Sebuah sintesis lancar dari flavon menggunakan cairan ionik
didaur ulang di bawahiradiasi microwaveSwapnil R. Sarda, Mohsin Y.
Pathan, Vijaykumar V. Paike, Pandurang R. Pachmase,Wamanrao N.
Jadhav, dan Rajendra P. Pawar *Laboratorium Kimia Organik Sintesis,
Dnyanopasak College, Parbhani-431401,
IndiaE-mail:[email protected] metode unggul dan cepat
tinggi untuk konversi kelancaran diganti 1- (2-hidroksifenil)
-Diones 3-fenil-1,3-propana untuk yang sesuai
2-fenil-4H-chromen-4-orang di bawahiradiasi microwave menggunakan
cairan ionik [EtNH3] TAK ADA3dilaporkan.Kata kunci:Flavones,
senyawa cair, iradiasi microwave, 1,3-dikarbonil ionik,siklisasi
dehydrativePengantarFlavon yang penting alami senyawa organik yang
memiliki berbagaiaktivitas biologis1digunakan dalam pengobatan
berbagai penyakit.2Metode yang berbeda digunakan untuksintesis
flavon, termasuk Allan-Robinson sintesis,3chalcones4dan Wittig
reaksi.5Metode yang paling umum digunakan melibatkan
Baker-Venkatraman penataan ulang.Dalam metode ini
2-Hydroxyacetophenone dikonversi menjadi ester benzoil, yang lebih
lanjut dalam adanya basa(Piridin / KOH) memberikan 1,3-diketon.Para
diketones lebih lanjut disiklisasi bawah asam kuatkondisi untuk
membayar flavon yang sesuai.6Dalam perkembangan terakhir dari
dehydrative tersebutsiklisasi berbagai metode telah
digunakan,yaitu,penggunaan Amberlyst 15,7CoAKU AKU AKU(Sulfur)
OH,8FeCl3.9Br2/ CHCl3.10EtOH / HCl,11tanah liat,12NaOAc /
AcOH,13dan H2SO4di bawah microwaveiradiasi.14Industri kimia dan
farmasi selalu berada di bawah tekanan untuk mengembangkan
lebihmetodologi reaksi organik yang ramah lingkungan.Oleh karena
itu, iradiasi microwave adalahdigunakan untuk berbagai reaksi
organik karena penggunaannya dalam sintesis lebih cepat dan lebih
bersih darisenyawa organik.15-17Sebuah sintesis hasil tinggi dari
flavon dan chromones telah jugadilaporkan dari 1,3-propanediones
dalam etanol, menggunakan CuCl2katalis bawah iradiasi
microwave.18Baru-baru ini, kemajuan signifikan telah dibuat dalam
aplikasi cairan ion dalam catalyticproses.18,19Cairan ionik adalah
garam kation heterosiklik organik dan anorganik anion.
Halaman 2
Makalah UmumARKIVOC 2006 (xvi) 43-48ISSN 1424-6376Halaman
44ArkatMereka ada dalam keadaan cair pada suhu kamar;maka reaksi di
hadapan cairan ioniktidak perlu pelarut tambahan.Cairan ionik telah
menarik banyak perhatian karena reaksi ringan merekakondisi, waktu
reaksi yang singkat dan hasil yang lebih baik, kemampuan solvating,
dan daur ulang mudah.20Berbagai reaksi telah dilaporkan baru-baru
ini menggunakan cairan ionik sebagai katalis, media
reaksi,21sebagai peningkat tingkat22dan dalam sintesis
peptida.23OHOOROORRR2112[EtNH3] TAK ADA3MW, (22-50 Sec)12Skema
1Hasil dan DiskusiDi sinilah kami melaporkan sintesis
flavon2dipromosikan oleh katalis cair ionik, etilamonium nitrat
[EtNH3] TAK ADA3di bawah iradiasi microwave, dalam hasil yang
sangat baik dengan lebih pendekwaktu reaksi (Skema 1).Cairan ionik
dapat didaur ulang dan digunakan kembali beberapa kali.Ionikcair
[EtNH3] TAK ADA3dibuat dengan metode literatur.24Dalam reaksi khas,
1,3-diketones1dalam cairan ionik [EtNH3] TAK ADA3diiradiasi
dalamoven microwave negeri untuk jangka waktu tertentu.Kemajuan
reaksi dipantau olehTLC.Setelah selesai reaksi, ekstraksi dengan
pelarut organik diikuti oleh berairKarya-up diberikan flavon
murni2pada 80-90% hasil.Cairan ionik adalah yang larut dalam air
danOleh karena itu masuk ke lapisan berair.Lapisan berair suling di
800C di bawah vakum untukmenghilangkan air, meninggalkan cairan
ionik (sekitar 90%), yang didaur ulang untuk beberapa kaliuntuk
melaksanakan eksperimen yang sama.Untuk mengevaluasi utilitas
sintetis proses, berbagai diketones disubtitusi disiapkandengan
prosedur yang ditetapkan6dan mengalami reaksi bawah iradiasi
microwave (Tabel1).Reaksi hasil bersih tanpa pembentukan produk
samping kecuali air.Ituprotokol proses menawarkan keuntungan dari
segi prosedur sederhana dan bekerja sampai, ringanKondisi reaksi
dan hasil yang sangat baik.Cairan ionik digunakan untuk reaksi
pulih dandigunakan kembali dengan hasil yang identik.Dengan
demikian, daur ulang dikonfirmasi (Tabel 2).Reaksi juga dilakukan
di hadapan 1,3-dibutylimidazolium bromide [BBIM] Brcairan ionik
untuk perbandingan.Para flavon yang dihasilkan terbentuk dengan
hasil yang sama.
Halaman 3
Makalah UmumARKIVOC 2006 (xvi) 43-48ISSN 1424-6376Halaman
45ArkatKesimpulanSingkatnya, kami menunjukkan protokol yang efisien
dan ringan untuk siklisasi dehydrative dariDiketones 1,3-diaril
untuk flavon dengan adanya cairan ionik [EtNH3] TAK ADA3di bawah
microwaveiradiasi.Waktu yang lebih singkat reaksi, kondisi reaksi
sederhana, dan hasil yang lebih tinggi membuat inimicrowave metode
iradiasi superior.Metode ini bersih dan sederhana, yang dapat
digunakan sebagaialternatif metode yang ada.Bagian
eksperimentalProsedur umum.Poin lebur ditentukan di kapiler kaca
terbuka dandikoreksi.1H NMR dan13C NMR direkam pada suhu kamar pada
300 MHz.Varian Inova Spektrometer di CDCl3menggunakan TMS sebagai
standar internal.Sebuah Samsung negerimicrowave oven digunakan di
800C (150W power) untuk semua percobaan.Prosedur umum untuk
persiapan 2-fenil-4H-chromen-4-one (2a-h).The 1,3-diaril diketon1(1
mmol) ditambahkan dalam cairan ionik [EtNH3] TAK ADA3(2 mmol) dan
iradiasi dalammicrowave oven selama 22-50 detik.Reaksi dipantau
oleh TLC.Setelah selesaireaksi, campuran diekstraksi dengan (3x20
ml) etil asetat: petroleum eter (1: 1).ItuLapisan organik dicuci
dengan air dan dikeringkan dengan anhidrat MgSO4.Pelarut organik
adalahmenguap dan padat dikristalisasi dari petroleum eter untuk
membeli murni flavon2.Lebih lanjut,Lapisan berair suling di 800C di
bawah vakum untuk menghilangkan air, meninggalkan ioncair (sekitar
90%), yang didaur ulang beberapa kali untuk melakukan eksperimen
yang sama (Tabel2).Produk2a-hdikonfirmasi dibandingkan dengan
sampel otentik,1H NMR, dantitik lebur.2- (4-chlorophenyl)
-4H-chromen-4-one (2b).1H NMR (300 MHz, CDCl3(S) 2.44, 3H), 7.22(S,
1H), 7.69 (dd, 1H, J = 8,9, 2,1 Hz), 7.74 (d, 1H, J = 8,6 Hz), 7.85
(m, 1H), 8.38 (s, 4H);13CNMR (300 MHz, CDCl3) 21,5, 109,9, 119,6,
125,1, 125,3, 128,8, 136,5, 136,8, 138,3, 149,7,154.8, 160,6,
177,2.2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4H-chromen-4-one (2e).1H NMR (300
MHz, CDCl3) 3,95 (s, 3H),(S, 3H) 3,98, (s, 1H) 6.72, 6.96 (d, 1H, J
= 8,1 Hz), 7.36 (d, 1H, J = 1,8 Hz), 7.40 (dd, 1H, J = 7,2Hz, J =
7,5 Hz), 7.51 (dd, 1H, J = 1,8 Hz, J = 8,1 Hz), 7.53 (d, 1H, J =
7,5 Hz), 7.67 (ddd, 1H, J= 1.5,7.2, 7.8 Hz) 8.20 (dd, 1H, J = 1,5,
7,8 Hz);13C NMR (300 MHz, CDCl3) 56,1, 106,4,108,8, 111,2, 118,0,
120,0, 123,9, 124,2, 125,6, 133,6, 149,3, 152,1, 156,1, 163,3,
178,3.7-Hydroxy-2-fenil-4H-chromen-4-one (2f).1H NMR (300 MHz,
CDCl3(S) 6.91, 1H), 7.95(Dd, 1H, J = 1,8, J = 9,0 Hz), 7.02 (d, 1H,
J = 1,8 Hz), 7,57-7,29 (m, 3H), 7,91 (d, 4H, J = 9,0Hz), 8,05-8,08
(m, 2H);(S, 1H) 10,8;13C NMR (300 MHz, CDCl3) 102.6, 106.6, 115.1,
116.2,126,2, 126,5, 129,1, 131,3, 131,5, 157,5, 161,2, 162,8,
176,4.
Page 4
Makalah UmumARKIVOC 2006 (xvi) 43-48ISSN 1424-6376Halaman
46ArkatTabel 1.Sintesis flavon(2a-h)dengan menggunakan cairan ionik
(EAN) di bawah iradiasi
microwaveMasuk1,3-diketon(1a-h)Produk(2a-h)Waktu(Sec.)Hasil(%)sebuahM.
p.(0C)bsebuahOHOOOO508197bOHOOClOOCl4590185-187cOHOOOMeOOOMe25083155-156dOHOOSayaTAK
ADA2OOSayaTAK
ADA24088277eOHOOOMeOMeOOOMeOMe2289154fOHOOHOOOHO3580240-241gOHOOClOOCl4087118hOHOOOMeOOOMe4590128-129sebuahHasil
terisolasibTitik lebur tidak dikoreksi dan dibandingkan dengan
senyawa dilaporkan referensi 14.
Halaman 5
Makalah UmumARKIVOC 2006 (xvi) 43-48ISSN 1424-6376Halaman
47ArkatTabel 2.Ionic EAN cair sembuh dalam flavon2a- sintesishHasil
(%)Masuk 1,3-diketonProdukWaktu (sec.)Siklus 1Recycle Recycle 1
21.1a2a509391912.1b2b45908888Ucapan Terima KasihPara penulis
mengucapkan terima kasih kepada Kepala Sekolah PL Lebih,
Dnyanopasak College, Parbhani, untukdorongan selama proses
melaksanakan pekerjaan ini.Referensi1. Welton, AF;Tobias,
LD;Fiedler-Nagy, C .;Anderson, W .;Harapan, W .;Middleton, K
.;Harbirne, JB;AR Liss, New York,1986,231.2.
Havsteen,Biochem.Pharmacol.1983,32,1141.3. Banerji, A .;Goomer,
N.Sintesis1980,874.4. Hoshino, Y .;Oohinata, T .;Takeno,
N.Bull.Chem.Soc. JPN.1986,59,2351.5. LeFloch'h, Y .;Lefeuvre,
M.Tetrahedron Lett.1986,27,2751.6. (a) Balogh, M .;Laszlo, P.Kimia
Organik menggunakan tanah liat,Springer: Berlin, 1993. (b)Chisen, J
.;Chisen, IC;Rafelt, JS;Macquarrie, DJ;Clark,
JHChem.Commun.1997,2203.7. Hoshino, Y .;Takino,
N.Bull.Chem.Soc.JPN.1987,60,1919.8. Nishinaga, A .;Ando, H
.;Maruyama, K .;Mashino, T.Sintesis1982,839.9. Zubaidha, PK;Hashmi,
AM;Bhosale, RSHeterocyclic Commun.2005,11,9100.10. Garg, S .;Ishar,
MPS;Sarin, R .;Gandhi, RPIndia J. Chem.Soc.1994,33B,1123.11. Jung,
JC;Min, JP;Taman, OSSynth.Commun.2001,31,1837.12. Verma, RS;Saini,
RK;Kumar, D.J.Chem.Res.(S),1998,348.13. Kumar, PE;Prashad, KJRIndia
J. Chem.1999,38B,1277.14. Tsukayama, M .;Kawamura, Y .;Ishizuka, T
.;Hayas, S .;Torii, F.Heterosiklik2003,60,2775.15. (a) Varma,
RS;Varma, M .;Chatterjee, AKJ.Chem.Soc., Perkin Trans. 1tahun
1993,999.(B)Varma, RS;Chatterjee, AK;Varma, M.Tetrahedron
Lett.1993,34,3207. (c) Varma, R.S .;Lamture, JB;Varma,
M.Tetrahedron Lett1993,34,3029. (d) Varma,RS.;Chatterjee, AK;Varma,
M.Tetrahedron Lett.1993,34,4603.
Halaman 6
Makalah UmumARKIVOC 2006 (xvi) 43-48ISSN 1424-6376Halaman
48Arkat16. (a) Lerestif, JM;Toupet, L .;Sinbandhit, S .;Tonnerd, F
.;Bazureaau, JP;Hanelin, J.Tetrahedron,1997,53,6351. (b)
Marrero-Terrero, AL;Loupy, A.Synlett1996,245.(C)Benalloum, A
.;Labiad, B .;Villemin, D.Chem.Commun.1998,386.17. (a) El Sayed, H.
El Ashry;Kassem, AAArkivoc2006,(ix), 1. (b) Varma,
RSJ.Heterocycl.Chem.1999,36,1565.18. (a) Kabalka, GW;Mereddy
ARTetrahedron Lett2005,46,6315. Kabalka,GW.;Mereddy ARTetrahedron
Lett.2005,46, 6315.19. Zhao, D .;Wu, M .;Kou, Y .;Min, E.Catal.Hari
initahun 2002,2654, 1.20. (a) Welton, T.Chem.Rev.1999,99, 2071. (b)
Wassercheid, P .;Keim, W.Angew.Chem. Int.Ed.2000,39,3772. (b)
Sheldon, R.Chem.Commun.2001,2399.(C) Zhao, D .;Wu, M .;Kou, Y
.;Min, K.Catal.Hari initahun 2002,1,2654.21. (a) Rajgopal, R
.;Jarikote, DV;Lahoti, RJ;Thomas, D .;Srinivasan,
KVTetrahedron.Lett2003,44,1615. (b) Jarikote, DV;Siddiqui,
SA;Rajgopal, R .;Thomas, D .;Lahoti,RJ;Srinivasan,
KVTetrahedronLett.2003,44,1835. (c) Gholap, AR;Venkatesan, K
.;Thomas, D .;Lahoti, RJ;Srinivasan, KVHijau Chem.2004,6,147. (d)
Panchgalle, S.P .;Kalkote, UR;Nipahadkar, PS;Joshi, PN;Chavan,
SP;Chaphekar, GMHijauChem.2004,6,308.22. Madje, BR;Shindalkar,
SS;Shingare, MSIndian J. Heterocyclic Chem.2004,14,87.23. Vallette,
H .;Ferron, L .;Coquerel, G .;Guillen, F .;Plaquenent,
JCArkivoc2006,(iv),200.24. (a) Walton, T. Chem.Wahyu 1999, 99,
2071;Walden, P.Bull.Acad.Imper.Sci.(St.Petersburg),1914,1800. (b)
Sugden, S .;Wilkins, H.J. Chem.Soc.1929,1291
