Upload
others
View
10
Download
0
Embed Size (px)
Citation preview
2019.05.02.
1
• Kerámiai iparok • Fogyasztói: építőipar, híradástechnika, kohászat, fémmegmunkálás
• Aluminoszilikátok, több komponensű rendszerek
• Durva- (tégla, cserép), finomkerámia (porcelán), oxidkerámia (félvezetők, ferritek), fémkerámia
• Építőipari kötőanyagok• Mész, cement, beton
• Üvegipar zománcipar
• Síküveg, öblösüveg, hőálló üveg, vegyipari készülékek
Dr. Pátzay György 1
Csoport Jell. képviselő Tulajdonság, jellemző Felhasználás
Szilikátok: Porcelán (kaolin, földpát, kvarc
alkáli-alumínium-szilikát)
hagyományos dísz és ipari kerámia,
hálózati szigetelő
Szteatit (magnézium-szilikát) nagyfrekv. szigetelő, ellenállás-hordozó
Oxid-
kerámiák:
Korund: Al2O3 jó vill szigetelő, hőálló, jó hővezető,
szövetbarát
MCM hordozó, nagyfrekv. szigetelő,
implantátum
BeO: jó vill szigetelő, hőálló, nagyon jó hővezető nagyfrekv. szigetelő, hordozó
ZrO2 Hőálló, ionvezető tűzálló anyag, oxigén szenzor
Titanátok: TiO2 magas dielektromos állandó I. tip. kondenzátor
BaTiO3 nagyon magas dielektromos állandó,
ferroelektromos, piezoelektromos
II. tip. kondenzátor
piezoelektromos elemek
Nitridek: Si3N4, AlN,
BN
jó vill szigetelő, hőálló, nagyon jó hővezető, jó
mechanikai tul.
nagyfrekv. szigetelő, hordozó, gyémánt
helyettesítés
Karbidok: SiC, jó mechanikai tul., félvezető, hőálló varisztor, kék LED, fűtőellenállás
WC B4C jó mechanikai tul. atomreaktor
Ferritek lágy és kemény mágnesek
Szupra-
vezetők
YBa2Cu3O7-x
MgB2
Tc 100K
Dr. Pátzay György 2
2019.05.02.
2
Szilikátipar alapanyagai• Agyag (aluminoszilikát, <2mikrométer)- vízzel összegyúrva képlékeny, száradáskor és kiégetéskor alakját megtartjaSOVÁNY AGYAG A képlékenységi tulajdonságokat javítani kell! Pl. keverés kövér agyaggalKÖVÉR AGYAG A zsugorodási tulajdonságokat javítani kell! Pl. soványítással (homok, tört kerámia, tört kőzet, pelyva, stb.)
• SiO2 kvarchomok, homokkő (soványítja, képlékennyé teszi a kerámiát)
• Földpát (kálium-aluminoszilikát)- tömörré teszi a kerámiát
• Mészkő, márga, magnezit, dolomit- kalcium- és magnéziumkarbonátok
- porozitást növelik (CO2 gáz)
Dr. Pátzay György 3
Dr. Pátzay György 4
Agyag
Szárazon kemény, repedezett, nedvesen jól gyúrható, formázható anyag. Jellemzőtulajdonsága a nagyarányú vízfelvevő képesség. Egyes agyagok akár 300% vizet isképesek tárolni. Összetételükről elmondható, hogy 0,002 mm-nél kisebb kőzetmálladékalkotja, fizikai tulajdonságukat azonban döntően befolyásolják az agyagásványok (illit,montmorillonit, kaolinit).
Térfogatváltozása (montmorillonit), képlékenységének mértéke (illit), vízáteresztőképessége az agyagásványok típusától, mennyiségétől valamint kicserélhetőkationjaitól (pl.: a kálcium morzsalékossá, vízáteresztővé teszi az agyagot) függ.
K2OAl2O36SiO2 + 2H2O + CO2 Al2O32SiO22H2O + K2CO2 + SiO2
Földpát + víz + széndioxid agyagásvány + kálisó + kovasavkeletkezés
2019.05.02.
3
Kaolinit szerkezete
o Oxigén; " Hidroxil;
o Tetraéderesen koordinált szilícium; ● Alumínium oktaéderesen koordinált
Kaolinit SEM felvétele
Dr. Pátzay György 5
A CaO-SiO2-Al2O3 terner rendszer olvadáspont diagramja
Dr. Pátzay György 6
2019.05.02.
4
Kerámia fajták
Pórusos szövetű gyártm. Tömör szövetű gyártm.
Az anyag
sárga v.
vörös
Az anyag
sárga v.
vörös
Az anyag
fehér
Az anyag
nem fehér
Az anyag
nem fehér
Az anyag
fehér
Máz nélkülMázzal
bevonva
Átlátszó
vagy
színes máz
Máz nélkül Mázzal
bevonva
Tégla, cserép
Tűzálló építőanyag
Kályha-csempe, majolika
Kőedény-fajansz
Klinker, keramit, saválló burkoló
Kőagyag csatornák
porcelán
Dr. Pátzay György 7
Tradicionális kerámiák Korszerű kerámiák
Agyagtárgyak Elektromos szigetelők
Fazekas termékek Mágneses ferritek
Fehér termékek Optikai, lámpák
Agyag, földpát és kvarc alapú Kémiai célú edények, eszközök
kőedény Hőálló alkatrészek
üvegkerámia Mechanikai, vágó, megmunkáló szerszámok
háztartási porcelán Biológiai, implantátumok
ipari porcelán Nukleáris üzemanyag pasztillák
műszaki kerámiák
Kerámiák csoportosítása alapanyag és felhasználás szerint
Dr. Pátzay György 8
2019.05.02.
5
Leggyakoribb kerámia termékek
• Fali és padlócsempék
• Tégla és cserép
• Háztartási asztali és főzőedények
• Hőálló termékek
• Higiéniai termékek
• Technikai kerámiák
• Mázas kőagyag csövek
• Nagyméretű agyag termékek
• Szervetlen bevonatok
Dr. Pátzay György 9
Mázak
A kerámiák felületére adott esetben mázat visznek fel, aminek gyakorlati és
esztétikai szerepe is lehet.Az ólommáz kvarc és ólomvegyületek összeolvasztásával készül, önmagában színtelen,
de különböző anyagokkal színezhették.
Az ónmáz egyrétegű fedőmáz. Az ónmázas kerámia neve majolika, illetve fajansz, utalva
a leghíresebb készítési helyekre (Mallorca, illetve Faenza).
A mázak sima, egyenletes felületet adnak, ami lehet matt vagy fényes,
szerkezetüket tekintve az üvegre emlékeztetnek, de olvadt állapotban nagyobb
viszkozitásúak. Erősen tapadnak a kerámia alaphoz.
A mázok prekurzorait alkotórészeikből és vízből golyós malomban végzett
őrléssel állítják elő, ekkor tejszerű homogén szuszpenziót kapnak, amit fel kell
vinni a részlegesen kiégetett kerámia tárgyak felületére. A máz szuszpenziókat
a kerámiákra bemerítéssel vagy szórással viszik fel.
Kiégetésük 600-1500oC között történhet, függően a készülő tárgy funkciójától
és elvárt tulajdonságaitól. A mázakkal a felületet ellenállóvá tehetjük korrozív
folyadékokkal szemben, kialakíthatók félvezető mázak is.
A mázak alkotó anyagai: SiO2, B2O3, Al2O3, ZnO, PbO, PbO2, Na2O, CaO,
MgO, BaO, SrO, K2O, Rb2O, Cs2O, Li2O.
Dr. Pátzay György 10
2019.05.02.
6
Kerámiák gyártástechnológiája• Aprítás, őrlés: szemcseméret csökkentése, homogenizálás
• Formázás: nedves és száraz sajtolás, korongozás
• Szárítás: természetes, mesterséges, hőigényes,
közben zsugorodás
• Égetés: kémiai és fizikai folyamatok
fontos paraméterek: felfűtés sebessége, égetés hőmérséklete, ideje, lehűtés módja,
A kemencék lehetnek szakaszos és folytonos működésűek, gáz, olaj, fa tüzelésűek vagy elektromos fűtésűek.
Égetési hőmérsékletek
» tégla 920-1000oC
» kőedény 1100-1250oC
» kőagyag, keramit 1200-1350oC
» porcelán 1250-1450oC
» tűzálló anyagok 1300-1700oC
Dr. Pátzay György 11
Kerámiaipari műveletek hatása a szerkezetre
Előkészítés, keverés formázás szárítás égetés
Dr. Pátzay György 12
2019.05.02.
7
Dr. Pátzay György
Aprító, törő szerkezetek
Dr. Pátzay György 13
Építőipari kötőanyagok
A kötőanyagok kémiai és fizikai folyamatokban pépes vagy folyékony állapotból
szilárd állapotúvá válnak és a beléjük kevert szilárd anyagokat
összeragasztják.
Csoportosítási lehetőségek:
• eredet szerint
- természetes (agyag, bitumen)
- mesterséges (cement, mész, gipsz)
• anyagi minőség szerint
- ásványi (agyag, mész, cement)
- szerves (bitumen, enyv, gyanta)
• halmazállapot szerint
- folyékony (vízüveg)
- szilárd (cement)
• kötés mechanizmus szerint
- hidraulikus (cement)-víz alatt köt
- nem hidraulikus (mész, gipsz)-víz alatt nem köt
Dr. Pátzay György 14
2019.05.02.
8
• Mész
égetés CaCO3 CaO + CO2
oltás CaO + H2O Ca(OH)2
kötés Ca(OH)2 + CO2 CaCO3 + H2O
• Gipsz
CaSO4 2 H2O CaSO4 anhidrit + 2 H2O 180-200oC
• Cement
Alapanyag: agyag és mészkő
Műveletek: őrlés és égetés1100-1450oC
Szilárdulás, kötés: hidrolízis és hidratáció
• Beton: cement+kavics+acél nagy nyomószilárdság+ jó húzószilárdság
Dr. Pátzay György 15
A mész, mészhabarcs
Dr. Pátzay György 16
2019.05.02.
9
A kalciumkarbonát termikus
bomlási reakciója
Szemcseméret csökkenés af
Dr. Pátzay György 17
a) Tüzelőanyag;
b) Égést tápláló levegő;
c) Hűtő levegő;
d) Lándzsák;
e) Kereszt járat;
f) 1. akna;
g) 2. akna
Párhuzamos áramlásos regeneratív
kemence
Dr. Pátzay György 18
2019.05.02.
10
Forgó mészégető
kemence
A hőhasznosítás hatásfoka döntő a
gazdaságosság szempontjából,
hőcserélők beépítése
Felhasználás: vas és acélgyártás,
építés, talajjavítás, Ca-karbid előállítás
Dr. Pátzay György 19
a) Égő;
b) Levegő;
c) Előmelegítő;
d) Kemence;
e) Hűtő
Égető kemence
mozgatható kocsival
Görgős égető kemence
Dr. Pátzay György 20
2019.05.02.
11
Gipsz (CaSO4*2H2O)CaSO4*2H2O gipsz, CaSO4 anhidrit
120 oC CaSO4*2H2OCaSO4*0,5H2O + 1,5H2O
180-200 oC CaSO4 képződik oldódó anhidrit
400-750 oC CaSO4 képződik nem oldódó anhidrit
800 oC CaSO4 képződik oldódó anhidrit Esztrich gipsz
Dr. Pátzay György 21
Építési gipsz felhasználása
Gipszkarton gyártása (Esztrich gipszből)
Gipszkarton típusok
Dr. Pátzay György 22
2019.05.02.
12
Magnézia (Sorel) cement
MgCl2 Mg(OH)2 MgO(OH))
sok kevés
A kötés során eltérő összetételű MgOxCly keletkezik.
Hiroszkópos!
Töltőanyagokkal melegpadló készítésre használható. A
felületetolajozással, parafinozással védeni kell!
Dr. Pátzay György 23
Hidraulikus kötőanyagok
Szilikát (portland) cement
~ 2/3 rész CaO
~ ¼ rész SiO2
~ 4-7% Al2O3
~ 2-4 % Fe2O3
~ 1% MgO elegye
Nyersanyagok: agyag, mészkő,
márgák, pirit, dolomit
Előállítás:
- előkészítés: őrlés, homogenizálás, vas adagolása
- égetés ~ 1200 0C
- száradás
- hidrátvíz elvesztés 500-700 0C
- CaCO3 bomlik 800-1100 0C
- a CaO reagál a SiO2-dal, Al2O3 –dal Fe2O3-dal 1100-1200 0C
- az agyag egy része olvad, dermedéskor magas CaO tartalmú szilikátelegy
válik ki --klinker
- gipszkő agadolás ~ 1,5 %
- őrlés, érlelés cement
Bauxitcement (aluminátcement):
Az 1930-as években gyártott cementféleséget sokáig a
portlandcementtel azonos módon használták. E cement
gyorsabb kötési ideje és nagyobb kezdeti szilárdsága
miatt volt nagyon kedvelt. Azonban a megszilárdult
bauxitcement szerkezete instabil, idővel
átkristályosodik, szilárdsága lényegesen csökken.
Bauxitbetonból készült épületeinkkel komoly statikai
problémák léptek fel, olyannyira, hogy egyesek
bontásra szorultak. Az ötvenes évek közepén a további
problémák elkerülése végett a bauxitbeton
alkalmazását rendeletileg tiltották meg.
Dr. Pátzay György 24
2019.05.02.
13
Cement
Dr. Pátzay György 25
Dr. Pátzay György 26
A rendszerváltás után öt cementgyár üzemelt hazánkban. A lábatlani és a hejőcsabai asvájciaké, a beremendi és a Dunai Cement- és Mészmű váci üzeme a németeké lett(utóbbi kettő Duna-Dráva Cement Kft. néven egyesült), illetve 2011 júliusa óta működikKirályegyházán a Lafarge S.A. üzeme.
2019.05.02.
14
Néhány jellemző klinerképződési
reakció
Dr. Pátzay György 27
Dr. Pátzay György 28
Portlandcement főbb komponenseiKomponens mennyiség megjegyzés
C3S 50% nagyon reaktív, magas hidratációs hő, korai szilárdság
C2S 25% kis hidratációs hő, lassú reakciók
C3A 10% magas hidratációs hő, szulfát károsítja
C4AF 10%
Gipsz 5% a cement kötését szabályozza
ASTM portland cement típusokI. Típus általános felhasználásraII. Típus közepes hidratációs hő, szulfátálló (C3A<8%), általános
építés, tengervizes közegbenIII. Típus magas korai szilárdság (C3A<15%),biztonsági javításokhoz,
téli építkezésekhez, előregyártott elemekhez IV. Típus alacsony hidratációs hő (C3S<35%, C3A<7%, C2S>40%),
tömegfelhasználásV. Típus szulfátálló (C3A<5%) szulfátos talajokban, csatornákhoz
2019.05.02.
15
a) Porozitás;
b) Kalcium szilikát hidrát, hosszú
szálak;
c) Kalcium szilikát hidrát, rövid
szálak;
d) Kalcium hidroxid;
e) Kalcium aluminát hidrát,
vas(III)oxid tartalommal;
f) Monoszulfát;
g) Triszulfát
Portlandcement szilárdulási folyamata
Dr. Pátzay György 29
Dr. Pátzay György 30
2019.05.02.
16
Kristályos
szilikát por
Üvegszerű, ~70%-a a
cementnek
kristályos
A cement egy kompozit anyag, üvegszerű és kristályos fázisok heterogén elegyben.
Dr. Pátzay György 31
Portlandcementek szabványos jelölése (Dr. Révay Miklós és Urbán Ferenc nyomán)
pl.: CEM II/A-S 32,5 N
CEM jelölés utal az európai szabványok szerinti minőségű cementre, az ezt követő szám pedigösszetételére:
I. homogén cementek, amelyek gyakorlatilag teljes mennyiségben őrölt portlandcementklinkerből állnak.
II. heterogén cementek, melyekben a portlandcement klinkeren kívül más a szilárdulásszempontjából hasznos anyag is található.
A következő betű a cementbe a klinkeren kívül adagolt anyag mennyiségére utal:A 5-20 %B 20-35 %
A kötőjel utáni betű ezen anyag fajtáját jelzi:S KohósalakV PernyeP Trassz vagy puccolánL MészkőlisztM Kompozit vagy multikompozit cement
A CEM jelölés utáni további római számok az alábbi összetételt jelzik:III. Kohósalak cement
A következő két betű a kohósalak mennyiségére utal:A 36-65 %B 66-80 %
Dr. Pátzay György 32
2019.05.02.
17
IV. Puccolán cementA következő két betű a kiegészítő anyag (trasz, pernye) mennyiségére utal:
A 11-35 %B 36-55 %
V. Kompozit cementekA betűk után a cement három szilárdsági osztályára utaló szám következik. Végül az utolsó betű a szilárdulás ütemére utal.
R gyorsan szilárduló „rapid” cementN normál szilárdulású cement
Betonjelzések: C 12-32/FN
C- normál beton (2001-2500 kg/m3)
12- nyomószilárdság 12 N/mm2
32- legnagyobb szemcsenagyság
FN- földnedves
Dr. Pátzay György 33
A szilárdságért felelős
Különleges tulajdonságok
Dr. Pátzay György 34
2019.05.02.
18
Dr. Pátzay György 35
Klinker kemence rácsos előmelegítő - hűtővel
Dr. Pátzay György 36
a) Tablettázó;
b) Köztes porgyűjtő;
c) Szárító kamra;
d) Forró kamra;
e) Rács;
f) Forgó kemence;
g) Égő;
h) Rácsos hűtő;
i) Klinker szalag
2019.05.02.
19
Cementgyártás folyamata
Dr. Pátzay György 37
A fajlagos energiafogyasztás változása a cementgyártásban
Németországban
Dr. Pátzay György 38
2019.05.02.
20
Dr. Pátzay György 39
A bitumen az ásványolaj lepárlásából visszamaradó, nagy molekulatömegű, feketeszínű, termoplasztikus kötőanyag. Melegre lágyul, illetve folyékonnyá válik. Kémiailagközömbös, víz, híg savak és lúgok szobahőmérsékleten nem oldják, a salétromsavvalmár szobahőmérsékleten is reakcióba lép. Szerves oldószerek (benzin, gázolaj,petróleum, benzol, stb.), állati és növényi zsírok viszont lágyulását okozhatják.A kátrány szén és fa lepárlása során keletkező fekete színű, erős szagú anyag. Azútépítésben és a szigetelésben ugyan az a szerepe mint a bitumennek.Az aszfalt adalékanyag és bitumen kötőanyagból készített pályaszerkezeti réteg.Aszfaltbeton, a kötőanyag a levegő oxigénjének hatására (főképpen ha napsütés is éri azaszfaltot) a bitumen felső rétege lassan megkeményedik, öregedik.A bitumen összetétele:► kolloid diszperz rendszer A rendszer folyékony része a telített aromás, gyantásmaltén, melyben finom frakciójú aszfaltén diszpergálódott. Az aszfaltén a bitumen„váza”.
Kátrány, szurok, kőszénkátrányA kátrány egy folyékony, vagy félszilárd, mélyfekete vagy barna termék, amely kőszén,barnaszén, fa, tőzeg és más fosszilis tüzelőanyag szárazpárlásával keletkezik és elsősorban szénhidrogén keverékekből áll. A vegyi összetétel a származási fajtától függőeneltérő (pl. kőszén-kátrány).A szurok a kátrány desztillációjának maradványából, vagy aszerves anyagok (pl. kőszén, barnaszén, fa) desztillációja során közvetlenül nyertfélszilárd maradvány.
Dr. Pátzay György 40
2019.05.02.
21
A bitumen legfőbb fizikai tulajdonságai
Lágyuláspont: az a hőmérséklet amelyen a bitumen nyomószilárdsága egymeghatározott érték alá csökken. Győrűs-golyós módszerrel határozzákmeg.
Penetráció: a bitumen konzisztenciáját jellemző tulajdonság. Mérőszáma 25 °C-on egy100 g tömegő fém tű 5 s időtartam alatt, a bitumenbe történı behatolásánakmélysége 0,1 mm-ben kifejezve.
Töréspont: a bitumen hideggel szembeni viselkedését jellemzi. Gyakorlatilag azt fejezi ki,hogy a bitumen milyen hőmérsékleten válik rideggé.
Duktilitás (nyújthatóság): a bitumen 25 °C-on mért nyújthatóságát kifejezı viszonyszám.Sűrűség: a bitumen sűrűsége 25 °C-on 1 t/m3
Tapadás: a bitumen adalékanyagokhoz történő tapadási képességét jellemző érték. Vizesés poros felületek csökkentik a tapadási képességet.
Dr. Pátzay György 41
Durva és finomkerámiai anyagok
Tégla gyártás• Agyag + soványító anyag (homok,
kőzettörmelék)
• Nedves formázás
• Szárítás
• Égetés 950-1000 oC-on
Dr. Pátzay György 42
A 19. század utolsó éveiben csakBudapesten 12 téglagyár működött.Emléküket őrzi Feneketlen-tó, amelyeredetileg egy téglagyár anyaggödre volt.Napjainkban is számos téglagyárműködik hazánkban.
2019.05.02.
22
KőagyagÉgetés 1300-1400 oC-onMáza sómáz (NaCl szórás magas hőmérsékleten)Csatornacsövek, burkolólapokm vegyészeti kerámiák
Kőedény más néven porcelán-fajansz vagy fehércserépFinom agyag, kvarc, mészpát, földpátÉgetés 1100-1300 oC-onMáza ólom-, bórtartalmú (második égetés 1000-1200 oC-on)Falburkoló csempe, egészségügyi berendezések, háztartási árúk.
PorcelánKaolinMagas hőmérsékletű égetés miatt zsugorodik, tömörödikMáza földpátból, mészpátból, kaolinból és kvarcbólÜtésre cseng, kemény, részben hőállóCsak HF, meleg tömény H3PO4, meleg tömény lúgok támadják meg
Dr. Pátzay György 43
Wartha Vince (1844-1914) Kémiai Technológia Tanszék
Összetétele sokáig ismeretlen, illetve az olaszországi Gubbióban gyártott kerámiáktitka volt. Magyarországon először úgy állították elő, hogy Wartha Vince elemezte agubbiói Giorgio Andreoli egyik tálát bevonó mázat, majd Zsolnay Vilmossal a pécsigyárban visszaállították az anyagot és a folyamatot. Az első ilyen termékeket 1891-ben,a Budapesti Agyagipari Tárlaton mutatták be, majd 1893-tól gyártották üzemszerűen –elsősorban a szecessziós stílusú kerámiák bevonataként.
A Zsolnay porcelángyárban először lemázazzák a porcelánt egy türkizkék színű,átlátszó, ólommentes mázzal, majd kiégetik. Erre kerül a titkos összetételű, sötétmassza, ami kétféle anyagot tartalmaz: színes- és nemesfémek keverékét, valamintennek vivőanyagát. Kiszárítják, reduktív légkörben égetik, majd lemossák róla amasszát. Így válik láthatóvá a jellegzetes eozin máz. A végén tehát az eozint létrehozóanyag nincs rajta a kész kerámián. A kerámián csak egy különleges fizikai hatás miattlétrejött, nagyon vékony színréteg van, az ún. fizikai szín. Ez a színesszappanbuborékhoz vagy olajfolthoz hasonló jelenség (vékony réteg interferencia). Aréteg vastagsága a fény hullámhosszával vethető össze.
EOZIN
2019.05.02.
23
Zsolnay Vilmos (1828-1900)
A Zsolnay üzem megalakulásának idején mázatlan terrakottát, vékony átmérőjűvízvezetékcsöveket, virágcserepet ólommázas tányérokat, tálakat és korsókat gyártott.
Zsolnay Vilmos a kezdetektől kísérletezett mázas és mázatlan kerámiák javításával, újtechnológiák, a mázak esetében új paletták kifejlesztésével. Deck volt talán alegnagyobb hatással Zsolnay Vilmos kísérleteire. 1874-ben mutatta be a fajanszraalkalmazott email cloisonné technikát, amely minden bizonnyal inspirálta ZsolnayMagastüzű mázzal folytatott kísérleteit. Irizáló lüszterrel végzett kísérletei közvetetthatással voltak Zsolnay eosin technikájának kidolgozására.
A XIX. században a legérdekesebb majolika hazánkban a pécsi Zsolnay gyárkülönleges, fémoxidos színezésű termékcsaládja volt. Ehhez hasonló jellegű kerámiadísztárgyakat már a perzsák és a mórok is készítettek, ám a kerámia alapra felhordottmélytüzű– fényében ezüstre, aranyra, rézre emlékeztető– fém lüszter készítésénekmódja évszázadokra feledésbe ment.
Az ún. porcelánfajanszhoz kapcsolódó különleges technikák mellett a Zsolnay gyár1896-ban mutatta be teljesen kifejlesztett formájában az „eozin” elnevezésűlüsztertechnikát, amelyet pirográniton is alkalmaztak. E lüszter-technikáraMagyarországon Petrik Lajos figyelt fel korábban, és alkalmazására – valamintólomtalan mázakkal való kísérletezésre – ő hívta fel rá a Zsolnay Vilmos figyelmét,majd Wartha Vince dolgozta ki a gyár sajátos mázainak technológiáját.
Az épületkerámiák alkalmazása terén Ybl Miklós nyitott új korszakot, aki az 1870-esévekben a Várbazár majolikamennyezetének elkészítésével bízta meg Zsolnay Vilmost
2019.05.02.
24
Üvegablakok a
Charles
katedrálisból
Fáraó fej, üvegbe
öntve
Dr. Pátzay György 47
Mi az üveg?
Az üveg megszilárdult folyadék,
aminek nem állt elegendő idő
arra, hogy kristályosodjon lehűtés
közben.
Dr. Pátzay György 48
2019.05.02.
25
ÜvegiparÜveg olyan anyag, aminek energiatartalma a folyadék és kristályos állapot között van.
Üveg közelítő összetétele: R2O*R’O*6SiO2
ahol R és R’ lehet Ca, Mg, Al, B, Na, K, Fe, Pb, Mn
Nyersanyagok: kvarchomok, szóda, mészkőliszt, ólomoxid, bórsav, dolomit, timföld.
Üveggyártás folyamatai: keverés, olvasztás, formálás, hűtés, megmunkálás, hőkezelés-feszültségmentesítés
Formálás: fúvás, húzás, öntés, hengerlés, sajtolás.
Dr. Pátzay György 49
A magyarországi üveggyártás termékszerkezete az elmúlt években jelentősen átalakult, bár alegnagyobb volument képviselő termékcsoport az import behozatallal együtt változatlanul a síküveg.Építőipari síküveg gyártás lényegében csak a Guardian Orosháza Kft-nél, Orosházán zajlik. A gyártermelése megközelíti a 2,3 millió tonnát. A GUARDIAN Orosháza Kft. termelésében a magyar piacrészesedése 30 %, a többi üveget külföldön értékesíti. A gyár a környező országokba szállítja atermelés 45 %-át, 25 %-a pedig nyugat-európai piacra kerül.
Dr. Pátzay György 50
1. Üvegképző oxidok: főkomponensek• SiO2, B2O3, P2O5, stb.
2. Ömlesztő anyagok: csökkentik az olvadási hőmérsékletet• Na2O, PbO, K2O, Li2O, stb..
3. Tulajdonság módosítók: módosítják a vegyszerállóságot, hőtágulást, viszkozitást stb.• CaO, Al2O3, stb.
4. Színezékek: oxidok 3d, 4f elektron szerkezettel; alkomponensek(<1 m%)5. Tisztítóanyagok: alkomponensek (<1 m%) a buborékok eltávozását segítik elő
• As-, Sb-oxidok, KNO3, NaNO3, NaCl, fluoridok, szulfátok. Hatásuk kicsi a termék föbb jellemzőire, de elősegítik a tömeggyártást.
Batch olvadási folyamatok1. Gázok kibocsátása
• CaCO3 → CaO + CO2↑• 1 mol mészkőből: ∼37 cm3 CaO22,400 Ncm3 CO2
• keverő, homogenizáló hatásuk van2. Folyadékfázis képződése
• a batch komponensek közvetlen olvadása• az eutektikus komponensek olvadása• az üvegtörmelék olvadása (meggyorsítja az olvadást)
Adalékanyagok
2019.05.02.
26
Dr. Pátzay György 51
3. Az olvadt komponensek elgőzölgése• Oxid (foly.) → Oxid (gáz)• Alkáli oxidok (Li<Na<K<Rb<Cs• Pb, B, P, halidoknakrelatiíve magas a gőznyomásuk
4. Tisztító reakciók: buborékok eltávolításaa) Felúszássalb) Vegyi úton gázfejlesztő reakciókkalt• Arzén, antimon oxidok hatékonyak• 0.1-1.0 m% As2O3, Sb2O3; sorozatreakciók:• 4KNO3 + 2 As2O3 → K2O + 2 As2O5 + 4NO↑ + O2↑(a keletkezett nagy gázbuborékok magukkal ragadják a kicsiket)• Növelve a hőmérsékletet redukció lép föl:• As2O5 → As2O3 + O2↑ több buborék• Csökkentve a hőmérsékletet fordított lesz a reakció:• As2O3 + O2 → As2O5 : az oxigén távozik• Mivel az As, Sb mérgező, egyéb hőfokfüggőtisztító reakciókat is alkalmaznak:
szulfitokat: 2SO3 ↔ 2SO2 + O2↑Cérium-oxidot: 4CeO2 ↔ 2Ce2O3 + O2↑
Adalékanyagok
• Olvasztást könnyítő: fluor, bór, arzénvegyületek• Tisztulás segítés: arzén-trioxid, nitrátokFizikai tulajdonság, szín: PbO, CoO, F2O3, stb.• Színkialakítás oxidatív vagy reduktív viszonyok
között• „Színtelenítő” anyagok: mangán-, szelénvegyületek• Nagy törésmutató: ólomüveg• Opalizáló anyagok: fluor- és foszforvegyületek
Dr. Pátzay György 52
2019.05.02.
27
Dr. Pátzay György 53
Üveggyártás
Dr. Pátzay György 54
2019.05.02.
28
Sorg LoNOx olvasztókemence palacküvegelőállításhoz
Dr. Pátzay György 55
a) Beadagolás; b) Lefújás c) Ellenfújás; d) Átbillentés talpára; e) Újrahevítés; f) Végső fújás belső hűtéssel; g) Kivétel
Palackfújás folyamata
Dr. Pátzay György 56
2019.05.02.
29
Üvegtermékek kialakítása
Centrifugálással Préseléssel
Préseléssel és fújással
Dr. Pátzay György 57
A Danner eljárás üvegcső előállítására
Dr. Pátzay György 58
2019.05.02.
30
Üvegszövet gyártása
a) Olvasztó tartály; b) Centrifúga fúvókákkal; c) Kötőanyag befújása;d) Üvegszövedék; e) Kötésképző kemence; f) Bárd; g) Termék
Dr. Pátzay György 59
Dr. Pátzay György 60
2019.05.02.
31
A Pilkington síküveg gyártási eljárás
a) Kemence; b) Olvasztott ón; c) Síkfürdő; d) Nitrogén-hidrogén elegy az ón oxidációjánakmegakadályozására; e) Kivezető nyílás; f) Hengerek
Dr. Pátzay György 61
Dr. Pátzay György 62
Táblaüveggyártás műveletei
2019.05.02.
32
Az üvegek színezésére használt fémvegyületek
Elem Ion Szín
Réz Cu2+ világoskék
Króm Cr3+ zöld
Cr6+ sárga
Mangán Mn3+ ibolya
Vas Fe3+ sárgás-barna
Fe2+ kékes-zöld
Kobalt Co2+ intenzív kék, borátüvegben rózsaszín
Co3+ zöld
Nikkel Ni2+ szürkés-barna, sárga, zöld, kék, ibolya az üvegtől függően
Vanádium V3+ zöld szilikát üvegben, barna borátüvegben
Titán Ti3+ ibolya redukáló körülmények között olvasztva
Neodímium Nd3+ vöröses ibolya
Szelén Se0 rózsaszín
Prazeodímium Pr3+ világos zöld
Dr. Pátzay György 63
Üvegfelhasználások megoszlása
Dr. Pátzay György 64
2019.05.02.
33
Zománcok
Kémiailag ellenálló üvegszerű bevonat.
Alapanyagok:
• Bórsav, bórax, földpát, szóda, salétrom, kvarc, folypát, kriolit, báriumkarbonát, agyag, kaolin
• Színező pigmentek
• Homályosító, átlátszatlanná tevő adalékok (fémoxidok, Sb2O3, TiO2, SnO2, CeO2, ZnO stb.)
Alapanyag összeolvasztása után őrlés.
Munkadarabra felvitel mártással (nedves szuszpenzió), vagy száraz szórással.
Ráolvasztás két rétegben: alap, fedőzománc.
Dr. Pátzay György 65
Félvezető anyagok előállítása:
Si lapok
A szilíciumot nagy tisztaságú kvarchomokból
állítják elő szénelektródos ívkemencében szenet,
aktívszenet vagy faszenet használva
redukálószerként 1900oC hőmérsékleten.
SiO2 + C → Si + CO2.
SiO2 + 2C → Si + 2CO.
A folyékony szilícium összegyűlik a kemence
alján, ez 98% tisztaságú. A benne lévő
szilíciumkarbid a következő reakcióval tüntethető
el:
2 SiC + SiO2 → 3 Si + 2 CO.2005-ben ennek a kohászati minőségű
szilíciumnak $1.70/kg volt az ára.
Dr. Pátzay György 66
2019.05.02.
34
P- és n-típusú Si félvezető anyagok előállítása
Szilícium előállítása
• Szilícium-dioxid (kvarchomok) redukciójával 96 - 99% tisztaság érhető el
• A redukció magas hőméársékletet igényel, mely elektromos ívkemencében érhető el.
• A redukciót szilícium-dioxid feleslegben végzik, hogy elkerüljék a szilícium-karbid
(SiC) felhalmozódást :
2SiO2(l) + 3C(s) Si(l) + 2CO2(g) + SiC(s)
2SiC(s) + SiO2(l) 3Si(l) + 2CO(g)
2019.05.02.
35
Si tisztítása: zónás olvasztás
A zónás olvasztás, amit zónás finomításnak is neveznek, volt az első ipari Si
tisztítási módszer. A szilícium rudakat egyik végüknél kezdődően
megolvasztják, ezután az olvasztókemence végighalad a rúd mentén úgy
hogy mindig egy keskeny rész van olvadt állapotban, amit elhagyott, az a Si
ismét megszilárdul. A szennyezések az olvadt régióban vannak végig, ily
módon összegyűlnek a rúd azon végében, amit legutoljára olvasztanak meg.
Ezt a részt levágják. Amennyiben a tisztaságot tovább kívánják növelni,
ismételt zónaolvasztást végeznek.
Dr. Pátzay György 69
A Si tisztítás kémiai eljárásai
A Siemens eljárásban nagy tisztaságú Si rudakat triklórszilánnalreagáltatnak 1150 °C-on. A triklórszilán elbomlik és lerakódik a rudakra:
2 HSiCl3 → Si + 2 HCl + SiCl4
Ez polikristályos Si, szennyezéseket ppb szinten tartalmaz.
2006-ban az REC beindított egy fluid ágyas technológiával működőüzemet ami szilánnal működik:3SiCl4 + Si + 2H2 → 4HSiCl34HSiCl3 → 3SiCl4 + SiH4
SiH4 → Si + 2H2
Dr. Pátzay György 70
2019.05.02.
36
A Si kristályosítása
A Czochralski eljárás szolgál félvezető egykristályok előállítására, a nagy
tisztaságú Si olvadékból, amit kvarc tégelyben olvasztanak meg, oltókristállyal
húznak felfelé megszilárduló Si rudat, amit közben még forgatnak is. A folyamtot
inert atmoszférában végzik. A Si-hoz itt adhatják hozzá a B-t vagy P-t, ha n vagy p
típusú félvezető alapot készítenek.
Ily módon 200-300 mm átmérőjű és 1-2 m hosszú rudakat állítanak elő, amiből
levágják a 0,2-0,75 mm vastag lapokat, amiket különböző célokra használnak
(napelem, integrált áramkörök, processzorok).
Dr. Pátzay György 71
Szilícium előállítása
Tisztítás:
• Ultra-tiszta Si-ot (néhány ppm szennyezés) tégelyben megolvasztják.
A Czochralski eljárás
• adalékolják(B vagy P)
n-típusú vagy p-típusú
szilícium).
• Oltókristályt illesztenek
egy rúd végére és
bemártják az olvadt
szilíciumba, majd a
rudat húzzák és
forgatják
• A hőmérsékletgradiens és a húzási sebesség megfelelő
szabályozásával nagy egykristályokat növesztenek. (egykristály-
hibamentes kristályszerkezet)