

eoo‘oco‘nco'ocotouox:

tag“:cotnmoiñobnaraov'notansoLIDV

gqK¡OPIDVnotancoyïn"

'7)

que por sua temperaturun de nbullioifin e inflioea ¿e rcfzuooián cou­

pxenáo a los ¿aldea Vulériuo y 1nov;1€riooo

No puño probm-nc La ozdstonuiu de ¿Tu-140016100 (consuma por otros

autorra)o ;n ácido linolcioo fué oernuterizuño por su transfornhoidnon la mezclade sus totmhidroxi-¿orivwïom­

V BI {BL-1061.1111.

(1) moco Boawon} JoLo Goo“!ch - J-Indo‘mgoGImmoí'ófi?

(2) g; Luoo- J. {’hurn. chia. ¿a - ¿(ió-(1.92.3)

(3) Jod- ¿”1:10.11?m- lugar- Jumw‘henwoo- ¿gún-«¿924)

(4) BoYoamtom, ¡“nomina x ¡Llanto JorhlsrnouOOO(Ju¡uD)il486-661 ­""""" "" (1922)(5) ¿o Kumumoto - J. ¿ht-u. ¡goc- (Jngnro- 55:80 (19:52)

(6) To ruina; J- nar. Jhon-ooo (Jppunk 2-7- (1933).(7 V P-.;horu1 ¡"4.21"].qugugunta! . ¿191ov y youlozumdrom . -Sor. -66Ft-°1087

(1 9:53) .

(8) KoJuno Mio -Inp-Un1voJoooo-Jhonoln4o¿Jaram-fl-HB- ¿uplcmntal

Silding ï-LBO 3- ¿1928).

(9) a: oruiggnl Volsmullantzfl- Bolovy ¡sonloxundrovm-Jocenochan.

(quoB-Bo) 1-572» (19:54).

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o‘m¡»vt-Otto)mu"con":"tcp'a.1 I‘mtm»)"una.Im",“tn't't t‘zmmm)"mw¡om-9ntouo:o: :‘c¡th)mmlymwwq

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n‘tu'uu'novan'ott'tu'o39‘!“‘“——---—mwo.gmmoc‘tn’u¡2'99woag'o¡vtn‘oGl't-——-—-——normamacaopg¡una n‘tn'w99'21.n'otn‘o¿z'tw‘onf!á06‘!!!mas ¿vtn‘o--—u'o--to'oru51‘s _o'm_fngI'Irmo'mo‘oevonu

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-u‘ztot'o-u‘o--u‘n¿'an'tts'at¡‘10!o‘c¿{ahic‘mz‘awn

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