COR301 CHIMIE ORGANIQUE II Examens …gbelanger.espaceweb.usherbrooke.ca/COR301/COR301i2005-7.pdf · Répondez directement sur les feuilles d'examen. Il y a 4 questions pour un total

CCOORR330011 IINNTTRRAASS page 1

CCOORR330011 CCHHIIMMIIEE OORRGGAANNIIQQUUEE IIII

EExxaammeennss IInnttrraattrriimmeessttrriieellss 22000055--22000077

CCOORR330011 IINNTTRRAASS page 2

Table des matières

Examen#1 Intratrimestriel Automne 2005.................................................................................................. 3

Examen#2 Intratrimestriel Automne 2005.................................................................................................. 8

Examen Intratrimestriel Automne 2006...................................................................................................... 14

Examen Intratrimestriel Automne 2007...................................................................................................... 21

CCOORR330011 IINNTTRRAA ##11 22000055 page 3

Examen#1 Intratrimestriel Automne 2005 COR 301

Chimie Organique II

Professeur: Claude Spino Locaux: D7-2015 Examen: INTRA#1 Documentation Permise: Modèles Date: Vendredi le 30 septembre 2005 Durée 50 min Répondez directement sur les feuilles d'examen. Il y a 4 questions pour un total de 60 pts. NOM: Matricule: Question 1. 12 pts. Indiquez dans chaque boîte vide les réactifs ou structures manquants pour parvenir à la synthèse du composé de droite à partir du composé de gauche.

Br

1 2 3

1. NaN=C=O

2. a) LiAlH4 b) H3O+

HO Me OH

S

pKa = 6

C9H19NOS


Question 2. 10 pts. Quel mélange! Aidez Paulot à expliquer clairement ses résultats (mécanisme complet à l’appui)

BrS

Me

Bu4N+ CN-

THF, 68ºC SPh

MeNC

CN

MePhS

MePhS

CN+

+


Question 3. 12 pts. Indiquez le(s) réactif(s) ou le(s) produit(s) finaux ou de départ, incluant tous les isomères s'il y a lieu, pour chacune des réactions suivantes.

Me

Me

Cl2 (2 eq.)

hνa)

b)

c)

d)

MeSH

NaOH

t-BuOK

t-BuOH

O

O

+

Br


Question 4. 26 pts. a) Expliquez le résultat suivant. 10 pts.

Me Me

Br

Me Me

Br

+ NaI (1 eq.)

acétone

Me Me

I

Me Me

Br

+

b) Dessinez les diagrammes d’énergie correspondant à votre explication en a). 8 pts.

E

C.R.


c) Expliquez le résultat suivant. 8 pts.

+ MeOH

4 x plus rapide

OBr O Br +O

OMe O OMe

OMeveut dire que les deux stéréoisomèressont isolés

Bonne chance


Examen#2 Intratrimestriel Automne 2005 COR 301

Chimie Organique II

Professeur: Claude Spino Locaux: D7-2015 Examen: INTRA#2 Documentation Permise: Modèles Date: Lundi le 7 novembre 2005 Durée 50 min Répondez directement sur les feuilles d'examen. Il y a 4 questions pour un total de 72 pts. NOM: Matricule: Question 1. 16 pts. Indiquez dans chaque boîte vide les réactifs ou structures manquants pour compléter la synthèse suivante.

1 2 3

H2SO4

H2O

H Ph

O

O

Pb(OAc)4

HMea)n-BuLi, THF

b) composé 3c) H3O+

4

p-TsOH

5

O


Question 2. 20 pts a) Expliquez la différence de ratio entre l’addition sur la cétone A et celle sur la cétone B. 10 pts. (ne considérez que la conformation de départ la plus stable pour A et B)

O

MeMe

Me MeLi

THF, -78 ºC

MeMe

MeMeMe

Me+

HO MeMe OHC 71% D 29%

O

MeMe

Me MeLi

THF, -78 ºC

MeMe

MeMeMe

Me+

HO MeMe OHE 98% F 2%

A

B


b) Dessinez le diagramme d’énergie correspondant à votre réponse en a). 10 pts. (ne considérez que la conformation de départ la plus stable pour A et B)

E

C.R.


Question 3. 16 pts. Indiquez le(s) réactif(s) ou le(s) produit(s) finaux ou de départ, incluant tous les isomères s'il y a lieu, pour chacune des réactions suivantes.

Me

Me

KMnO4 (excès)

H2O, pyr.

HO

a)

b)

c)

d)

OH

MnO2(excès)

EtOAc

O

O O

HOa) Mg/ether

b) H3O+

Ph


Question 4. 20 pts. a) Voici la cible synthétique de Jacquo. Il fait 2 essais pour fabriquer ce produit.

OH

OMe

OMe 1er essai : En plus d’obtenir 13% de l’alcoolate désiré, il obtient, avant work-up acide, 42% de l’énolate et 38% de l’alcoolate de droite.

O

OMe

OMe

OMgCl

OMe

OMe

MgCl

THF, -78 ºC

OMgCl

OMe

OMe13% 42%

OMgCl

OMe

OMe38%

+ +

Expliquez à l’aide des mécanismes la provenance des trois (3) produits. 12 pts.


2e essai : Il obtient 97% de l’alcool désiré, après work-up. Il réduit ensuite la triple liaison (H2, Pd) à la cible voulue.

OH

OMe

OMe

O

OMe

OMe

a) THF, -78 ºC

b) H3O+

Me MgCl

Me

OH

OMe

OMe

Me

H2

Pd

Expliquez pourquoi Jacquo n’a pas eu de problème avec son addition sur la cétone cette fois. 8 pts. Bonne chance

CCOORR330011 IINNTTRRAA 22000066 page 14

Examen Intratrimestriel Automne 2006

COR 301 Chimie Organique II

Professeur: Claude Spino Locaux: D7-2015 Examen: INTRA Documentation Permise: Modèles Date: Lundi le 16 octobre 2006 Durée 10h30-12h20 Répondez directement sur les feuilles d'examen. Il y a 6 questions pour un total de 100 pts. NOM: Matricule: Question 1. 15 pts.

Indiquez dans chaque boîte vide les réactifs ou structures manquants pour parvenir à la synthèse des composés de droite à partir des composés de gauche.

a)

1 2 3

PPh3, CBr4(1 eq. chaque)

CH2Cl2

a) Et3BHLi (excès), Et2O

b) H3O+

OH

HO Me

b)

4 5 6

PPh3

Cl

Me

OH OH


Question 2. 16 pts Faites la synthèse du produit de droite à partir du produit de gauche.

O

OH

HO OMe


Question 3. 21 pts Indiquez le(s) réactif(s) ou le(s) produit(s) finaux ou de départ, incluant tous les isomères s'il y a lieu, pour

chacune des réactions suivantes.

PCC

Hg(OAc)2

H2SO4, H2O

1. NaN3, DMF

2.a) LiAlH4b) H3O+

CH2

Of)

a)

b)

c)

d)

e)

g)

OsO4 (cat.)

NaIO4 (2 éq.)

HO

OH

HO

O

Br

OSO2Ph

KCN, 18-C-6

H2O/CH2Cl2

OH

OH

O

OHH

OH


Question 4. 20 pts. L’étudiant X voulait faire un déplacement SN2 du brome suivant avec le méthanoate de sodium. Lorsqu’il a suivit sa réaction par RMN, il s’est aperçu que quatre produits se formaient en quantités inégales !! Aucune trace du produit voulu. Il n’a aucune idée de ce que pourraient être ces produits. Cependant : il sait que la vitesse de formation de chacun des produits dépend de la concentration de MeONa.

MeOH

MeONa

Br

SMe

4 produits

a) Suggérez-lui quatre produits possibles et probables qui auraient pu se former dans sa réaction. b) Rationalisez clairement la formation de chacun des produits que vous avez suggéré.


Question 5. 16 pts. En partant de la cétone de gauche: a) écrivez le mécanisme complet pour la chloration suivante. Indiquez par les flèches appropriées si chaque étape est réversible ou irréversible. 8 pts

OSOCl2

CF3CO2H(pka = 0.67)

O

Cl


b) Décrivez dans un diagramme d’énergie toutes les étapes du mécanisme ci-haut (incluant les transferts de protons). Respectez les énergies relatives approximatives des différentes espèces. 8 pts

E

C.R.


Question 6. 12 pts. Donnez le mécanisme complet pour la réaction suivante. Indiquez par les flèches appropriées si chaque étape est réversible ou irréversible. L’ordre d’addition des réactifs dans la réaction est tel qu’indiqué : a, b, c.

Bra) Li (2 éq.) Et2O

b)c) H3O+

OOH

Bonne chance


Examen Intratrimestriel Automne 2007 Professeur: Claude Spino Locaux: D7-2023 Examen: INTRA Documentation Permise: Modèles Date: Lundi le 15 octobre 2007 Durée 10h30-12h20 Répondez directement sur les feuilles d'examen. Il y a 6 questions pour un total de 100 pts. NOM: Matricule: Question 1. 15 pts.

Indiquez dans chaque boîte vide les réactifs ou structures manquants pour parvenir à la synthèse des composés de droite à partir des composés de gauche.

a)

1 2 3

a) (2 eq) CuI (1 eq) THF

b) NH4Cl (aq)

Me2S=OCl2(CO)2

CH2Cl2Et3NO

Li

H

b)

4 5 6

O O

Me


Question 2. 16 pts Faites la synthèse du produit de droite à partir du produit de gauche.

O

OH

OMeOOPh O OMeO

OPh

NEt

EtEt

I


Question 3. 21 pts Indiquez le(s) réactif(s) ou le(s) produit(s) finaux ou de départ, incluant tous les isomères s'il y a lieu, pour

chacune des réactions suivantes.

OH

c)

NaOH(faible conc.)

H2O

f)

a)

b)

c)

d)

e)

g)

K2CO3

acétone, MeI

OCH3CO2H

CO2H

N

Et

Br

S H2O2 (2 éq)

H2O

OH

MnO2

EtOAcOH

Na-N=C=O

THFN=C=O


Question 4. 26 pts. L’étudiant X voulait faire une substitution nucléophile de l’alcool 1 avec du HBr. Aye ! Il se forme trois produits. Les deux produits 3 et 4 sont les bromures attendus (i.e. par substitution, Attn : je ne compte pas les stéréoisomères). Le produit 2 est majoritaire et il n’est pas du tout le produit de substitution attendu.

O

Me

HO

O

MeHBr

1 2

3 4+ +

75%

15% 10%

a) Dessinez la structure 2-D des deux produits 3 et 4 (lequel est 15% ou 10% n’a pas d’importance). Pas nécessaire d’indiquer la stéréochimie, 3 et 4 ne sont pas des stéréoisomères. 6 pts.


b) Aidez-le à comprendre ce qui s’est passé en faisant un mécanisme complet expliquant la formation de 2, de 3 et de 4. 10 pts.


c) Décrivez dans un seul diagramme d’énergie toutes les étapes du mécanisme ci-haut (incluant les transferts de protons et la formation de 2, 3, et 4). Respectez les énergies relatives approximatives des différentes espèces. Utilisez les numéros des structures en b) pour que le diagramme soit plus clair. 10 pts

E

C.R.


Question 5. 12 pts. Écrivez le mécanisme complet pour la formation du cyclohexylphosphonate suivant. Indiquez par les flèches appropriées si chaque étape est réversible ou irréversible.

IP

O

MeOMeO(MeO)3P

Toluènereflux


Question 6. 10 pts. Expliquez clairement avec un mécanisme le résultat suivant :

O

OPh

OSO2Ph

O

MeO

O

OPh

SPh

O

MeO

PhSH

NaOH

O

OPh

O

SPh

MeO

+

Bonne chance

Documents

COR301 CHIMIE ORGANIQUE II Examens …gbelanger.espaceweb.usherbrooke.ca/COR301/COR301i2005-7.pdf · Répondez directement sur les feuilles d'examen. Il y a 4 questions pour un total