Upload
olegkozaderov
View
210
Download
4
Embed Size (px)
Citation preview
Современные химические источники тока
Лекция 9. Высокотемпературные топливные элементы
Способы повышения скорости реакции
дорогой катализатор
высокая температура!
Козадеров О.А. 20152
Твердооксидныетопливные элементы (ТОТЭ)
Solid Oxide Fuel Cell (SOFC)
Козадеров О.А. 20153
Особенность ТОТЭ
керамический электролит
проводимость обеспечивают ионы кислорода О2-
Козадеров О.А. 20154
Электрохимические реакцииТвердополимерный ТЭ Твердооксидный ТЭ
Анод:H2 → 2H+ + 2e–
Катод:½O2 + 2H+ + 2e– → H2O
Токообразующая реакция:
H2 + ½ O2 → H2O
Анод:H2 + O2– → H2O + 2e–
Катод:½O2 + 2e– → O2–
Токообразующая реакция:
H2 + ½ O2 → H2OКозадеров О.А. 20155
Схема твердооксидного ТЭ(водородное топливо)
Козадеров О.А. 20156
Схема твердооксидного ТЭ(неводородное топливо)
Козадеров О.А. 20157
Твердый электролит YSZ
оксид циркония (IV),стабилизированный оксидом иттрия (III)
ZrO2 + Y2O3 (8%)
Козадеров О.А. 20158
Формирование анионных вакансий
Козадеров О.А. 20159
чистый ZrO2 YSZ-электролит
Удельная электропроводность YSZ-электролитароль концентрации допанта
Козадеров О.А. 201510
Удельная электропроводность YSZ-электролитатемпературная зависимость
Козадеров О.А. 201511
Электроды функция электрода в ТОТЭ – обеспечивать
перенос электронов и ионов кислорода между реакционной границей и электролитом для осуществления электрохимической реакции с газовым топливом
электроды должны быть смешанными ион-электронными проводниками
для эффективного контакта с газовой фазой они должны быть пористыми с большой площадью поверхности.Козадеров О.А. 201512
Анод
пористая металлокерамика из никеля и YSZ
электроны транспортируются через металл (никель)
ионы кислорода – через легированный оксид циркония Козадеров О.А. 201513
Image courtesy of Risø National Laboratory
Катод пористая
металлокерамика из никеля электронпроводящего оксида и YSZ электроны
транспортируются через манганат лантана-стронция (LSM) La0.8Sr0.2MnO3
ионы кислорода – через легированный оксид циркония
Козадеров О.А. 201514
Image courtesy of Risø National Laboratory
СЭМ-микрофотография твердооксидного электрохимического элемента
Козадеров О.А. 201515
http://electronicstructure.wikidot.com/predicting-the-ionic-conductivity-of-ysz-from-ab-initio-calc
Типичная поляризационная кривая ТОТЭ
Козадеров О.А. 201516
Применение автономные стационарные установки для
генерации электроэнергии вспомогательные силовые установки на
транспорте
Козадеров О.А. 201517
Расплавкарбонатныетопливные элементы (РКТЭ)
Molten Carbonate Fuel Cell (MCFC)
Козадеров О.А. 201518
Электролит
расплав карбонатов
лития и калия (Li/K)
или
лития и натрия (Li/Na)
Козадеров О.А. 201519
Температуры плавления карбонатов
Li2CO3 – 732 °C
K2CO3 – 891 °C
Na2CO3 – 852 °C
Козадеров О.А. 201520
Карбонатные эвтектики
Козадеров О.А. 201521
Электрохимические процессы
Анод:H2 + CO3
2– → H2O + CO2 + 2e–
Катод:CO2 + ½O2 + 2e– → CO3
2–
Токообразующая реакция:H2 + ½O2 + CO2 (на катоде) → H2O + CO2 (на
аноде)Козадеров О.А. 201522
Схема топливного элемента
Козадеров О.А. 201523
Материалы компонентов Анод
пористый никелевый сплав
Катод пористая пластина из оксидов металлов
наиболее распространенным материалом является высокопористый литированный оксид никеля LixNi1-
xO
Электролит металлокерамическая пористая матрица,
заполненная расплавленными карбонатами щелочных металлов наиболее распространенный материал - алюминат
лития LiAlO2
Козадеров О.А. 201524
Применение стационарные энергоустановки
(электрохимические электростанции), работающие непрерывно
Козадеров О.А. 201525
San Diego, California
Преимущества и недостатки РКТЭ Преимущества
гибкость к видам топлива неблагородные металлы-катализаторы когенерация тепла
Недостатки коррозионно-активный расплавленный
электролит нестабильность материалов при высокой
рабочей температуре относительно дорогие материалы невозможность работы в периодическом
режиме (вкл/выкл)
выделенное красным относится и к ТОТЭКозадеров О.А. 201526
Безмембранный топливный элемент
Устройство Схема используется Y-
образный микроструйный канал, в котором две струи, содержащие топливо и окислитель, сливаются и текут между покрытыми катализатором электродами, не смешиваясь возникает
ламинарный поток
Козадеров О.А. 201527
Однокамерный твердооксидный ТЭ
Козадеров О.А. 201528
Бескамерный твердооксидный ТЭ
Козадеров О.А. 201529
ТОТЭ с жидким оловянным анодом
Козадеров О.А. 201530
t > 900 °C
ТОТЭ с жидким оловянным анодом
Козадеров О.А. 201531http://www.netl.doe.gov/file%20library/events/2009/seca/presentations/Bentley_Presentation.pdf