AO(2)AO(1)AO(2)

AO(1)

AO(2)

AO(1)

AO(2)

AO(1)

Apolar kovalent Polar Kovalent İyonik

X < 0.5 : apolar 2 > X > 0.5 : polar X > 2 : iyonik

Polar bağlara sahiptirMO diyagramı aynı çekirdekli iki atomlu moleküllerinkine benzer.MO diyagramında, atomlardan birinin AO seti diğerinden daha düşük enerjilidir.

Farklı Çekirdekli İki atomlu Moleküller

Bağ polarlığının limit hali bir elektronun bir atomdan diğerine aktarımıdıriyonik bağ meydana gelir.

Bir AO nin enerjisi MO ne kadar yakınsa, MO katkısı o kadar fazla olur.

HeH

He-24.5 eV

H -13.6 eV

= (2.06He + 1.03H)

* = (0.01He - 0.02H)

12

12

1

2

1

2

1

Li‘un 2s orbitali F’ un aynı simetrili 2pz orbitali ile MO oluşturur.

Li‘un 2s orbitali F’ un aynı simetrili 2s orbitali ile MO oluşturmaz, çünkü enerjileri birbirine yakın değildir.

Li-F

E = 27.2 eV Karışma olmaz

A1 +

A1 +

+ +

Karşıbağ orbitali

Bağ yapmayan orbital

Bağ orbitali

C∞v

A1=+ z x2+y2, z2

E1= (x,y) (xz,yz)

z

pz AO katkısı daha

büyük, bağ MO’line daha yakın.

HF molekül orbital enerji diyagramı

LUMO

HOMO

Karışma ihmal edilmiş

s orbitalinin katkısı daha büyük

HF

2px 2py

2pz

2s

1s

1s

-718 eV

-42.4 eV

-19.5 eV

-13.5 eV

1

2

a1

a1

a1

e1

a1

HF 1s22s23s2p4

* = a2pz - b1s

= c2pz + d1s3

4

Karşıbağ MO

Bağ MO

“Karışma” dahil edilmiş

NO molekül orbital enerji diyagramı

Bağ derecesi :

N NO O

6 - 1

2= 2.5

N2 ve NO

11

2

1

1

4

3

nn

nn 2s2s

2p2p

OC

-38.3 eV-38.3 eV

-18.0 eV-18.0 eV

-11.7 eV-11.7 eV

-22.3 eV-22.3 eV

2s2s

2p2p

(Karışma yok ise)

-10 eV

-30 eV

-20 eV

0 eV*

*

CO

….ama karışma vardır !

LUMO

HOMO

C∞v

A1≡ + z x2+y2, z2

E1≡ (x,y)

LUMO

bağıHOMO

-bağı

C O Karbonun 2p orbitalinin karışıma katkısı dikkate alınırsa

Ni(CO)4

Geri bağlanma

CO ( C2p ve O2s orbitallerinin karışıma katkısı dikkate alınırsa )

1s kapalı kabuk elektronları dahil edilmemiştir.

2pxy

*2s

2pz

2s

HOMO

LUMO

1 - 40.0 (1) = 0.82(O2s) +0.41(C2s) - 0.21(O2pz) + 0.34(C2pz)

2 - 20.7 (2) = - 0.66(O2pz) + 0.56(C2s) -0.48(O2s)

3 -16.2 (1) = - 0.85(O2px) - 0.51(C2px)

4 -16.2 (1) = 0.85(O2py)+ 0.51(C2py)

5 -13.0 (3) = + 0.59(C2pz) - 0.46 (O2pz) - 0.36(C2s) HOMO

6 1.0 (2) = 0.51(O2px) -0.85(C2px) LUMO

PM3 Yarı-ampirik hesaplama sonucu

Not: Atomic orbital contributions with small coefficients are ignored (<0.13).

HOMO (5 ) da katkısı en büyük atom orbitali

C atomunun 2pz orbitalidir.

Bu nedenle

CO molekülünün verici (dönor )atomu C dur.HOMO

C OM

X-CO (CO), cm‑1

[Ti(CO)6]2- 1748

[V(CO)6]- 1880

Cr(CO)6 2000

[Mn(CO)6]+ 2090

[Ir(CO)6]3+ 2269

OC

M M2-bridging

1720-1850

Co CoC

C

O

O

COOC

COOCOC CO

l(CO) (CO)

CO 1.13 eV 2143 cm-1

CO- 1.24 eV 1489 cm-1

VBT yorumu

Negatif yük arttıkçageri bağlanma

artar.

M C O M C O

M atomuna bağlanınca CO frekansı düşer.