INTERFERENCIAS EN ESPECTROFOTOMERA DE ABSORCIN ATOMICALas interferencias pueden ser descritas como las perturbaciones que ocurren durante las mediciones debido a sustancias coexistentes en la muestra.

Las composicin de las muestras y los patrones deben ser similares, de lo contrario se produciran las interferencias.

LAS INTERFERENCIAS EN LAS MEDIDAS Interferencias fsicasLas diferencias de viscosidades entre las muestras y los estndaresInterferencias del fondoDebido a la absorcin y dispersin de las otras molculas que coexisten en la muestra. Interferencias qumicasProducto de los enlaces entre el analito y las otras sustancias coexistentes. Interferencias de ionizacinSe produce debido a los diferentes estados de equilibrio entre los iones/tomos en la muestra

Tubo de grafito

Atomizador del horno de grafito

QUE ES ABSORCIN ATMICA CON HORNO DE GRAFITO?La mayor limitacin de absorcin atmica usando la llama es que sistema nebulizador-quemador es relativamente ineficiente. Solamente una pequea fraccin de la muestra llega a la llama y la muestra atomizada pasa muy rpido a travs de la ruta de la luz de la lmpara. Una mejora sera atomizar toda la muestra y retener la muestra atomizada por un periodo para alcanzar la sensibilidad de la muestra.

QUE ES ABSORCIN ATMICA CON HORNO DE GRAFITO?La vaporizacin de la tcnica usando horno de grafito provee esas ventajas. La llama es reemplazada por un tubo de grafito elctricamente calentado.

La muestra es introducida directamente dentro del tubo, la cual es entonces calentada a travs de una serie de pasos para remover el solvente y los principales componentes de la matriz y para luego atomizar lo que queda de la muestra.

Todo el analito es atomizado y los tomos son retenidos dentro del tubo ( la luz pasa a travs del tubo) para un tiempo extendido.Como resultado, la sensibilidad y el lmite de deteccin son mejorados significativamente

QUE ES ABSORCIN ATMICA CON HORNO DE GRAFITO?Los tiempos de anlisis usando horno de grafito son ms largos que usando la llama y muy pocos elementos pueden ser determinados usando el horno de grafito.

Sin embargo, la sensibilidad ganada y la habilidad de la tcnica GFAA para analizar muy pequeas cantidades y el anlisis directo de ciertos tipos de slidos expande significativamente la capacidades de la absorcin atmica.

Programa de temperatura del horno de grafito

FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y EL TIEMPO DE VIDA DE LOS TUBOS ATOMIZADORES DE GRAFITO

Los electrodosEl acondicionamiento del tuboLa tensin superficial y la viscosidadEl analitoLa matrizEl programa del residuoEl enfriamientoEl gasEl muestreador

Hay otros factores, sin embargo que no son bien conocidos y cuyos mecanismos y efectos no son del todo evaluados.

FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y EL TIEMPO DEVIDA DE LOS TUBOS ATOMIZADORES DE GRAFITO

Los electrodosCuando se reemplaza el tubo de grafito siempre se debe inspeccionar las entradas de los electrodos. Es necesario remover cualquier residuo de carbono. Sin embargo, si los signos de depresin estn presentes, que indican un mal contacto elctrico esto dara una precisin y sensibilidad muy pobre y los electrodos requerirn ser desplazados..El acondicionamiento del tuboEvitar cualquier contaminacin del tubo, es recomendado usar un tubo limpio antes de comenzar cualquier determinacin analtica.

FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y EL TIEMPO DEVIDA DE LOS TUBOS ATOMIZADORES DE GRAFITO

Tensin superficial y la viscosidadEs necesario que no hayan diferencias significantes de la viscosidad y la tensin superficial entre las muestras y los patrones

Las diferencias de dispersin del analito en el tubo de la zona de observacin puede ser afectada por la viscosidad y la tensin superficial.

Hay maneras de disminuir el efecto de la viscosidad es usando inyeccin en caliente, la temperatura es seleccionada en un intervalo de 40 a 150C. La temperatura inicial debe ser alrededor de la mitad del punto de ebullicin del solvente y luego es aumentada gradualmente mientras se investiga la temperatura ptima para una mejor precisin y sensibilidad.

La viscosidad afecta ms en el suministro de la muestra por el capilar o la pipeta.

MODIFICADORES DE MATRIZ

Para espectrofotometra de absorcin atmica con horno de grafito, el tubo y las condiciones de calentamiento son los parmetros que ms afectan la medida.

Cambiar esos parmetros para determinar las condiciones mnimas de interferencias es una tarea inevitable para mejorar los valores de la medida.

Sin embargo, esos ajustes no son suficientes para solucionar el problema para algunas muestras y en esos casos los modificadores de matriz son efectivos.

EFECTOS DE LOS MODIFICADORES DE MATRIZ

Los principales efectos de los modificadores de matriz son los siguientes:Enmascaran los componentes interfirientes

Eliminan los componentes interfirientes

Restringen la vaporizacin de los elementos medidos.

EFECTOS DE LOS MODIFICADORES DE MATRIZ

La(s) sustancia(s) adicionadas logran varios efectos para asegurar la sensibilidad y repetibilidad de las medidasEl horno de grafito atomiza la muestra por medio del secado y pirlisis. La etapa de la pirlisis es para eliminar los componentes que interfieren, asi la temperatura se eleva, pero el incremento de la temperatura tambin aumenta el peligro de la vaporizacin de los elementos con bajos puntos de fusin, tales como arsnico, cadmio o plomo. Inversamente, un temperatura baja previene la vaporizacin de los elementos pero es insuficiente para eliminar los componentes interfirientes, de esta manera la interferencia ocurre durante la atomizacin.

MTODOS PARA RESTRINGIR LAS INTERFERENCIAS USANDO MODIFICADORESD E MATRIZSe sugieren dos mtodos: Un mtodo es convertir a los componentes interfirientes en una forma mas fcilmente vaporizable, permitiendo su fcil eliminacin a temperaturas ms bajas de pirlisis

El otro mtodo es convertir los elementos medidos en ms difcil de vaporizar, permitiendo que se aumente la temperatura de pirlisis, resultando en la fcil eliminacin de los componentes interfirientes.

Tipo de modificadores Un tipo de modificador es tambin llamado agente de sublimacin. El en el horno, el cloruro de sodio es un causa de interferencia de fondo y el cloruro tiene reacciona con los elementos medidos. El nitrato de amonio puede ser usado para eliminar el cloruro de sodio. El cloruro de sodio reacciona con el nitrato de amonio y se forman cloruro de amonio y nitrato de sodio que ambos se vaporizan a bajas temperaturas y pueden ser fcilmente eliminados.

Tipo de modificadoresOtro tipo de modificador es tambin llamado estabilizador que permite convertir al elemento medido en una forma menos voltil. Los modificadores del grupo del platino son los ms usados. Los modificadores del grupo del platino son usados para formar aleaciones con los elementos que se analizan. Tambin son ampliamente usados como catalizadores y tambin sus propiedades pueden ser tambin explotadas como aditivos para promover la aleacin en el horno.

Lista de modificadores de matrices para diferentes metales

LIMITES DE DETECCIN