Embed Size (px)
DESCRIPTION
Kísérletek piridino-18-korona-6 étert és protonált primer aminocsoportot tartalmazó C 3 szimmetriájú molekulákból álló szupramolekula előállítására. Kertész Júlia, Huszthy Péter. Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, Szerves Kémia és Technológia Tanszék. Szupramolekuláris kémia: - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
Kísérletek piridino-18-korona-6 étert és protonált primer aminocsoportot tartalmazó C3 szimmetriájú
molekulákból álló szupramolekula előállítására
Kertész Júlia, Huszthy Péter
Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, Szerves Kémia és Technológia Tanszék
Szupramolekuláris kémia:
Intermolekuláris vonzó kölcsönhatások pl: H-híd Elektrosztatikus vonzás Ion-dipól kapcsolat - kölcsönhatás van der Waals
Intermolekuláris taszító kölcsönhatások pl: sztérikus feszültség
Piridon-18-K-6 – benzilammónium-perklorát komplex
O
O
O
O
OH
N+H H
R
N
OH
( R-NH3.ClO4- = PhCH2-NH3 perklorát )
ClO4-
+ +
A szupramolekula két része
N
O O
O
O
O
O CH23
N
O O
O
O
O
OCH2
N
O
O
O
O
O
N
N
N
O
OO3
CH2
O
3
3
O
OO
CH2 NH3
CH2 NH3CH2H3N
n
n n
ClO4-
ClO4-
ClO4-
1 n=42 n=3
+
A
B
Az ammónium-perklorát sók előállítása 1.A
O
OO
CH2 Br
CH2 BrCH2Br
n
n n
OH
OHHO
CH2 Brn
Br
(DMF) Ar
K2CO3
n=4 vagy 34 n=4 (40%)5 n=3 (44%)
f tálimid-K
O
O
O
O
O
OO
CH2 N
CH2CH2N
n
n nN
O
O
DMF
6 n=4 (46%)7 n=3 (43%)
4 n=45 n=3
Az ammónium-perklorát sók előállítása 2.A
O
OO
CH2 NH2
CH2 NH2CH2H2N
n
n n
N-Me-hidrazin
(EtOH) reflux
8 n=4 (42%)9 n=3 (14%)
HClO4
pH = 5,5-ig
O
OO
CH2 NH3
CH2 NH3CH2H3N
n
n n
ClO4-
ClO4-
ClO4-
1 n=4 (51%)2 n=3 (16%)
6 n=47 n=3
8 n=49 n=3
Az ammónium-perklorát sók előállítása 3.A
O
OO
CH2 NH2
CH2 NH2CH2H2N
n
n n
8 n=4 (97%)9 n=3 (74%)
HClO4
O
OO
CH2 NH3
CH2 NH3CH2H3N
n
n n
ClO4-
ClO4-
ClO4-
1 n=42 n=3
O
OO
CH2 Br
CH2 BrCH2Br
n
n n
4 n=45 n=3
O
OO
CH2 N3
CH2 N3CH2N3
n
n n
10 n=4 (99%)11 n=3 (81%)
10 n=411 n=3
NaN3 / (DMF)
H2 / Pd / C
(DMF)
MellékvágányokA
O
OO
ezt szerettük volna: CH2 NHTr
CH2 NHTrCH2TrHN3 3
3
N
OH
HO OH
Br
K2CO3 Ar ( DMF )
Tr
termék 12
CH2 NHTr3
(57%)
OH
OHHO
O
O
HO CH2 N3
+(toluol)
PTS
13
vízleválasztóf elté t
O
O
CH2 N3
O
O
OCH2N3
14 (11%)
O
O
O + H2N( toluol )
vízleválasztóf elté t
13(13%)
CH2 OH3
A szupramolekula B részének előállítása 1.Az utolsó lépés
B
N
O O
O
O
O
O CH23
N
O O
O
O
O
OCH2
N
O
O
O
O
O
N
N
N
O
OO
N
N
N
Cl
ClCl
3
CH2
O
3
N
O O
O
O
O
O CH23
OH
3
3
15
NaH ( THF )
A szupramolekula B részének előállítása 2.A 3-hidroxipropil-oxi-koronaéter előállításaB
a
b
NH
O
N
O O
O
O
O
Cl CH2 OCH2Ph
O CH2 OCH2Ph
N
O O
O
O
O
O CH2 OH
H2 / Pd / C
(EtOH)K2CO3
(DMF)Ar
3
3 3
16
17
18 (47%) 15 (63%)
N
O O
O
O
O
OH
A benzil-(3-klórpropil)-éter előállításaB a
a
HO OH HO O CH2Ph1., Na fém (Ar)
2., PhCH2Cl( dioxán )
PPh3 Et3N
CCl4 ( THF )Cl O CH2Ph
19 (31%)
19
17 (80%)
A piridono-18-K-6 előállításaB b
b
O OTsTsO 3
21 (51%)
HO O OH3
TsCl
CH2Cl2
Et3N
N
OH OH
O CH2Ph
O OTsTsO 3
20
21 H2 / Pd / C
(MeOH)
NH
O O
O
O
O
O
16 (52%)
N
O O
O CH2Ph
O
O
O
22 (14%)
NaH (THF)
A 4-benziloxipiridin-2,6-dimetanol előállításaB b
OEt
OEt
O
O
H3C CH3
O
1., NaOEt ( EtOH )
2., HCl ( H2O )OHOOC COOH
O
2x 1., cc. NH3 ( NH4OH )
NH
HOOC COOH
O
2., HCl ( H2O )
23 (45%)24 (92%)
SOCl2
NH
MeOOC COOMe
O
NMeOOC COOMe
OH
PhCH2Cl
NaBH4 ( EtOH )
NMeOOC COOMe
O
N
O
CH2Ph
CH2Ph
OH OH
24
25 (92%) 26 (81%)
26
20 (46%)
K2CO3 ( DMF )( MeOH )
Összefoglalás
N
O O
O
O
O
O CH23
N
O O
O
O
O
OCH2
N
O
O
O
O
O
N
N
N
O
OO3
CH2
O
3
3
O
OO
CH2 NH3
CH2 NH3CH2H3N
n
n n
ClO4-
ClO4-
ClO4-
1 n=42 n=3
A
B
Köszönetnyilvánítás
Dr. Kolonits Pál
Dr. Szőllősi Áron
Ófalvi Katalin
Laborunk minden dolgozójának
Családomnak
OTKA (Ny.sz.: K062654)
Köszönöm a figyelmet!
