1

Compostos CarbonílicosCompostos Carbonílicos

C OC O

CC

H

O

Ácido

Ataque porEletrófilos (E)

Ataque porNucleófilos (Nu )

Reatividade - IReatividade - I

• Adição de Nucleófilo (Nu:) ao Carbono Carbonílico

C ONu: + C ONu

C ONu

2

Reatividade - IIReatividade - II

• Remoção de próton do carbono adjacente () à carboníla

C O

C

C O

C

C O

C

H

+ B + BH

3

Reatividade - IIIReatividade - III

• Protonação Eletrofílica (Meio Ácido)

C O

+ H C OH C O

Nu:- Nu:

C OH

Nu

4

Adição H-NuAdição H-Nu

• Adição de Água: Hidratação

C OR1

R2

COH

OH

R1

R2

K+ H2O

K :em dependência de R1, R2

K << 1 : cetonas e aldeídos aromáticosK ~ > 1 : aldeídos alifáticosK : R1 e R2 grupos volumosos e grupos + I + M

(estabilização da carbonila) K : R1 e R2 grupos - I - M

(desestabilização da carbonila)tensão de anel cetonas ciclicas

6

1

2

3

4

5

6

10

9

8

7

HidrataçãoHidratação

1-3 : impedimento estérico

(< 120 - 1090 e + I alquil)

2,4,5: - I de (desestabilização de >C = O)

2,6,7,8: impedimento estérico

3,9,10: eleito - I de Cl

C OR 1

R 2

CO H

O H

R 1

R 2

K+ H 2O

7

Estabilidade

>C O

sp2 (120 º)

OH

COH

sp3 (109 º)

Mecanismo: CatáliseMecanismo: Catálise

• Catálise ácida geral (CAG) e catálise ácida específica (CAE) são muito importantes nas reações de adição a compostos carbonílicos.

• O que é CAG e CAE ?

– CAG: transferência de próton de todos os ácidos

presentes no meio é importante para a reação

– CAE: somente a transferência a partir de H3O+ é

importante para a reação

8

CAE e CAG - ICAE e CAG - I

• Catálise Ácida

rápido

lento

S + HAK

SH+ + A -

SH+ k r produto

9

v = kr [SH+]

[SH+] [A-][S] [HA]Ka =

v = k r [S] [H3O+]

KaSH

+

Reatividade - IVReatividade - IV

• Transferência de Próton e • Ataque Nucleofílico Concertados

Nu: C OH

NuC O

+ H

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