NOMENCLATURA DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Los nombres sistemáticos se los ácidos carboxílicos se derivan mencionando la palabra ácido y contando el número de carbonos en la cadena continua más larga que contiene al grupo carboxilo y sustituyendo la terminación -e del alcano correspondiente por -oico. Los tres primeros ácidos de la tabla anterior, metanoico (1 carbono), etanoico (2 carbonos) y octadecanoico (18 carbonos) ilustran lo anterior. En presencia de sustituyentes, su localización se indica con un número, y la numeración de la cadena de carbonos comienza siempre en el grupo carboxilo. Esto se ve en los ejemplos 4 y 5 de la tabla.Se observa que estos compuestos 4 y 5 se nombran como hidroxi derivados de ácidos carboxílicos, y no como derivados carboxílicos de los alcoholes. Esto es semejante a cuando una cetona o un aldehído tienen prioridad sobre un grupo hidroxilo para definir la cadena principal. Manteniendo el principio de que la prioridad es determinada por el estado de oxidación, los grupos de ácido carboxílico no sólo son más importantes que los grupos hidroxilo, sino que tienen prioridad también sobre las funciones aldehído y cetona. Cuando hay enlaces dobles en la cadena principal del ácido, se indican con la terminación -enoico, y su posición se indica con un prefijo numérico. Los ejemplos 6 y 7 de la tabla son ácidos carboxílicos representativos que contienen enlaces dobles. Cuando un grupo carboxilo está unido a un anillo, se menciona primero la palabra ácido, a continuación el nombre del anillo (se conserva la -o terminal) y se termina con el sufijo carboxílico como en los ejemplos 8 y 9 de la tabla.SÍNTESIS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS POR CARBOXILACIÓN DE REACTIVOS DE GRIGNARDSe ha visto como los reactivos de grignard se adicionan al grupo carbonilo en aldehídos y cetonas. Los reactivos de grignard reaccionan en forma muy parecida con el dióxido de carbono para formar sales de magnesio de los ácidos carboxílicos. Por acidulación, esas sales de magnesio se convierten en el ácido carboxílico que se desea.

En general, la carboxilación de reactivos de grignard transforma un halógeno de alquilo o de arilo en un ácido carboxílico, en el que el esqueleto de carbonos se aumenta un átomo.

La principal limitación de este procedimiento es que el halogenuro de alquilo o de arilo no debe contener sustituyentes que sean incompatibles con los reactivos de grignard, como OH, NH, SH o C=O.FORMACIÓN E HIDRÓLISIS DE NITRILOSOtra forma de transformar un haluro de alquilo (o tosilato) en ácido carboxílico con un átomo de carbono adicional consiste en desplazar el haluro con cianuro de sodio. El producto es un nitrilo con un átomo de carbono adicional. La hidrólisis ácida o básica del nitrilo da lugar a un ácido carboxílico. Este método está limitado a los haluros y tosilatos que son buenos electrófilos SN 2: generalmente primarios y no impedidos.

REACCIONES DE ACIDOS CARBOXILICOSFormación de cloruros de acilo: El cloruro de tionilo reacciona con los ácidos carboxílicos para formas cloruros de acilo. A continuación se presenta la formula general y un ejemplo especifico.

Reducción con hidruro de litio y aluminio: Los ácidos carboxílicos se reducen a alcoholes primarios con el hidruro de litio y aluminio, un poderoso agente reductor.

NOMENCLATURA DE AMINASA diferencia de los alcoholes y los halogenuros de alquilo, que se clasifican como primarios, secundarios o terciarios, de acuerdo con el grado de sustitución del carbono que lleva el

grupo funcional, las aminas se clasifican de acuerdo con su grado de sustitución en el nitrógeno. Una amina con un carbono unido al nitrógeno es una amina primaria, una amina con dos carbonos es una amina secundaria y una amina con tres es una amina terciaria. Los grupos unidos al nitrógeno pueden ser cualquier combinación de grupos alquilo o arilo.En el sistema de la IUPAC la nomenclatura de las aminas es similar a la de los alcoholes. La cadena principal es la que contiene mayor número de átomos de carbono. Se sustituye la terminación -o del alcano por -amina, y la posición del grupo amino en la cadena se indica mediante un número localizador. La localización de los sustituyentes en la cadena de carbonos se hace mediante números, utilizando el prefijo N- para los sustituyentes de nitrógeno.

SINTESIS DE AMINASSINTESIS DE GABRIEL DE ALQUILAMINAS PRIMARIASLos halogenuros de alquilo se convierten en alquilaminas primarias, sin contaminarlas con aminas secundarias o terciarias. El reactivo clave es la sal de potasio de la ftalimida, que se prepara con la reacción

La ftalimida tiene un valor de pKa de 8.3 y se puede convertir cuantitativamente en su sal de potasio con hidróxido de potasio. Esta sal de potasio de la ftalimida tiene un átomo de nitrógeno con carga negativa, que se comporta como nucleófilo hacia los halogenuros de alquilo primarios, en un proceso de sustitución nucleofílica bimolecular.

El producto de esta reacción es una imida, un diacil derivado de una amina. Para hidrolizar sus dos enlaces de amida y liberar la amina primaria deseada, se puede usar ya sea un

ácido o una base acuosos. Un método más eficaz para romper los dos enlaces de amida es por transferencia del acilo a la hidrazina:

REACCIONES DE AMINASReacción de aminas primarias con aldehídos y cetonas: Se forman iminas por la adición nucleofílica de una amina primaria al grupo carbonilo de un aldehído o cetona. El paso clave es la formación de una carbinolamina intermediaria, que a continuación se deshidrata y forma la imina.

Reacción de aminas secundarias con aldehídos y cetonas: Se forman enaminas en la reacción correspondiente de las aminas secundarias con aldehídos y cetonas.

Reacción de aminas con cloruros de acilo: Las aminas se convierten en amidas al reaccionar con cloruros de acilo. También se pueden usar otros agentes acilantes, como los anhídridos de ácidos carboxílicos, pero son menos reactivos.

REACCIÓN DE LAS AMINAS CON HALOGENUROS DE ALQUILOLa sustitución nucleofílica es el resultado de tratar halogenuros de alquilo primarios con aminas.

BibliografíaQUIMICA ORGANICA DE L.G. WADE JR. QUINTA EDICIÓN.QUIMICA ORGANICA DE FRANCIS CAREY. SEXTA EDICIÓN.