49
Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO PŘEDNÁŠKA JE SPOLUFINANCOVÁNA EVROPSKÝM

Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

  • Upload
    others

  • View
    24

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Nikl a jeho slitinyTitan a jeho slitiny

oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA

Ing. Milan Vnouček,Ph.D.

TATO PŘEDNÁŠKA JE SPOLUFINANCOVÁNA EVROPSKÝM SOCIÁLNÍM FONDEM A STÁTNÍM ROZPOČTEM ČESKÉ REPUBLIKY.

Page 2: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Nikl jako čistý kovChemická značka Ni (lat. Niccolum)

Relativní atomová hmotnost: 58,69

Atomové číslo: 28

Mřížka – Kubická plošně centrovaná (za zvláštních okolností krystalizuje v hexagonální soustavě - do 300°C nemagnetická – pak feromagnetická kubická, Curieho bod = 357°C)

www.cs.wikipedia.org

Hustota: 8,908 g/cm3

Tvrdost: 4 (Mohsova stupnice tvrdosti)

Teplota tání: 1 455° C, tj. 1 728 K

Page 3: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Nikl jako čistý kov

- Typický kovový ferromagnetický prvek bílé barvy. Byl objeven roku 1751 německým chemikem baronem Axelem Frederikem Cronstedtem při pokusech o izolaci mědi z rudy.

- Ve sloučeninách se vyskytuje především v mocenství Ni+2, existují i sloučeniny Ni+1, zatímco látky obsahující Ni+3 jsou nestálé a působí silně oxidačně.

- Vůči působení vzduchu i vody je nikl poměrně stálý a používá se proto často k povrchové ochraně jiných kovů, především železa. Je také značně stálý vůči působení alkálií a používá se proto k výrobě zařízení pro práci s alkalickými hydroxidy neboli louhy.

- Jako relativně lehký prvek je nikl v přírodě poměrně hojně zastoupen. V zemské kůře činí jeho průměrný obsah činí kolem 100 mg/kg. V mořské vodě se jeho koncentrace pohybuje na úrovni 5,4 mikrogramu v jednom litru. Předpokládá se, že ve vesmíru připadá na jeden atom niklu přibližně 700 000 atomů vodíku.

www.cs.wikipedia.org

Page 4: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Zdravotní rizika niklu• Nikl patří mezi několik málo prvků, jejichž vliv na zdravotní stav

lidského organismu je jednoznačně negativní- nikl je podezřelý

karcinogen (rakovina plic, nosní přepážky a vzácněji hltanu) • při kontaktu způsobuje vznik kožní dermatitidy, nazývané niklový

svrab (2% mužů, 10% žen)

• 6 – 10% obyvatelstva trpí alergií na nikl - zarudnutí kůže a později až vznik kožních ekzémů

při trvalém styku s předměty z niklu • zvláště nebezpečné jsou náušnice, protože oblast ucha patří mezi velice senzitivní části lidského těla a alergické působení zde může nabývat dramatičtějších rozměrů – otoky hlavy,

astmatické záchvaty • Ohroženou skupinou jsou kuřáci, protože v cigaretovém kouři se vyskytuje velmi toxický tetrakarbonyl niklu. Nejvíce niklu se vstřebá inhalací a pokožkou. Příjem potravou není rizikové – pouze 2% je niklu absorbováno.

Page 5: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Nikl

• V čisté podobě se nikl v přírodě nevyskytuje, výskyt ve směsi se železem ve formě oxidů (laterit, garnieritlaterit, garnierit), nebo jako sulfid-nikelnato-železitý (pentlanditpentlandit)

• Garnieritu se ve středověku říkalo „falešná měděná ruda“

garnierit

laterit

(Ni, Mg)3Si

2O

5(OH)

(Fe, Ni)O(OH)

Page 6: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Získávání niklu

Nikl je „deficitní prvek“

Výroba niklu je značně složitá a závisí na použité rudě. V konečné fází se ale většinou získává oxid nikelnatý (NiO), který se dále redukuje koksem za vzniku elementárního niklu: 2 Ni

3S

2 + 7 O

2 → 6 NiO + 4 SO

2

NiO + C -> Ni + CO

Výsledný kov však není čistý, a proto se ještě přečisťuje elektrolýzou.Na anodě je znečistěný neboli surový nikl a na katodě se vylučuje již čistý neboli rafinovaný.

Ni0 - 2e- -> Ni2+

Ni2+ + 2e- -> Ni0

Velmi čistý nikl se vyrábí tzv. Mondovým procesem, kde jako meziprodukt vzniká komplexní sloučenina tetrakarbonyl nikl ([Ni(CO)

4]). Čistota niklu

vyráběného tímto způsobem přesahuje 99,99%

http://www.tabulka.cz/prvky/ukaz.asp?id=28

Page 7: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Nikl jako čistý kovNikl (a některé jeho slitiny) je magnetostrikční – využití v ultrazvukových přístrojích

Mechanické vlastnosti

litý nikl Rm 350 – 420 MPatvářený a žíhaný nikl Rm 190 – 240 MPa

Mechanické vlastnosti niklu rostou s klesající teplotou - cca 1,5 x vyšší pevnost při -250°C

Youngův modul pružnosti v tahu je podobný jako u oceli

(ENi ≈ 210*103 N/mm-2)

Page 8: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Mechanické vlastnosti Niklu-Tváření

• Rekrystalizace zastudena tvářeného Niklu nastává přibližně při 600°C

• Pevnostní vlastnosti se do 400°C nemění• Nad 400°C:

– pevnost niklu silně klesá– Mez σ 0,2 klesá pomalejipomaleji než pevnost ⇒ nutnost

vysokých tlaků při tváření

Page 9: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Výskyt niklu

- Geologové předpokládají, že velká část niklu přítomného na Zemi je soustředěna v oblasti jejího středu - v zemském jádře a kůře NiFe. Nikl je také poměrně hojně zastoupeným prvkem v meteoritech, dopadajících na Zemi z kosmického prostoru.

- Největším současně těženým nalezištěm niklových rud je kanadský Sudbury v provincii Ontario. Předpokládá se, že původem těchto rud je obrovský meteorický zásah Země v dávných geologických dobách. Další oblasti s bohatým výskytem niklových rud jsou např. Rusko, Nová Kaledonie, Austrálie, Kuba a Indonésie.

www.cs.wikipedia.org

Page 10: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Vliv příměsíVliv příměsí -

Síra – velmi malá rozpustnost s Ni. Tvorba eutektika při 645°C – křehkost za tepla i za studena. Síra napadá povrch exponovaných součástí již při malém atmosferickém množství vytváří povrchové eutektické síťoví. Ni

3S

2-křehká

fáze na hranicích zrn. Vliv síry se eliminuje pomocí manganu (vytváří Mns). Podobně působí Mg,Be,Zr.

Křemík – působí podobně jako mangan – tj. váže kyslík a uvolňuje tak mangan pro síru. Rovněž váže výborně síru. V niklu se částečně rozpouští.

Uhlík – v tuhém stavu omezeně rozpustný. Nikl je grafitotvorný – změna v rozpustnosti vede k segregaci grafitu na hranicích zrn ⇒ ↓ pevnosti, mez tečení. Karbid Ni3C je stabilní jen v tav.za vysokých teplot.

Page 11: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Slitiny niklu- obecně pevnější, tvrdší a houževnatější než většina slitin neželezných kovů- rychle se zpevňují při tváření ==> častější mezioperační ohřevy- dobře reaguje s kovy skupiny T (z technických kovů se nerozpouští jen s Hg a Pb)

Dle použitía) slitiny konstrukční

b) slitiny se zvláštními fyzikálními vlastnostmi

c) slitiny žáruvzdorné a žárupevné

http://www.tf.uni-kiel.de/

Page 12: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Konstrukční slitinyNi – Mn – přísada Mn zlepšuje korozní odolnost za vyšších teplot v prostředí se sírou – kontakty zapalovacích svíček.

Ni - Co – 4,5 %Co zvyšuje magnetické vlastnosti např. permeabilitu – použití v elektronice a ultrazvukových zařízeních

Ni - Be – do 1% Be lze slitinu precipitačně vytvrzovatprecipitačně vytvrzovat až na 1800 MPa. Výroba pružin, forem pro vstřikování plastů a membrán pro teploty až 500°C. Odlitky se používají v letecké výrobě na palivová čerpadla.

Ni – Al – možnost precip. vytvrzeníprecip. vytvrzení až na 1350 MPa s 4,5 % Al – pružinový materiál. Tažené a vytvrzované dráty. Slitina – výroba pump, oběžných kol, hřídelí.

Ni – Si a Ni – Mo – (cca 10% Si nebo až 35% Mo) slévárenské slitiny. Odolné vůči horké i studené kys. sírové. Vytvoření silné pasivační vrstvy na povrchu. Použití v chemickém průmyslu

Ni - Cu – Monel nebo Nicorros (67%Ni + 30%Cu) + malé přísady Si, Al, Fe, Mn – výborná odolnost proti korozi, dobrá pevnost i houževnatost a tepelná vodivost. Použití v energetice, potravinářství, ve farmaceutickém a chemickém průmyslu, námořní aplikace. (tepelné výměníky s moř. v.)

Page 13: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Lékařské aplikace - Filtr Angioguard se rozevře v tepně a zachytává z krve různé krevní sraženiny, které by jinak mohli způsobit ucpání cév v srdci nebo mozku

Stenty - mají široké využití při různých operacích a mají mnohonásobně lepší vlastnosti než stenty ocelové, lépe se přizpůsobují lidským tkáním než klasické ocelové stenty

Rovnátka ze superelastického drátu, jsou mnohem účinnější než rovnátka z klasických materiálů.

Page 14: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Slitiny niklu se zvláštními fyzikálními vlastnostmi

a) slitiny termočlánkové Ni + 10% Cr – chromelNi-Al-Mn-Si – alumel

Ni-Cu-Mn (40-58-2%) – konstantanNi-Cu-Mn (43-56,5-0,5) – kopel

b) slitiny odporovézákladní slitinou je Ni+20%Cr, homogenní, tvárná, vhodná k výrobě drátů tyčí a pásů. Čím je vyšší obsah chromu, tím vyšší je žárupevnost a žáruvzdornost.

Binární slitiny – chromnikl, nichrom, pyrochrom, chronit

Přísada železa zvyšuje odolnost vůči síře

c) magneticky měkké slitiny niklubinární slitiny - 50%Ni + 50%Fe, 30%Ni + 70%Fe ternární slitiny – 80%Ni+ 5% Mo + Fe

- 80%Ni + 4% (Cr+Cu) + Fe

Vysoká a stálá permeabilita

Page 15: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Kovy s tvarovou pamětí – SMA (Shape memory alloy)

• u kovů, plastů i keramiky

•1932 – fyzik Arne Olander (Swe)

•1951 – Au – Cd – Brusel 1958 -drát z této slitiny vykonal mechanickou práci opakovaným zvedáním závaží

•1963 – Ni – Ti (slitina NiTinol)

•1971 – 1. umělé srdce poháněné akčními členy SMA

•paměťový efekt objeven u: Cu3Al, Cu3Zn, Cu-Al-Ni, Cu-Al-Mn, Ni-Ti-Cu, Ni-Ti-Hf apod. (i mosaz – avšak při velmi nízkých teplotách)

•SMA – intermediální fáze

•Podstata: přechod z jedné krystalické struktury do jiné, snaha slitiny dostat se do krystalické struktury, která je pro ni při dané teplotě nejvýhodnější (tj.energeticky nejvýhodnější)

•Podmínka: schopnost martenzitické transformace – bezdifuzní fázová transformace

•U běžných kovů elastická deformace = 1%, u SMA = až 15% !!!

Page 16: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

• Tlakem nebo tahem se může mřížka martenzitu orientovat až do 24 různých „variant“

• Při zpětné transformaci martenzitu na austenit může vzniknout pouze jedna „varianta“ austenitu

Podstata:

•Ochlazení pod teplotu Ms , vzniká martenzit → současně více variant martenzitu , nepozorujeme žádnou změnu tvaru.

•Zatížení martenzitu při nízké teplotě → vzorek mění tvar → postupně se vytvoří pro dané zatížení nejvýhodnější varianta martenzitu → dochází k jevu superplasticity.

•Odtížení vzorku → jedná se jen o elastické odtížení podle Hookova zákona , zůstává zachováno fázové složení, tedy jedna varianta martenzitu  daná předchozí deformací.

•Ohřev vzorku nad teplotu As → vzorek transformuje do austenitu → tvar vzorku se mění na původní. Při tomto kroku dochází k vlastnímu jevu tvarové paměti.

Page 17: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Využití materiálu SMA• Spojky potrubí – spojky pro F-16, spojka je roztažena v

martenzitickém stavu, po vložení spojovaných trubek se zahřeje na Af, čímž dojde ke smrštění spojky a k utěsnění spoje, nevýhoda – vysoká cena, výhoda – vysoká spolehlivost, není nutnost svaru

•Superelastické aplikace – velká elastická deformace+ nelineární průběh deformační křivky => v určité části deformační křivky může narůstat významně deformace přičemž působící napětí se téměř nemění

Nejen při tlaku, tahu, ale i při ohybu a krutu

Page 18: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Superelasticita u SMAU materiálu v austenitické fázi dochází k martenzitické transformaci z austenitu na nejvhodněji uspořádané martenzitické uspořádání pouze vlivem mech.zatížení – napětí (nikoliv změnou teploty).

U běžných kovů elastická defor.do 0,7%, u SMA i nad 10% => superelasticita

Na rozdíl od elasticity je superelastická deformační křivka SMA silně nelineární a je vždy doprovázená hysterezí.

Page 19: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

SMA v aplikacích silového působeníTvarová paměť se skládá ze 4 cyklů. Nejdříve se součástka ochladí pod teplotu MS, poté se zdeformuje, odtíží a zahřeje. Zahřáním se vrátí do původního tvaru a celý cyklus se může opakovat. Ovšem pokud se součástka při zahřátí neodtíží, tak začne působit silou závislou na tom, kolik se jí dodá energie (zahřáním nebo magnetickým polem). Když se součástce dodává energie, tak samozřejmě může i konat práci a toho využívá množství aktuátorů a jiných aplikací. Účinnost takovýchto aplikací je sice malá (pohybuje se okolo 5%), ale i tak je spousty aplikací, kde lze tento efekt použít. Největší výhoda SMA aktuátorů je zachování výkonů i při miniaturizace ba dokonce jejich zlepšení. V praxi to znamená, že čím je aplikace menší, tím je užití SMA výhodnější.

Schopnosti SMA materiálu se při zahřátí proudem smrštit využívá toto kolo, které je schopno pomocí zkracování a roztahování drátů měnit svůj tvar a tím se rozpohybovat.

Další aplikací využívající schopnosti SMA slitin působit silou jsou například SMA-polymery. Jsou to polymerové desky, ve kterých jsou zabudovány SMA dráty v částečně v předepnutém stavu. Průchodem proudu tak lze měnit sílu jakou SMA drátky působí na okolí a tím měnit vlastnosti kompozitů. Toho se dá využít například při tlumení vibrací v letadlech.

Page 20: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Technické aplikace

Marsovské vozítko(Mars Pathfinder) - pohyb byl zajištěn elektricky zahřívaným SMA drátkem

Košile s tvarovou pamětí, která se sama vlivem lidského tepla "vyžehlí" .

Vodovodní baterie - Využívá se dvou tlakových pružin, jedné běžné ocelové a druhé z SMA slitiny NiTi, které přes pohyb šoupátka ovládají přívod teplé a studené vody. Nastavením předpětí pomocí regulátoru lze nastavit požadovanou teplotu (polohu šoupátka) podle diagramu napětí-teplota. Stlačená SMA pružina reaguje na teplotu smíšené vody – při zvýšení teploty se roztahuje a uzavírá přívod teplé vody pohybem šoupátka a naopak otevírá při snížení teploty pod hodnotu

zvolenou nastavením regulátoru

Page 21: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Slitiny žáruvzdorné a žárupevné

- Výrazně žáruvzdornější a žárupevnější než železné slitiny

Slitiny na bázi Ni-Cr-Co + přísady Al, Ti popřípadě Mo, W, Nb.Vysoké meze tečení se dosahuje precipitačním vytvrzením fáze Ni

3Al v níž je

rozpuštěn titan. Dalšími vyztužujícími fázemi jsou karbidy a karbonitridy. V některých aplikacích se k náhradě velkého množství niklu používá určité procento Fe. Ke zvýšení korozní odolnosti postačuje Mo.

Požívané slitiny:

HASTELLOY je registrovaná obchodní známka Haynes Intl.

INCOLOY, INCONEL, MONEL a NIMONIC jsou registrované obchodní známky společností rodiny INCO

INVAR je registrovaná obchodní známka Imphy S.A.

MU-METAL je registrovaná obchodní známka Telcon Metals Ltd

NICORROS a NICROFER jsou registrované obchodní známky UM GmbH

Page 22: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Waspaloy

Prvek Min MaxC 0.02 0.10Mn -- 0.50Si -- 0.75Cr 18.0 21.0Ni zbytekB 0.003 0.008Fe -- 2.00Co 12.0 15.0Ti 2.60 3.25Al 1.00 1.50Mo 3.50 5.00Zr 0.02 0.12Cu -- 0.10S -- 0.02

Mechanické vlastnosti

Rm (21°C) = 1070 MPa, HRC = 42Rm (538°C) = 980 MPaE (25°C) = 211 GPa

Page 23: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Inconel 718

Prvek Min MaxC -- 0.08Mn -- 0.35Nb + Ta 4.75 5.5Cr 17.0 21.0Ni 50 55B -- 0.006Fe zbytekCo -- 1Ti 0.65 1.15Al 0.20 0.80Mo 2.8 3.30Zr 0.02 0.12Cu -- 0.10S -- 0.015

Mechanické vlastnosti

Rm (RT) = 1240 MPa, HRC = 36

Mezikrystalická koroze ve struktuře Inconelu

Page 24: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Použití žáruvzdorných a žárupevných niklových slitin

Součásti proudových a raketových motorů – lopatky turbín, hřídele apod.

Součásti extrémně namáhaných spalovacích motorů.

Page 25: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Využití niklu v jaderném průmyslu

• využití niklu kopíruje podmínky pro běžné využívání• dvouvrstvý návar tlakové nádoby jaderného reaktoru

VVER 440 a 1000 z materiálů Sv07Kh25N13 a Sv08Kh18N10G2B

Page 26: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO
Page 27: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Využití niklu v jaderném průmyslu

• využití pro množivé reaktory typu FBR Fast-Breeder Reactor a reaktory MSR Molten Salt Reactor

• BN-600/800, fenix, superfenix, Monju - SPHINX,AMSTER• použití za vysokých teplot ( více než 545ºC) v prostředí

roztaveného sodíku• hastelloy-N

Page 28: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Titan a jeho slitiny

(85% struktury raketoplánu) tvoří Ti slitiny

Page 29: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Titan

• 10.nejrozšířenější prvek na Zemi

v zemské kůře 5,7 – 6,3 g/kg,

zastoupení v celkové hm.země 0,071%

(Si = 17,2%)

v mořské vodě 0,001mg/l

(Si = 3mg/l)

• Horniny odebrané Apollo 17 obsahovaly 12% TiO2

• Obecně ve vesmíru připadá na 1 atom Ti 1mil.atomů vodíku

Page 30: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

• v období studené války, byla výroba kovového titanu soustředěna téměř

výhradně v SSSR

• titan byl strategická surovina ⇒ jeho výroba byla přísně tajná

• díky špionáži byl zjištěn výrobní postup, který byl následně předán do USA a

západní Evropy

Page 31: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Výskyt a výroba

IlmenitFeTiO

3

Ilmenit se vyskytuje v přeměněných a vyvřelých horninách. Je to krystalický titanát (titaničitan) železnatý (je přípustné nazývat jej také oxidem železnato-titaničitým) chemického vzorce FeTiO

3.

Ilmenit je klencový minerál. Názván byl podle místa nálezu – Ilmenské hory, Jižní Ural, (Čeljabinská oblast), Rusko. Ilmenitu se také říká Izerín, je to podle Jizerky sklářské osady v Jizerských horách, kde se před několika staletími těžil v Safírovém potoce a říčce Jizerce společně s dalšími nerosty

Rutil (Werner, 1800), chemický vzorec TiO2

(oxid titaničitý), je čtverečný minerál. Je to jedna ze tří v přírodě se vyskytujících modifikací oxidu titaničitého. Další dvě jsou: anatas a brookit.Akcesorický minerál v magmatických (granity, pegmatity, syenity, diority) a silně metamorfovaných horninách (ruly, svory). Protože je odolný proti zvětrávání, nachází se také v rozsypech.

RutilTiO

2

Page 32: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Průmyslová výroba titanu

- Běžné hutní metody, které se využívají k výrobě jiných kovů, jsou v případě titanu neúčinné. Příčina spočívá ve značné ochotě titanu reagovat za zvýšené teploty s kyslíkem, vodíkem, uhlíkem a dusíkem. Nejčastěji se tedy titan vyrábí redukcí par chloridu titaničitého hořčíkem v inertní argonové atmosféře. (Krollův proces)

FeTiO3 + H

2SO

4 → Fe

2(SO

4)

3 + TiOSO

4

TiOSO4 → TiO

2 + SO

4

TiO2 + Cl

2 → TiCl

4 +O

2

TiCl4 + Mg → Ti + MgCl

4

- Titan vzniklý touto reakcí je tuhá a pórovitá látka, která se po odstranění chloridu hořečnatého a nezreagovaného hořčíku dále čistí.

- Slitiny titanu se přetavují ve vakuových indukčních pecích a stejně tak se ve vakuu odlévají

Page 33: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Titan jako prvek

V malém množství je obsažen ve většině minerálů a mezi jeho nejvýznamnější rudy patří ilmenitilmenit - (FeTiO

3 oxid železnato-titaničitý) a rutilrutil

(TiO2 - oxid titaničitý).

Titan byl objeven roku 1791 Williamem GregoremWilliamem Gregorem a poprvé pojmenován Martinem H. Klaprothem (1743-1817) roku 1795. Jeho izolace se podařila až

po sto letech.

Titan je velmi tvrdý a lehký kov ocelového vzhledu, který je dobře odolný vůči korozi. Podobně jako u většiny d-prvků, závisí jeho reaktivita na úpravě

povrchu. Dokonale vyleštěn odolává za laboratorní teploty i kyselinám.

značka Tiprotonové číslo 22relativní atomová hmotnost 47,867teplota tání 1941 K, 1668°Cteplota varu 3560 K, 3287°Chustota 4,5 kg/dm3 ( Fe = 7,8 kg/dm3, Al = 2,7 kg/dm3 )barva bílá

Page 34: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Titan jako čistý kov2 krystalové modifikace mřížky

α – hexagonální – nejsměstnanější s parametry a = 2,9 A; c = 4,7 A

β – kubická plošně středěná s parametrem 3,3 ATeplota alotropické přeměny je 882°C

Page 35: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

- titan má špatné třecí vlastnosti – zadírá se

- obrobitelnost je horší než u ostatních kovů – povrch obrobku bývá

křehký vlivem kyslíku a dusíku. Nízká tepelná vodivost způsobuje

nalepování na břit obráběcího nástroje a tím jeho rychlejší otupení.

- možnost vznícení titanového prachu a třísek

-tvářením titanu (hexagonální mod.) vzniká výrazná textura – anizotropie

vlastností (pevnost v jednom směru může až 2x převyšovat pevnost v

druhém směru – tlakové nádoby), plechy nad 2 mm nutno ohřát nad 300°C

(tvorba nových skluzových rovin)

- tvářený titan rekrystalyzuje při teplotě 650 - 750°C

Titan jako čistý kov - vlastnosti

Page 36: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Unikátní vlastnosti titanu

+ nejvyšší poměr mezi pevností a hustotou ze všech kovových materiálů

+ extrémní mechanické vlastnosti a schopnost tepelné zátěže

+ vysoká pevnost v tahu – větší než u oceli při 42% úspory hmoty

+ vysoká korozní odolnost

+ vysoká biokompatibilita

- oproti oceli nižší Youngův modul pruž. v tahu(ETi≈110*103 N/mm-2, EFe ≈ 220*103 N/mm-2)

Page 37: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Vliv jiných prvků na vlastnosti titanových slitin

Kyslík a dusík – se dobře rozpouštějí v obou krystalových modifikacích. Stabilizují výrazně fázi Alfa. Již při malých množstvích (desetiny %) výrazně zvyšují pevnost a snižují plasticitu.

Uhlík – se rozpouští v titanu alfa i beta omezeně. Za normální teploty pod 0,25%. Do tohoto obsahu zvyšuje mech. vlastnosti. Nad 0,25% vzniká karbid TiC. Jeho množství se ve slitinách udržuje pod hodnotu 0,1%.

Vodík – způsobuje precipitaci hydridu titanu – pokles houževnatosti. Obsah pod 0,01%.

Železo - Je obvyklou nečistotou v titanových slitinách . Přichází do titanu při jeho výrobě redukcí. Při obsahu pod 0,1% je jeho vliv zanedbatelný

Křemík - Působí negativně na houževnatost. Obsah pod 0,1 %.

Page 38: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Vliv jiných prvků na vlastnosti titanových slitin

Page 39: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Vliv jiných prvků na vlastnosti titanových slitin

Legující prvky

Tep

lota

Page 40: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Slitiny titanuSlitiny se rozdělují podle rozpustnosti přísady ve fázi alfa a ve fázi beta a jejich stabilizačního vlivu na tyto fáze – viz předchozí strana

1) přísadový prvek se více rozpouští v alfa než v beta fázi. Teplota fázové přeměny se zvyšuje v závislosti na koncentraci přísady. Tak působí Al, N, O, C

2) Přísadový prvek se rozpouští více v beta než v alfa fázi. Teplota přeměny se snižuje a beta je tak stabilní i za normální teploty. Mo, Nb, Ta, V

3) Přísadový prvek se rozpouští více v beta fázi a tuto fázi stabilizuje. Za nižších teplot dochází k eutektoidní reakci, kde eutektoidní směs je tvořena tuhým roztokem alfa a intermediální fází bohatou na přísadový prvek. Rozpustnost přísadového prvku je největší za eutektoidni teploty a s klesající se teplotou se snižuje. Mn, Fe, Cr, Si, Ag, H

Tep

lota

Tep

lota

Tep

lota

Page 41: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Tepelné zpracování slitiny titanu1) žíhání – na odstranění pnutí, stabilizační, homogenizační, rekrystalizační

2) zušlechťování – polymorfní přeměna je využitelná při tep. zprac. jen zčásti. Základem tepelného zpracování je eutektoidní rozpad tuhého roztoku.

Alotropická přeměna beta na alfa probíhá za podmínek nerovnovážného ochlazování způsobem podobným martenzitické přeměně. Kubická mřížka se mění v hexagonální bezdifuzně, má jehlicovitou strukturu a orientace jehlice k matrici svědčí o koherentním vztahu. I zde je možno stanovit Ms a Mf. Transformace beta na přesycený tuhý roztok alfa´ však u většiny slitin nezvýší tvrdost. Zvláštnosti tepelného zpracování těchto slitin jsou dány hlavně složitostí přeměny beta na alfa. Při určité rychlosti ochlazování se vedle fází beta a alfa´ objevuje ještě fáze sigma (tvrdá a křehká). Lze se jí vyhnout při izotermické přeměně.

Tepelným zpracováním slitin s vyšším obsahem přísad se snažíme získat větší podíl nestabilní fáze beta, kterou dalším zpracováním (žíháním)– řízenou reakcí převedeme na stabilní fázi alfa. Je třeba dát pozor na zhrubnutí zrna. Nelze jej zjemnit normalizací jako u ocelí, ale jen tvářením a rekrystalizačním žíháním.

Page 42: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Slitina titanu – Ti6Al4VNejběžnější slitina titanu – alfa-beta strukturasložení C <0.08%; Fe <0.25%; N2 <0.05%; O2 <0.2%;Al 5.5-6.76%; V 3.5-4.5%; Ti – zbytek

Vlastnosti – Hustota 4,42 kg/dm3

Teplota tavení°C Teplota změny beta – alfa 999°CRm = 1000 MPaRp

0,2= 910 MPa

E = 114 GPaPoužitelné do 400°CPoužívá se pro součásti v leteckém a kosmickém průmyslu. Nachází také uplatnění v loďařském průmyslu a v medicíně.

Ostatní slitiny: Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo aTi-6Al-2Sn-4Zr-6Mo – pro vyšší teploty

70% všech titanových slitin

Page 43: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Použití titanu a jeho slitinJedinečná odolnost vůči:• Korozi• Erozi tvrdými částicemi (abraze)

+ poměr mezi pevností a hustotou

+ vysoká mez kluzu (až 1,4 GPa !!!)

Části leteckých motorů – lopatky leteckých turbín a kompresorů

Page 44: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Použití titanu a jeho slitin- Nákladná výroba ==> 1. použití ve zbrojním průmyslu, letectví a raketové technice, kosmonautice .- 50. léta – vyvinuto firmou Lockheed Corporation letadlo SR-71 Blackbird – prakticky celotitanová konstrukce (poprvé vzlétlo 1962).

Světová produkce titanu – 40. léta 2,5 tuny/10 let

2002 – cca 8 000 000 tun/rok

Page 45: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Použití titanu a jeho slitin

Airbus A380 – 9% váhy letadla je titan a jeho slitiny

Page 46: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Použití titanu a jeho slitinRozšíření použití titanových slitin do „civilní“ oblasti- hodinky- šperky – duhové efekty tenkých oxidických filmů na povrchu- protetika- rámy a ochranné kryty přístrojů – fotoaparáty, mobilní zařízení, notebooky- sportovní potřeby vyžadující nízkou hmotnost a „vysokou“ pevnost

Page 47: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Použití titanu a jeho slitin

• Litespeed Niota Titanium XTR

• Váha: 1 997 g

• Cena: 198 990 Kč

• už při svařování musí mít rám osovou rovnost (tvarová paměť)

• případné srovnání se provádí předimenzováním stěn obrobitelných ploch ( hlavová trubka, středové pouzdro)

•vysoká schopnost absorbce nárazu !!!

Page 48: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

Otázky z dnešní přednášky

1) Jakou mřížku má nikl a jaký je jeho vliv na strukturu oceli (kterou oblast v diagramu Fe-Fe3C otevírá)

2) Jak si geologové vysvětlují obrovská naleziště niklové rudy v kanadském Sudbury?

3) Co to znamená, že je nikl deficitní prvek a jak probíhá výroba čistého niklu?

4) Jaký vliv mají na slitiny niklu síra, křemík a uhlík?

5) Do jakých skupin dělíme slitiny niklu?

6) Co je to paměťový efekt?

7) Jaké znáte konstrukční slitiny niklu. Popište jejich vlastnosti.

8) Jaké znáte slitiny niklu se zvláštními fyzikálními vlastnostmi?

9) Jak je dosaženo vysokých mech. vlastností niklových žárupevných slitin?

10) Kde nachází své využití niklové slitiny?

Page 49: Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny - zcu.cz · Nikl a jeho slitiny Titan a jeho slitiny oddělení povrchového inženýrství pro předmět SMA Ing. Milan Vnouček,Ph.D. TATO

11) Z jakých dvou základních rud získáváme titan a jakým způsobem?

12) Jaké dvě základní krystalové modifikace má čistý titan? (Umět nakreslit)

13) Co je příčinou špatné obrobitelnosti titanových slitin?

14) Jaké má titan unikátní vlastnosti?

15) Popište vliv jiných prvků (O, N, C, H, Fe, Si, Al, V) na vlastnosti titanu a jeho slitin.

16) Jaký je základní princip tepelného zpracování Ti slitin?

17) Popište vlastnosti slitiny Ti6Al4V.

18) Kde nachází své využití slitiny titanu?