31
Современные химические источники тока Лекция 9. Высокотемпературные топливные элементы

лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Современные химические источники тока

Лекция 9. Высокотемпературные топливные элементы

Page 2: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Способы повышения скорости реакции

дорогой катализатор

высокая температура!

Козадеров О.А. 20152

Page 3: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Твердооксидныетопливные элементы (ТОТЭ)

Solid Oxide Fuel Cell (SOFC)

Козадеров О.А. 20153

Page 4: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Особенность ТОТЭ

керамический электролит

проводимость обеспечивают ионы кислорода О2-

Козадеров О.А. 20154

Page 5: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Электрохимические реакцииТвердополимерный ТЭ Твердооксидный ТЭ

Анод:H2 → 2H+ + 2e–

Катод:½O2 + 2H+ + 2e– → H2O

Токообразующая реакция:

H2 + ½ O2 → H2O

Анод:H2 + O2– → H2O + 2e–

Катод:½O2 + 2e– → O2–

Токообразующая реакция:

H2 + ½ O2 → H2OКозадеров О.А. 20155

Page 6: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Схема твердооксидного ТЭ(водородное топливо)

Козадеров О.А. 20156

Page 7: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Схема твердооксидного ТЭ(неводородное топливо)

Козадеров О.А. 20157

Page 8: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Твердый электролит YSZ

оксид циркония (IV),стабилизированный оксидом иттрия (III)

ZrO2 + Y2O3 (8%)

Козадеров О.А. 20158

Page 9: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Формирование анионных вакансий

Козадеров О.А. 20159

чистый ZrO2 YSZ-электролит

Page 10: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Удельная электропроводность YSZ-электролитароль концентрации допанта

Козадеров О.А. 201510

Page 11: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Удельная электропроводность YSZ-электролитатемпературная зависимость

Козадеров О.А. 201511

Page 12: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Электроды функция электрода в ТОТЭ – обеспечивать

перенос электронов и ионов кислорода между реакционной границей и электролитом для осуществления электрохимической реакции с газовым топливом

электроды должны быть смешанными ион-электронными проводниками

для эффективного контакта с газовой фазой они должны быть пористыми с большой площадью поверхности.Козадеров О.А. 201512

Page 13: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Анод

пористая металлокерамика из никеля и YSZ

электроны транспортируются через металл (никель)

ионы кислорода – через легированный оксид циркония Козадеров О.А. 201513

Image courtesy of Risø National Laboratory

Page 14: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Катод пористая

металлокерамика из никеля электронпроводящего оксида и YSZ электроны

транспортируются через манганат лантана-стронция (LSM) La0.8Sr0.2MnO3

ионы кислорода – через легированный оксид циркония

Козадеров О.А. 201514

Image courtesy of Risø National Laboratory

Page 15: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

СЭМ-микрофотография твердооксидного электрохимического элемента

Козадеров О.А. 201515

http://electronicstructure.wikidot.com/predicting-the-ionic-conductivity-of-ysz-from-ab-initio-calc

Page 16: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Типичная поляризационная кривая ТОТЭ

Козадеров О.А. 201516

Page 17: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Применение автономные стационарные установки для

генерации электроэнергии вспомогательные силовые установки на

транспорте

Козадеров О.А. 201517

Page 18: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Расплавкарбонатныетопливные элементы (РКТЭ)

Molten Carbonate Fuel Cell (MCFC)

Козадеров О.А. 201518

Page 19: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Электролит

расплав карбонатов

лития и калия (Li/K)

или

лития и натрия (Li/Na)

Козадеров О.А. 201519

Page 20: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Температуры плавления карбонатов

Li2CO3 – 732 °C

K2CO3 – 891 °C

Na2CO3 – 852 °C

Козадеров О.А. 201520

Page 21: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Карбонатные эвтектики

Козадеров О.А. 201521

Page 22: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Электрохимические процессы

Анод:H2 + CO3

2– → H2O + CO2 + 2e–

Катод:CO2 + ½O2 + 2e– → CO3

2–

Токообразующая реакция:H2 + ½O2 + CO2 (на катоде) → H2O + CO2 (на

аноде)Козадеров О.А. 201522

Page 23: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Схема топливного элемента

Козадеров О.А. 201523

Page 24: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Материалы компонентов Анод

пористый никелевый сплав

Катод пористая пластина из оксидов металлов

наиболее распространенным материалом является высокопористый литированный оксид никеля LixNi1-

xO

Электролит металлокерамическая пористая матрица,

заполненная расплавленными карбонатами щелочных металлов наиболее распространенный материал - алюминат

лития LiAlO2

Козадеров О.А. 201524

Page 25: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Применение стационарные энергоустановки

(электрохимические электростанции), работающие непрерывно

Козадеров О.А. 201525

San Diego, California

Page 26: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Преимущества и недостатки РКТЭ Преимущества

гибкость к видам топлива неблагородные металлы-катализаторы когенерация тепла

 Недостатки коррозионно-активный расплавленный

электролит нестабильность материалов при высокой

рабочей температуре относительно дорогие материалы невозможность работы в периодическом

режиме (вкл/выкл)

выделенное красным относится и к ТОТЭКозадеров О.А. 201526

Page 27: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Безмембранный топливный элемент

Устройство Схема используется Y-

образный микроструйный канал, в котором две струи, содержащие топливо и окислитель, сливаются и текут между покрытыми катализатором электродами, не смешиваясь возникает

ламинарный поток

Козадеров О.А. 201527

Page 28: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Однокамерный твердооксидный ТЭ

Козадеров О.А. 201528

Page 29: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

Бескамерный твердооксидный ТЭ

Козадеров О.А. 201529

Page 30: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

ТОТЭ с жидким оловянным анодом

Козадеров О.А. 201530

t > 900 °C

Page 31: лекция 9. высокотемпературные топливные элементы

ТОТЭ с жидким оловянным анодом

Козадеров О.А. 201531http://www.netl.doe.gov/file%20library/events/2009/seca/presentations/Bentley_Presentation.pdf