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EJERCICIOS EJERCICIOS ESPECTROSCOPÍA ESPECTROSCOPÍA ULTRAVIOLETA E ULTRAVIOLETA E
INFRARROJOINFRARROJO
Universidad Arturo PratUniversidad Arturo PratDepartamento de Ciencias Químicas y
Farmacéuticas
Octubre 2007
Reglas de Woodward-Fieser
λmax (nm) 217
Dieno acíclico
253
Homoanular
214
Heteroanular
SISTEMAS BÁSICOS HIDROCARBONADOS
Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional +30
Por cada doble enlace exocíclico +5
Por cada sustituyente
C-sustituyente +5
Cl, -Br +5-OR +6
-H 0
-NR2 +60
-SR +30
Reglas de Woodward-Fieser
EJEMPLOS
Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional +30
Por cada doble enlace exocíclico +5
Por cada sustituyente
C-sustituyente +5
Cl, -Br +5-OR +6
-H 0
-NR2 +60
-SR +30
O
214
Heteroanular
Reglas de Woodward-Fieser
EJEMPLOS
Valor base.................214
4 C-sust. (4x5)........... 20
2 C=C exo.................. 10
λcalc = 244 nm
O
Reglas de Woodward-Fieser
Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional +30
Por cada doble enlace exocíclico +5
Por cada componente diénico homoanular +39
Por cada sustituyente del sistema conjugado
α β γ δ o mayor
C-sustit +10 +12 +18 +18
-Cl +15 +12
-Br +25 +30
-OH +35 +30 +50
-OR +35 +30 +17 +31
-NR2 +95
-SR +85
λmax (nm)
X = R 215 H 207
OH 193OR 193
X
O
PROBLEMA
O
Ejemplos
Valor base.................... 215
C-sustit (2β)................... 24
λmax calc. : 254 nm
C-sustit (α)..................... 10Enlace doble exo 5
O
Reglas de Woodward-Fieser
Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional +30
Por cada doble enlace exocíclico +5
Por cada componente diénico homoanular +39
Por cada sustituyente del sistema conjugado
α β γ δ o mayor
C-sustit +10 +12 +18 +18
-Cl +15 +12
-Br +25 +30
-OH +35 +30 +50
-OR +35 +30 +17 +31
-NR2 +95
-SR +85
λmax (nm)
X = R 215 H 207
OH 193OR 193
X
O
PROBLEMA
O
R
OH3C
O
Ejemplos
Reglas de Woodward-Fieser
O
R
OH3C
O
Valor base.................... 215
C-sustit (α)...................... 10
C-sustit (β)...................... 12
λmax : 324 nm
C-sustit (δ)...................... 18
Enlace conj adicional 30
Dieno homoanular 39
PROBLEMA
Incrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional +30
Por cada doble enlace exocíclico +5
Por cada componente diénico homoanular +39
Por cada sustituyente del sistema conjugado
α β γ δ o mayor
C-sustit +10 +12 +18 +18
-Cl +15 +12
-Br +25 +30
-OH +35 +30 +50
-OR +35 +30 +17 +31
-NR2 +95
-SR +85
215
O
Reglas de Woodward-Fieser
O
O CH3
O
Reglas de Woodward-Fieser
O
O CH3
O
Valor base.................... 215
λmax obs. : 302 nm
C-sustit (δ)...................... 18
Enlace conj adicional 30
Diénico homoanular 39
O
RR
R
PROBLEMAIncrementos
Por cada doble enlace conjugado adicional +30
Por cada doble enlace exocíclico +5
Por cada componente diénico homoanular +39
Por cada sustituyente del sistema conjugado
α β γ δ o mayor
C-sustit +10 +12 +18 +18
-Cl +15 +12
-Br +25 +30
-OH +35 +30 +50
-OR +35 +30 +17 +31
-NR2 +95
-SR +85
215
O
Reglas de Woodward-Fieser
Reglas de Scott
Cálculo de la posición de la banda K (λmax, en etanol) en aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos y ésteres aromáticos
Sistema básico:
O
X
H 250Alquilo, cicloalquilo 246OH 230
OR 230
X Base
Benceno y derivados sustituidos
Incrementos por cada sustituyente del anillo aromático:
orto meta para
Alquilo 3 3 10Cl 0 0 10Br 2 2 15OH, OR 7 7 25O- 11 20 78NH2 13 13 58NMe2 20 20 85NHCOMe 20 20 45
Incrementos por cada sustituyente del anillo aromático:
orto meta para
Alquilo 3 3 10Cl 0 0 10Br 2 2 15OH, OR 7 7 25O- 11 20 78NH2 13 13 58NMe2 20 20 85NHCOMe 20 20 45
Sistema básico:
O
X
H 250Alquilo, cicloalquilo 246OH 230
OR 230
X Base
PROBLEMA
Benceno y derivados sustituidos
O
OHHO
OH
HO
Ejemplo:
Benceno y derivados sustituidos
Valor base.......................230
2OH (m-).......................... 14OH (p)…........................... 25
λmax calc. = 269 nm
O
OHHO
OH
HO
50010001500200030004000
Absorciones en el IR
2960-2850C-H
3100-3020C=C-H
1680-1620C=C
3350-3300C C-H
3030-3000Ar-H
1600-1500Ar
1600-1500Ar
1600-1500Ar
1780-1640C=O
1230-1030C-N
1230-1030R2N-H
C4H8O
O
H
OO OH
O
OH
C4H8O
O
H
OO OH
O
OH
C4H8O
O
H
OO OH
O
OH
O
H
OO OH
O
OH
C4H8O
O
H
OO OH
O
OH
O
H
OO OH
O
OH
50010001500200030004000
Absorciones en el IR
2960-2850C-H
3100-3020C=C-H
1680-1620C=C
3350-3300C C-H
3030-3000Ar-H
1600-1500Ar
1150-1050C-O
1780-1640C=O
1230-1030C-N
3500-3300R2N-H
3650-3400RO-H
2800-2700CHO
2260-2210C=N
C4H8O
O
H
OO OH
O
OH
O
H
OO OH
O
OH
C4H8O
O
H
OO OH
O
OH
O
H
OO OH
O
OH
O
H
OO OH
O
OH
C4H8O
C4H8O
O
H
OO OH
O
OH
50010001500200030004000
Absorciones en el IR
2960-2850C-H
3100-3020C=C-H
1680-1620C=C
3350-3300C C-H
3030-3000Ar-H
1600-1500Ar
1600-1500Ar
1600-1500Ar
1780-1640C=O
1230-1030C-N
1230-1030R2N-H
C7H13NO
H
N
O
N
H
O
NO
NH
H
O
H
N
O
N
H
O
NO
NH
H
O
C7H13NO
H
N
O
N
H
O
NO
NH
H
O
H
N
O
N
H
O
NO
NH
H
O
C7H13NO
H
N
O
N
H
O
NO
NH
H
O
H
N
O
N
H
O
NO
NH
H
O
C7H13NO
H
N
O
N
H
O
NO
NH
H
O
H
N
O
N
H
O
NO
NH
H
O
