Upload
jason-brooks
View
11
Download
2
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Spekri konsultacija
Citation preview
Primena spektroskopskih metoda uodreivanjustruktureorganskihmolekula
MiloTrajkovi
PodrujeapsorpcijeC=O veze
Trakasenalaziod1870do1650cm1
Trakajeobinonajjaauspektru!!!
CH3 C CH2 CH3
O
XHiroketrakeuoblastipreko3000 vodonineveze; X=O,N
IR:Alkoholi,aminiikarboksilnekiseline
OH
XHiroketrakeuoblastipreko3000 vodonineveze; X=O,N
IR:Alkoholi,aminiikarboksilnekiseline
CH3 CH2 CH2 CH2 NH2
XHiroketrakeuoblastipreko3000 vodonineveze; X=O,N
IR:Alkoholi,aminiikarboksilnekiseline
C H 3 C H 2 C H 2 C O H
O
Masenaspektrometrija Analitika metoda zamerenje molekulske
iliatomske teine
Principmasenespektrometrije
Jonizator
Uzorak
+_
Maseni analizator Detektor
Tipinimasenispektarsadri:Otreiuzanesignale
PoloajnaXosiukazujena m/zodnos nekogjona(zajedininonaelektrisanejoneovavrednostodgovaranjihovojmasi)masa zasnovanana12C 12.0000z naelektrisanjejonaVisina(Yosa)signalaukazujenarelativnuobilnostdatogjona. Izraenauodnosunanajintenzivnijisignal(osnovnijon)0 100%
Intenzitetsignalaukazujenastabilnostjona
O
Jedinjenjasahlorom
Jedinjenjasabromom
Dihlormetan
Dibrommetan
NMRSpektroskopija
NMRusvakodnevnom ivotu
Magnetic Resonance Imaging
NMR Parametri
1. Hemijsko pomeranje () ppmStrukturne informacije
3.Konstantakuplovanja (J) HzStrukturneikonformacioneinformacije
4. Povrinaispodsignala(Integral)Relativan odnosprotona
2.BrojsignalaBrojhemijskineekvivalentnihgrupaprotona
Hemijsko pomeranje
UkolikonebipostojalainterakcijaizmedjuelektronaiNMRaktivnihjezgaraumolekulusvajezgrabiimalaistufrekvencijurezonancijeitehnikaNMRbiimalasamoteorijskuprimenu.
Nasreuonimedjusobnointereaguju,aposledicatogaje: Hemijskopomeranje
Rasporedhemijskihpomeranja
12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
-OH -NH
CH2FCH2ClCH2BrCH2ICH2OCH2NO2
CH2ArCH2NR2CH2SC C-HC=C-CH2CH2-C-
O
C-CH-C
C
C-CH2-CC-CH3
RCOOH RCHO C=C
H
TMS
HCHCl3 ,
(ppm)
CH3COCH3O
4.5=9
1.5=3
1=2
Povrinaispodsignala(Integral)Relativan odnosprotona
Ekvivalentniprotoni
Ekvivalentniprotoni :imajuistuhemijskuokolinuMolekulsajednomgrupomovakvihprotonadajejedan1NMRsignal
3 3 2 2 3
3 3
3
Ekvivalentniprotoni
CH3CHClCl
1,1-Dihloretan(2 signala)
Ciklopentanon(2 signala)
(Z)-1-Hlorpropen(3 signala)
C CH
Cl CH3
H
Cikloheksen(3 signala)
O
UNMRspektrimaseporedsingletaee javljaju signalisaviemaksimuma(multipleti).
Sprezanje spinova
Uzavisnostiodbrojamaksimumausignalumultipletimogubiti:
Singlet KvintetDublet SeptetTriplet OktetKvartet Nonet
Nastanakmultipletaseobjanjavainterakcijom sasusednimprotonimainazivasesprezanje(kuplovanje)spinova.
n +1 Pravilo
C C
H H
H
C C
H H
H
DvasusednaHn+1=3triplet
JedansusedniHn+1=2dublet
singletdublettripletkvartetkvintetsekstetseptetoktetnonet
MULTIPLETIn brojprotonanasusednomCatomu
singlet dublet triplet kvartet
J
CH2 CH2X Y
CH CHX Y( x = y )
( x = y )
CH3CH
CH
3
-CH2-CH3
CH-CH3
CH-CH2
tercbutilgrupa
9ekvivalentnihprotona(singlet)
C3H7Cl
5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5
6.213.031.00
septet
OC
CH3
O
CH singlet (3H)
CH3
H3C
doublet (6H)
septet (1H)
c
b
aa
b
c
C5H10O2
4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0
2.98 2.892.012.00
OC
CH3
O
CH2CH2CH3 singlet (3H)
triplet (2H)
Sextet (2H)
triplet (3H)d
a
b
c
a
b
c
d
C5H10O2
13C NMR
Poredjenje 1HNMR&13CNMR
1HNMR Brojsignala razliiti tipovi
protona Hemijskopomeranje
elektronska okolina Integral broj ekvivalentnih
protonausignalu Kuplovanje brojprotona
nasusednomugljeniku
13CNMR Broj signala razliiti tipovi
ugljenika
Hemijskopomeranjeelektronska okolina
Integral nemaznaaja
Kuplovanje brojdirektnovezanihprotona
Brojsignalau13CNMRspektru Ekvivalentniugljenicidajusignalnaistomhem.pomeranju
Cl
Cl
OH
O
Cl
Cl
OH
O
4signala
Cl
Cl
OH
O
4signala 4signala
Cl
Cl
OH
O
4signala 4signala
4signala
Cl
Cl
OH
O
4signala 4signala
4signala 6signala
Cl
Cl Cl
Br Cl
Cl
BrCl Cl
Br Cl
Cl
Cl
1
4
3
4
2
4
6
6
Hemijskapomeranja1Hi 13C
=>
Aldehidi,Ketoni
Kiseline AmidiEstri Anhidridi
Aromatini C
Csp2C sp
C=O
C=O
C=CCC
200 150 100 50 0
200 150 100 50 0
30 8
55 15
60 20
65 25
80 35
80 40
90 65
150100
175110
185155
220185
C-O
C-Cl
C-Br
R3CH/R4C
R-CH2-R
R-CH3
OPSEG
Zasieniugljenik sp3
bezelektronegativnog efekta
Zasieniugljenik sp3
elektronegativni efekat
(ppm)
Kako odreditistrukturunepoznatogjedinjenja?
2
3
3
C4H8O
23
3
C4H8O
Kako odreditistrukturunepoznatogjedinjenja?
Kako odreditistrukturunepoznatogjedinjenja?
36
1
C5H10O2
36
1
C5H10O2
Kako odreditistrukturunepoznatogjedinjenja?