STEREOKIMIA

OLEHDr. Wiwik Susanah Rita, M.Si.

ISOMER STRUKTURISOMER RUANG (STEREOISOMER)ISOMER POSISIISOMER RANTAIISOMER FUNGSIONALISMR GEOMETRI (CIS-TRANS)ISOMER OPTIKALKENASIKLIKENANTIOMERDIASTEREOMERISOMER

STEREOKIMIAYang dipelajari:Isomer geometrik: bagaimana kerigitan molekul dapat mengakibatkan isomeri.Konformasi molekul: bentuk molekul dan bagaimana bentuk ini dapat berubah.Kiralitas molekul: bagaimana penataan atom-atom disekitar atom karbon dapat mengakibatkan isomeri

ISOMERI GEOMETRI DALAM ALKENA

Syarat: salah satu atom karbon berikatan rangkap harus tidak mempunyai dua gugus identik

Sistem tatanama (E) dan (Z)Bila tiga atau empat gugus yang terikat pada atom-atom karbon ikatan rangkap berlainan, maka tetap diperoleh sepasang isomer geometrik. Tetapi kadang-kadang sulit untuk memberikan penandaan cis atau trans pada isomer-isomer itu.Digunakan sistem E(Entgegen) & Z (Zusammen) berdasarkan urutan prioritas menggunakan Sistem Cahn-Ingold-Prelog

Aturan deret untuk urutan prioritas:Jika atom-atom yang dipermasalahkan berbeda-beda, maka urutan deret ditentukan oleh nomor atom. Atom dengan nomor atom tinggi memperoleh prioritas.F ClBrI Naiknya prioritasJika atom-atom itu adalah isotop satu sama lain, maka isotop dengan nomor massa tinggi memperoleh prioritas.

Naiknya prioritasJika kedua atom itu identik, maka nomor atom dari atom-atom berikutnya digunakan untuk memberikan prioritas. Jika atom-atom itu juga mengikat atom-atom identik, maka prioritas ditentukan pada titik pertama kali dijumpai perbedaan dalam dalam menyusuri rantai. Atom yang mengikat suatu atom dengan prioritas tinggi, akan diprioritas (jangan menjumlahkan nomor-nomor atom, melainkan mencari atom tunggal yang berprioritas tertinggi).

Atom-atom yang terikat oleh ikatan rangkap atau ikatan gandatiga diberi kesetaraan ikatan tunggal, sehingga atom-atom ini dapat diperlakukan sebagai gugus-gugus berikatan tunggal, dalam menentukan prioritas. Tiap atom berikatan rangkap diduakalikan (atau ditigakalikan untuk ikatan gandatiga). Proses ini lebih jelas ditunjukkan oleh contoh-contoh.(E)-3-metil-2-pentena

Dengan aturan ini diperoleh deret prioritas sebagai berikut:Naiknya prioritas

Soal-soal:Berikan sistem tata nama E/Z dari alkena-alkena berikut.

Gambar struktur senyawa-senyawa di bawah ini, yang menunjukkan stereokimianya. a) (E)-3-bromo-2-nitro-2-butena b) (2Z, 4Z)-nonadiena

ISOMERI GEOMETRIK DALAM SENYAWA SIKLIK Penyebab adanya isomer geometri: rotasi tak bebas dalam senyawa siklik

Penataan molekul dalam ruang secara berlainan disebut Konformasi

Proyeksi NewmanKONFORMASI SENYAWA RANTAI TERBUKA

Karena adanya rotasi mengelilingi ikatan sigma, maka suatu molekul dapat memiliki konformasi berapa saja. Tetapi konformasi-konformasi tertentu lebih stabil daripada yang lain. Konformasi yang disukai ini disebut konformer. Konformer bukanlah isomer karena mereka dapat saling dipertukarkan

eklips E 3 kkal/mol goyang 0 60 120 180 240 300 360 Derajat rotasi mengelilingi ikatan C-C dari etanaKonformasi Etana

Konformasi Butana Metil-metil eklips eklips eklips E 4-6 kkal 3,5 kkal 0,9 kkal Anti gauche gauche anti 0 360 derajat rotasi mengelilingi ikatan C2-C3 butana

BENTUK SENYAWA SIKLIKTegangan cincin

sehrsnya sikloheksana plng stabil Paling stabil tidak seluruhnya benar

Melipatnya cincin dan tolakan hidrogen-hidrogen

KONFORMASI SIKLOHEKSANA

Substituen ekuatorial dan aksialAntaraksi antara gugus-gugus aksial disebut antaraksi aksial-aksial. Tolak-menolak ini minimal bila gugus metil berada dalam posisi ekuatorial. Jadi konformer dengan metil ekuatorial berenergi rendah. Pada temperatur kamar, sekitar 95% molekul metil sikloheksana berada dalam konformasi dimana gugus metil ekuatorial.

Penentuan isomer geometri sikloheksana disubstitusiPosisi substituen: 1,2 atau 1,4Cis : aksial-ekuatorial / ekuatorial-aksialTrans: aksial-aksial / ekuatorial-ekuatorial

Posisi substituen: 1,3 Trans : aksial-ekuatorial / ekuatorial-aksial Cis : aksial-aksial / ekuatorial-ekuatorial

Soal-soalTentukan isomer geometri dari sikloheksana berikut ini: