Upload
others
View
8
Download
1
Embed Size (px)
Citation preview
ELEKTROFILNA SUPSTITUCIJA
NA AROMATSKOM SPOJU
2
Organska kemija Molekularna biologija
Mehanizam elektrofilne supstitucije
3
Organska kemija Molekularna biologija
1. HALOGENIRANJE BENZENA
Mehanizam:
4
Organska kemija Molekularna biologija
2. NITRIRANJE BENZENA
Mehanizam:
5
Organska kemija Molekularna biologija
3. FRIEDEL-CRAFTS-ova ALKILACIJA BENZENA
Alkilacija se ne događa kada je na aromatski prsten vezana skupina koja jako
deaktivira
deaktivirajuća skupina – skupina koja čini aromatski spoj manje reaktivnim u
odnosu na benzen
6
Organska kemija Molekularna biologija
Mehanizam:
7
Organska kemija Molekularna biologija
4. FRIEDEL-CRAFTS-ova ACILACIJA BENZENA
Acilacija se ne događa kada je na aromatski prsten vezana skupina koja jako
deaktivira
8
Organska kemija Molekularna biologija
Mehanizam:
9
Organska kemija Molekularna biologija
1. Napišite produkte sljedećih elektrofilnih supstitucijskih reakcija:
10
Organska kemija Molekularna biologija
Utjecaj supstituenta na elektrofilnu
aromatsku supstituciju
Nitriranje toluena
Nitriranje benzena
Toluen reagira 25 puta brže u odnosu na benzen
11
Organska kemija Molekularna biologija
Korak koji određuje brzinu reakcije – nastajanje sigma kompleksa
12
Organska kemija Molekularna biologija
13
Organska kemija Molekularna biologija
Energijski dijagram nitriranja benzena i toluena
Skupina koja čini aromatski spoj reaktivnijim u odnosu na benzen naziva se
aktivirajuća skupina i ona usmjerava elektrofil u o i p položaj
14
Organska kemija Molekularna biologija
Nitriranje metoksibenzena
Metoksibenzen reagira 10 000 puta brže u odnosu na benzen
15
Organska kemija Molekularna biologija
Isto se događa i kod nitriranja anilina
Aktivirajuća skupina – bilo koja skupina koja ima nevezni elektronski par na
atomu koji je neposredno vezan na benzen
16
Organska kemija Molekularna biologija
Skupine koje doniraju elektrone stabiliziraju sigma kompleks i time snižavaju
energiju prijelaznog stanja – ubrzavanje reakcije. Takve skupine nazivamo
aktivirajućim skupinama i one usmjeravaju elektrofil u o i p položaj.
ZAKLJUČAK
Nitriranje nitrobenzena
Nitrobenzen reagira 100 000 puta sporije u odnosu na benzen
17
Organska kemija Molekularna biologija
Zašto NO2 skupina toliko usporava reakciju?
N induktivno odvlači elektrone iz aromatskog prstena, pa na taj način prsten je
manje bogat elektronima u odnosu na benzen – manja reaktivnost prema
elektrofilu
18
Organska kemija Molekularna biologija
19
Organska kemija Molekularna biologija
Energijski dijagram nitriranja benzena i nitrobenzena
Skupina koja čini aromatski spoj manje reaktivnim u odnosu na benzen naziva
se deaktivirajuća skupina i ona usmjerava elektrofil u m položaj
20
Organska kemija Molekularna biologija
Deaktivirajuća skupina – bilo koja skupina koja ima pozitivni naboj (ili
parcijalni pozitivni naboj) na atomu koji je neposredno vezan na benzen
21
Organska kemija Molekularna biologija
Elektron akceptorske skupine destabiliziraju sigma kompleks i time povećavaju
energiju prijelaznog stanja – usporavanje reakcije. Takve skupine nazivamo
deaktivirajućim skupinama i one usmjeravaju elektrofil u m položaj.
ZAKLJUČAK
Nitriranje klorbenzena
Halogeni atomi su iznimka – oni su deaktivirajuće skupine, ali usmjeravaju
elektrofil u o i p položaj
22
Organska kemija Molekularna biologija
Ako je halogeni atom deaktivirajuća skupina, zašto on usmjerava elektrofil u o i p
položaj?
23
Organska kemija Molekularna biologija
Energijski dijagram nitriranja benzena i klorbenzena
24
Organska kemija Molekularna biologija
25
Organska kemija Molekularna biologija
2. Napišite glavne produkte sljedećih elektrofilnih supstitucijskih reakcija:
26
Organska kemija Molekularna biologija
3. Predložite sintezu sljedećih spojeva, polazeći od benzena i bilo kojeg
potrebnog reagensa.