Kompleks o 1

5/25/2018 Kompleks o 1

1/33

KOMPLEKSOMETRI

FAKULTAS FARMASI UNAIR

Dr. Djoko Agus Purwanto, Apt., M.Si


2/33

Titrasi Kompleksometri

Penetapan Kadar Logam:

Mg, Zn, Mn, Cd, Hg, Pb, Cu,Al, Fe, Co, Ca, Ni, Pt, dll

Berdasarkan pembentukan senyawa kompleks


3/33

SENYAWA KOMPLEKS

Teori Asam-Basa

Lewis

Teori Senyawa

koordinasi Werner


4/33

Menurut G. N. Lewis

Asam adalah suatu zat yang dapat menerima pasangan electron

Basa adalah suatu zat yang dapat memberikan pasangan electron

Senyawa kompleks: suatu proses netralisasi yang membentuk

ikatan koordinasi

Contoh :

1) H+

+ NH3 (H NH3)+

H


5/33

N

H

H

HH NH3H( )

Ikatankoordinasi

+

SenyawaKompleks

Atom N adalah basa Lewis karena dapat memberikan sepasangelektron kepada H+


6/33

Contoh pembentukan kompleks

H2O + HCl (H2O HCl) H3O++ Cl

basa asam

R2N + HCl (R2N HCl) R3NH+ + Cl

basa asam

Reaksi kompleks = reaksi netralisasi asam-basa


7/33

Pembentukan kompleks dengan ion logam

Ag+ + NH3 (Ag NH3)+

Logam ligand seny. Kompleks

Ligand = gugus molekul atau ion yang terikat

pada sentral ion logam

Tiap ion ligand mempunyai paling sedikit satu pasanganpemberi elektron yang dengan logam membentuk suatuikatan koordinasi.

AsamLewis

BasaLewis


8/33

Logam harus mempunyai orbital-orbital sunyiyang memiliki energi yang dapat menerimaelektron.

unidentat (satu gigi)/sederhana

Polidentat (banyak gigi)

LIGAND


9/33

Khelat adalah KOMPLEKS, tetapi kompleks

belum tentu khelat. Hanya Ligandpolidentat saja yang dapat membentukkhelat.

Ligand + Logam transisi Seny. KOMPLEKS

Ligand polidentat + Logam Seny. KOMPLEKS

KHELAT


10/33

Contoh ligand unidentat/sederhana:

H2O, NH3, CN, Cl

Contoh ligand polidentat:

EDTA, nitroso, naftol,

dimetil glioksim.


11/33

Teori Werner Tentang Senyawa Koordinasi

Senyawa koordinasi mencakup suatu atom atau ionlogam yang dikelilingi oleh ion-ion atau molekulnetral yang diketahui sebagai ligand, dimana logammerupakan ion pusat.

Bilangan WERNER yaitu jumlah ligand-ligand yangdapat berikatan dengan ion logam.

Contoh : Zn(NH3)42+ Bil. Werner = 4

Co(NH3)63+Bil. Werner = 6


12/33

Ligand yang digunakan dalam titrasikompleksometri.

KOMPLEKSON : I

CH2COOH

N CH2COOH

CH2COOH

-Asam nitrilo tri asetat

-Trilon A.-Sukar larut dalam air, maka

dipakai garam di-Na-nya.

-pKa1= 1,79; pKa2= 2,49;

pKa3= 4,73


13/33

KOMPLEKSON : II

Asam etilen diamin tetra asetat.EDTA, Trilon B, Titriplex II.

Sukar larut dalam air, maka dipakai garam di-Na nyapKa1 = 2,0; pKa2 = 2,67; pKa3 = 6,16; pKa4 = 10,26.

HOOC CH2 CH2 COOHN CH2 CH2 N

HOOC CH2 CH2 COOH


14/33

KOMPLEKSON : III

Merupakan garam di-Na- dari EDTA.

Dibuat dari komplekson II.


15/33

KOMPLEKSON : IV

asam 1,2 diamino siklo hexan NN, NN tetra asetat.

sukar larut dalam air, maka dipakai garam di-Na-nya.

H2

C

CH2COOH

H2C CH N

CH2COOH

CH2COOH

H2C CH N

CH2COOH

CH

2


16/33

Reaksi yang Mendasari Titrasi Kompleksometri

Hasil reaksi:

1 ion logam dengan 1 mol. Komplekson tidaktergantung dari valensi ion logam yang bereaksi.

Misalnya :a) L2+ + HX= (Komplekson I) LX + H+

L3+ + HX= LX + H+

b) L2+

+ H2Y= (Komplekson III) LY=

+ 2H+

L3+ + H2Y= LY + 2H+

Reaksi Komplekson I selalu dihasilnya 1 ion H+;Reaksi Komplekson III selalu dihasilkan 2 ion H+.


17/33

Reaksi pembentukan kompleks akan

berjalan ke kanan apabila :

H+ yang dihasilkan ada yang menerima (adanyaproton akseptor).

Senyawa kompleks yang terjadi cukup stabil atauion logam terikat sempurna dengan molekulKomplekson.


18/33

Kesempurnaan ikatan ion logam denganmolekul komplekson dipengaruhi oleh

tetapan stabilita dari kompleks.

pH larutan

senyawa-senyawa lain yang dapat pula

bersaingan untuk membentuk kompleksdengan ion logam

kestabilan seny. kompleks yang terbentuk

Makin besar tetapan stabilitas (K-stabilita),makin stabil senyawa kompleks yang terjadi.


19/33

Komplekson III membentuk kompleks yang

lebih stabil dari pada Komplekson I.

Penggunaan Komplekson III dalam titrasi

adalah lebih luas dari pada Komplekson I.


20/33

Penetapan kadar ion logam dengan larutanbaku Komplekson

1) Berdasarkan perubahan pH :

misalnya

L2+

+ H2Y=

LY=

+ 2H+

a) Asam yang dibebaskan langsung dititrasi

dengan NaOH dg indikator metil merah(perubahan warna pada pH : 4.46.2).

Komplekson I : 1 grl NaOH = 1 grion ion logam.Komplekson III: 1grl NaOH = grion ion logam


21/33

Beberapa hal yang perlu diperhatikan :

larutan baku tidak boleh Ba(OH)2.

larutan baku basa bebas CO2, sebab perubahanpH terletak pada daerah pengaruh dapar dengan

adanya H2CO3.

Komplekson, logam maupun basa yang digunakantidak boleh mengandung dapar.

Penambahan larutan baku Komplekson yangberlebihan dapat menyebabkan perubahan warnaindikator menjadi kurang jelas.


22/33

b) Asam yg dihasilkan ditentukan scr Jodometri.

Prinsipnya :

I + IO3 I2 + 3H2O

dimana I2yang terjadi dititrasi dengan larutan

baku Thiosulfat :2I2 + 2Na2S2O3 S4O6

=+ 4NaI.

dapat dilakukan untuk penetapan kadar logam :

Co, Ni, Zn, Pb.


23/33

Hal-hal yang perlu diperhatikan :

larutan logam sebelum ditambahkan Kompleksonmempunyai pH:6-7 (netral).

Larutan logam yang akan ditentukan kadarnya+ I + IO

3

ada kemungkinan sudah timbul I2,

dilakukan titrasi terlebih dahulu dengan larutanbaku thiosulfat, baru sesudah I2yang terjadihabis dititrasi dilakukan penambahanKomplekson.

Dengan demikian I2yang terjadi memang benar-benar disebabkan oleh adanya penambahanlarutan baku Komplekson.


24/33

Jika terdapat logam Pb, diendapkandahulu sebagai PbSO4, titrasi.

karena :

Pb2++ I + IO3 PbI2

Mengganggu R/ Pb2+dengan Komplekson.


25/33

2. Pemakaian indikator logam

Indikator logam seperti ind. asam-basa.

disebut juga sbg metallo chromic indicator,

suatu zat warna yang mempunyai gugusChromofor yang bertindak sebagai chelatingagent.

Indikator logam mengalami perubahan warnabila molekul zat warna tersebut menerima ataumelepas proton.


26/33

Warna indikator

warna Ind bebas = warna Ind. kompleks dgn logam.

L + Ind.(bebas) LInd. (kompleks khelat).mis. warna biru warna merah

Pada akhir titrasi.

LInd. Ln+ + Ind. Kstabilita =

(Ln+) =

(Ln+) sebanding dg (L-Ind)

* Titrasi kompleksometri selalu dihasilkan H+ perlubufer

(LInd.)

(Ln+) (Ind.)(LInd.)

K-stab. (Ind.)


27/33

Erichrom Black T (EBT)

pH < 6,3 : warna merah

pH 6,311,5 : warna biru

pH > 11,5 : warna orangepH : 6,3 pH : 11,5

H2D HD= D+

merah biru orange


28/33

Beberapa indikator logam yang dipakai pada titrasikompleksometri :

EBT : Eriochrom Black T

XYLENOL ORANGE

PYROCATECHOL VIOLET

MUREXIDE

PATTON and REEDERS INDICATOR

CALCON atau SOLOCHROM DARK BLUE

LAIN-LAIN, diantaranya : Calmagite, sepertiEBT untuk titrasi Ca dan Mg; Fast Sulphon Black

F:untuk titrasi Cu; Bromopyrogellol-Red untukBi;Erichrome Red B, Thymolphtalexone,Variamine-blue B dan sebagainya.


29/33

Cara-cara kompleksometridengan indikator logam

Titrasi langsung :Larutan logam dibufer pada pH = 10 dgn buffersalmiak kemudian dititrasi langsung denganlarutan baku EDTA.

Titrasi tidak langsung (titrasi kembali) :Larutan logam, + lar. baku EDTA jumlah tertentu,dibufer pada pH tertentu + indikator logamnya,

kemudian kelebihan lar. baku EDTA dititrasikembali dengan larutan baku, misalnya : ZnSO4,MgSO4 ataupun CaCl2.


30/33

Titrasi tidak langsung ini dilakukan karena beberapasebab :

membentuk kompleks khelat sempurna pada pH > 6, baikdengan Komplekson maupun Indikator logam.

Pembentukan kompleks dengan komplekson (EDTA) sangatlambat.

Untuk logam-logam yang membentuk hydroksida yangsukar larut pada pH tinggi; + larutan baku Kompleksonberlebih dalam jumlah tertentu pada pH rendah, baru pHlarutan dinetralkan dan ditambahkan larutan buffer pHtertentu kemudian dilakukan titrasi kembali dengan lerutanbaku misalnya : ZnSO4 dengan indikator logam EBT.

tidak didapat indikator logam yang sesuai untuk titrasilangsung.

Titrasi pengusiran


31/33

Titrasipengusiran

Titrasi dilakukan apabila:pada titrasi langsung atau titrasi kembali tidak diperoleh titik

akhir titrasi yang tajam.

Ion logam yang membentuk kompleks dengan Kompleksonlebih stabil dari pada kompleks logam tertentu (larutanbaku)Komplekson.Misalnya :

Hg2+ + MgY= HgY= + Mg2+

sampleberlebih

Mg2+yang dibebaskan dititrasi dgn EDTA,

indikator EBT pada pH = 10 (buffer Salmiak); jumlah Mg2+yang dibebaskan adalah ekivalen dengan konsentrasi sample(Hg2+).


32/33

Jangan kemana-mana, kami akankembali setelah yang satu ini


33/33

Documents

Kompleks o 1