Upload
emma-dorsey
View
114
Download
0
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Polariz lenme, Sert ve Yumuşak Atom lar. Polarizlenme (kutuplanma) , , dış elektrik alan etkisinde elektronların bir bölgeden diğerine göç etmesi sonucunda oluşan bozulmadır. arttıkça, elektron bulutu daha kolay polarizlenir. Polariza syon şu şartlarda artar : - PowerPoint PPT Presentation
Citation preview
PolarizPolarizlenme,lenme, SertSert veve YumuşakYumuşak Atom Atomlarlar
Polarizlenme (kutuplanma),, dış elektrik alan etkisinde elektronların bir bölgeden diğerine göç etmesi sonucunda oluşan bozulmadır. arttıkça, elektron bulutu daha kolay polarizlenir.
SERT : Küçük atomlar ve iyonlar, polarizlenme küçük, HOMO-LUMO enerji farkı büyük
YUMUŞAK : Büyük atomlar ve iyonlar, polarizleme büyük, HOMO-LUMO enerji farkı küçük
Polarizasyon şu şartlarda artar:1. Katyonun yükü büyük ve çapı küçükse Fe(III) > Fe(II)
2. Anyonon yükü büyük ve çapı büyükse S-2 > O-2
3. Katyonun elektron dizilişi polarizleme gücü* (n-1)dxns0 > (n-1)s2(n-1)p6ns0
Hg2+ (116 pm) > Ca2+ (114 pm)
* d elektronlarının perdeleme gücü azdır Z* büyüktür
2
AIη
2
AIχ
Sertliğin () Kantitatif Ölçümü
I : İyonlaşma enerjisiA: Elektron ilgisi
: sertlik: elektronegatiflik
Sertlik F > Cl > Br > I
Halojen atomlarında sertlik arttıkça, HOMO enerjisi azalır.
ELUMO - EHOMO
HOMO
LUMO
Sert Yumuşak
2
(a) Sınıfı metaller (SERT) (b) Sınıfı metaller (YUMUŞAK)
Verici atom : N, O, F Verici atom: P ve S
Sert asitler sert bazları, yumuşak asitler yumuşak bazları tercih eder.
Pearson İlkesiPearson İlkesi
Referans Asit Bazlık Gücü
H+, Mg2+, Sc3+ F- > Cl- > Br- > I-
Hg2+ F- < Cl- < Br- < I-
Li-I + Ag-F Li-F + Ag-I ΔH = -17 kcal/molSY YS SS YY
HgF2 + BeI2 HgI2 + BeF2 ΔH = - 95 kcal/molYS SY YY SS
SERT
YUMUŞAK
Sert –sert etkileşimi enerji yönünden daha baskındır.
HOMO-LUMO farkı büyük
Kararlı Kararlı Kararlı değil
SA SB YA YB SA YB
Kovalent Etkileşim Zayıf Kuvvetli Zayıf İyonik Etkileşim Kuvvetli Zayıf Zayıf
AgI(k) YA-YB (kovalent bileşik)suda çözünmez.
AgF(k) YA-SB (iyonik bileşik)Suda çözünür
NaF < NaCl <NaBr<NaI (iyonik bileşikler) Katyon-anyon yarıçapı farkı arttıkça sudaki çözünürlük artar. SA-SB iyonik katkı ve sudaki çözünürlük artar.
sert asit : H+
yumuşak asit : CH3Hg+
K küçük ise B sert baz
K büyük ise B yumuşak baz
Asit-Baz Etkileşiminin Termodinamiği
A + B AB H = Tepkime entalpisi
E : Elektrostatik Etkileşim Parametreleri C : Kovalent Etkileşim Parametreleri
Drago-Wayland Eşitliği (gaz fazında)
Lewis asit-baz tepkimelerinin enerjisi, gaz fazında denel Drago parametreleri kullanılarak hesaplanabilir.
Referans asit I2 CA : 1.00 EA: 1.00
SbCl5 CA : 5.13 ( kovalent katkısı fazla)
Referans baz : N,N-dimetilasetamit, dietil sülfür
Drago Parametreleri (denel)
ÖRNEK: I2 + C6H6 I2•C6H6
tepkimesi için H tepkime entalpisini hesaplayınız.
- H = (1.00 x 0.668 + 1.00 x 0.525) = 1.206 kcal/mol (zayıf katılma bileşiği)
ÖRNEK: Aşağıdaki tepkime hangi yöne ilerler?
ÖRNEK: Aşağıdaki eşitliğin ΔH değerini hesaplayınız.
Deneysel değer: - 9.6 kcal/mol
SY YS SS YY
SORU: Aşağıdaki çiftlerden hangileri daha serttir?
a) Cu+ Cu3+ b) NH3 PH3 c) BF3 BH3
SORU: Tl (I) katyonu Tl(III) katyonundan daha serttir. Niçin?
SORU: Aşağıdaki tepkimeler hangi yöne ilerler?
• Hard Lewis acids:• Atomic centres of small ionic radius
• High positive charge• Species do not contain electron pairs in their valence shells
• Low electron affinity• Likely to be strongly solvated
• High energy LUMO• Soft Lewis acids:
• Large radius• Low or partial (delta+) positive charge• Electron pairs in their valence shells
• Easy to polarise and oxidise• Low energy LUMOs, but large magnitude LUMO coefficients
• Hard Lewis bases:• Small, highly solvated, electronegative atomic centres: 3.0-4.0
• Species are weakly polarisable• Difficult to oxidise
• High energy HOMO• Soft Lewis bases:
• Large atoms of intermediate electronegativity: 2.5-3.0• Easy to polarise and oxidise
• Low energy HOMOs but large magnitude HOMO coefficients.
SUMMARY