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Tribología y Desgaste (2015) Propiedades tribológicas del recubrimiento Colmonoy 88 termorrociado por HVOF. A. A. González a , D. S. González b , H. J. Albarran b a Escuela de Metalurgia y Ciencias de Materiales, Facultad de Ingeniería, Universidad Central de Venezuela, Los Chaguaramos, Caracas, Venezuela. b Departamento de Ciencia de los Materiales, Universidad Simón Bolívar, Sartenejas, Caracas, Venezuela Resumen La presente investigación se ha llevado a cabo con el fin de determinar las propiedades tribológicas de un recubrimiento de aleación Colmonoy 88 termorrociado por HVOF sobre un sustrato de acero SAE 1045. Las características químicas y microestructurales se determinaron por DRX y MEB-EDS, respectivamente, se usó un analizador de imágenes para determinar el espesor y porosidad del recubrimiento; las propiedades tribológicas se evaluaron mediante un ensayo de desgaste deslizante en seco en configuración Bola sobre disco bajo una carga de 15 N, a una velocidad de deslizamiento de 350 rpm, un radio de 6 mm y un recorrido de 1200 m, el recubrimiento se ensayó frente a una contraparte estática de Zafiro, su caracterización se realizó por MEB-EDS y pérdida de masa. Se encontró que el recubrimiento lo componen principalmente: Cr 3Ni2, FeNi3, WC y Cr23C6, teniendo como elemento principal el Ni; la porosidad y el espesor del recubrimiento en sección transversal estuvo alrededor de 2,4% y 536 μm, respectivamente, se observó mayor porosidad en la superficie del recubrimiento respecto a la sección transversal; la evaluación de sus propiedades tribológicas mostró que el coeficiente de fricción promedio se encontró alrededor de 0.6714, mientras que el volumen y la tasa de desgaste fueron 1,0718 mm 3 y 5,95.10 -5 mm 3 /Nm, respectivamente. El mecanismo de desgaste del recubrimiento de la aleación Colmonoy 88 fue abrasivo, mientras que el de la contraparte estática fue adhesivo con transferencia de material del recubrimiento hacia la contraparte estática. Palabras clave: Aleación Colmonoy 88, termorrociado, HVOF, porosidad, coeficiente de fricción. 1. Introducción. Actualmente existen componentes mecánicos que, en servicio, se encuentran sometidos a condiciones de fricción y desgaste, éstos son fenómenos superficiales de gran interés, ya que pueden producir grandes pérdidas y fallas catastróficas. El campo de la ingeniería de superficie ha venido desarrollando modificaciones superficiales que permiten alargar la vida de los componentes bajo estas condiciones. Una de las tantas modificaciones desarrolladas se obtiene mediante procesos que mejoran las propiedades de los componentes mecánicos usando las técnicas de termorrociado, con ellas se deposita una capa de material o recubrimiento sobre un sustrato, para así obtener propiedades superficiales superiores a las presentadas por el material base del elemento mecánico. Entre las técnicas de rociado térmico desarrolladas se encuentran: el termorrociado por plasma, por llama o combustión, por arco eléctrico, por detonación y el rociado térmico de alta velocidad por combustión de oxígeno (HVOF). Este último es uno de los procesos favoritos utilizados para aplicaciones industriales (partes de máquinas, sellos y cuerpos de bombas, válvulas petroquímicas, componentes aeronáuticos, entre otros), ya que provee recubrimientos más resistentes, densos y con baja porosidad que otros procesos de termorrociado. Las principales aleaciones usadas en el termorrociado son aquellas a base de Ni, Co, WC-Co, entre otras. Los recubrimientos de aleaciones a base de Ni se utilizan en aplicaciones en las cuales es necesaria una buena resistencia al desgaste, aquellos a base de WC-Co son usados en aplicaciones de desgaste en servicio a altas temperaturas; pero, el incremento de sus precios y su peligro para la salud humana al aplicarse en componentes en la industria alimenticia, porque son potencialmente cancerígenos y/o tóxicos, han provocado que su uso disminuya y se desarrollen nuevas aleaciones que las reemplacen en esa área. Por lo tanto, para este trabajo se planteó como objeto de estudio, evaluar el comportamiento frente al desgaste deslizante en seco de un acero estructural SAE 1045 con un recubrimiento

Propiedades tribológicas del recubrimiento Colmonoy 88 termorrociado por HVOF

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Page 1: Propiedades tribológicas del recubrimiento Colmonoy 88 termorrociado por HVOF

Tribología y Desgaste (2015)

Propiedades tribológicas del recubrimiento Colmonoy 88 termorrociado por HVOF.

A. A. González a, D. S. González b, H. J. Albarranb

a Escuela de Metalurgia y Ciencias de Materiales, Facultad de Ingeniería, Universidad Central de Venezuela, Los Chaguaramos, Caracas,

Venezuela. b Departamento de Ciencia de los Materiales, Universidad Simón Bolívar, Sartenejas, Caracas, Venezuela

Resumen

La presente investigación se ha llevado a cabo con el fin de determinar las propiedades tribológicas de un recubrimiento de aleación

Colmonoy 88 termorrociado por HVOF sobre un sustrato de acero SAE 1045. Las características químicas y microestructurales se

determinaron por DRX y MEB-EDS, respectivamente, se usó un analizador de imágenes para determinar el espesor y porosidad del

recubrimiento; las propiedades tribológicas se evaluaron mediante un ensayo de desgaste deslizante en seco en configuración Bola

sobre disco bajo una carga de 15 N, a una velocidad de deslizamiento de 350 rpm, un radio de 6 mm y un recorrido de 1200 m, el

recubrimiento se ensayó frente a una contraparte estática de Zafiro, su caracterización se realizó por MEB-EDS y pérdida de masa.

Se encontró que el recubrimiento lo componen principalmente: Cr3Ni2, FeNi3, WC y Cr23C6, teniendo como elemento principal el

Ni; la porosidad y el espesor del recubrimiento en sección transversal estuvo alrededor de 2,4% y 536 μm, respectivamente, se

observó mayor porosidad en la superficie del recubrimiento respecto a la sección transversal; la evaluación de sus propiedades

tribológicas mostró que el coeficiente de fricción promedio se encontró alrededor de 0.6714, mientras que el volumen y la tasa de

desgaste fueron 1,0718 mm3 y 5,95.10-5 mm3/Nm, respectivamente. El mecanismo de desgaste del recubrimiento de la aleación

Colmonoy 88 fue abrasivo, mientras que el de la contraparte estática fue adhesivo con transferencia de material del recubrimiento

hacia la contraparte estática.

Palabras clave: Aleación Colmonoy 88, termorrociado, HVOF, porosidad, coeficiente de fricción.

1. Introducción.

Actualmente existen componentes mecánicos que, en servicio,

se encuentran sometidos a condiciones de fricción y desgaste,

éstos son fenómenos superficiales de gran interés, ya que pueden

producir grandes pérdidas y fallas catastróficas. El campo de la

ingeniería de superficie ha venido desarrollando modificaciones

superficiales que permiten alargar la vida de los componentes

bajo estas condiciones.

Una de las tantas modificaciones desarrolladas se obtiene

mediante procesos que mejoran las propiedades de los

componentes mecánicos usando las técnicas de termorrociado,

con ellas se deposita una capa de material o recubrimiento sobre

un sustrato, para así obtener propiedades superficiales superiores

a las presentadas por el material base del elemento mecánico.

Entre las técnicas de rociado térmico desarrolladas se

encuentran: el termorrociado por plasma, por llama o

combustión, por arco eléctrico, por detonación y el rociado

térmico de alta velocidad por combustión de oxígeno (HVOF).

Este último es uno de los procesos favoritos utilizados para

aplicaciones industriales (partes de máquinas, sellos y cuerpos

de bombas, válvulas petroquímicas, componentes aeronáuticos,

entre otros), ya que provee recubrimientos más resistentes,

densos y con baja porosidad que otros procesos de

termorrociado.

Las principales aleaciones usadas en el termorrociado son

aquellas a base de Ni, Co, WC-Co, entre otras. Los

recubrimientos de aleaciones a base de Ni se utilizan en

aplicaciones en las cuales es necesaria una buena resistencia al

desgaste, aquellos a base de WC-Co son usados en aplicaciones

de desgaste en servicio a altas temperaturas; pero, el incremento

de sus precios y su peligro para la salud humana al aplicarse en

componentes en la industria alimenticia, porque son

potencialmente cancerígenos y/o tóxicos, han provocado que su

uso disminuya y se desarrollen nuevas aleaciones que las

reemplacen en esa área.

Por lo tanto, para este trabajo se planteó como objeto de estudio,

evaluar el comportamiento frente al desgaste deslizante en seco

de un acero estructural SAE 1045 con un recubrimiento

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Tribología y Desgaste (2015) termorrociado base Ni, conocido como Colmonoy 88. Esto con

la finalidad de correlacionar las características

microestructurales y las propiedades tribológicas de un

recubrimiento Colmonoy 88 depositado sobre un substrato de

acero estructural SAE 1045 mediante la técnica de

termorrociado, para así mejorar la vida en servicio de

componentes que se encuentran en constante movimiento

relativo frente a otros componentes y a su vez permite a las

empresas ahorrar costos en el mantenimiento de los equipos, ya

que el recubrimiento modifica las dimensiones del componente

para devolverle su geometría adecuada, luego de sufrir desgaste,

sin tener que reemplazarlo por uno nuevo.

2. Procedimiento Experimental.

El presente estudio se llevó a cabo utilizando una muestra de

acero SAE 1045, que fue termorrociado por High Velocity Oxi-

Fuel (HVOF) con un polvo de una aleación a base de níquel

conocida como Colmonoy 88 (dicha composición química

elemental se encuentra en la tabla 1).

Tabla 1: Composición química elemental de la aleación Colmonoy 88

B C Cr Fe Si W Ni 3.0 0.6 15.0 3.5 4.0 15.5 Bal.

El recubrimiento fue preparado en su sección transversal y en su

superficie a través de una preparación con papel abrasivo de SiC

#120, 240, 320, 400, 600, 800, 1200, y el pulido se realizó con

una pasta de alúmina de granulometría 5, 1 y 0,3 µm. En la

sección transversal se preparó el recubrimiento en compresión.

La caracterización microestructural de la sección transversal y

de la superficie se realizó por medio de Microscopía Electrónica

de Barrido (MEB) con un microscopio marca Jeol modelo JSM-

6390, acoplado con un microanalizador marca INCA Energy de

Espectroscopia por Dispersión en la Energía (EDS). La

determinación de la porosidad y el espesor promedio del

recubrimiento se obtuvo con un analizador de imágenes ImageJ.

Adicionalmente, el recubrimiento se caracterizó por Difracción

de Rayos X (DRX), con un difractómetro marca Bruker modelo

D8 Advance, utilizando un catado de cobre (Cu-Kα=0.154 nm)

con un barrido entre 25 ≤ 2θ ≤ 85, empleando un paso de

0.1°/min.

Las propiedades tribológicas de evaluaron mediante un ensayo

de desgaste deslizante en seco en configuración Bola sobre

disco, con un tribómetro marca Microtest modelo MT/30/NI

serie V1141 acoplado con una termocupla, bajo una carga de 15

N, a una velocidad de deslizamiento de 350 rpm, un radio de 6

mm y un recorrido de 1200 m, el recubrimiento se ensayó frente

a una contraparte estática de Zafiro de 6 mm, el recubrimiento

se ensayo en condición de pulido de 0,3 µm. Posterior al ensayo

se observó la morfología de la huella de desgaste sobre el

recubrimiento y la contraparte estática, por MEB-EDS. El

volumen y tasa de desgate del recubrimiento se determinó por

pérdida de masa, con una balanza analítica marca Sartorius

modelo CPA-124S.

3. Resultados

3.1 Difracción de rayos X del recubrimiento.

Por medio del análisis por DRX se obtuvo el difractograma (fig.

1) para el recubrimiento Colmonoy 88 termorociado por HVOF,

en el cual se señalan los elementos y compuestos presentes en el

recubrimiento estudiado.

Figura 1: Difractograma obtenido para el recubrimiento Colmonoy 88.

En este difractograma se puede observar que el elemento

principal presente es el Níquel (Ni) como era de esperarse,

debido a que el mismo es el elemento mayoritario presente en la

composición del recubrimiento, como se observa en la tabla 1 en

la sección 2.

Asimismo, se puede notar la presencia de compuestos derivados

del carbono y níquel. Los carburos presentes son principalmente

de tungsteno (WC) y cromo (Cr23C6). Los compuestos base

níquel son de hierro (FeNi3) y de cromo (Cr3Ni2).

Existe la posibilidad de encontrar algunos carburos y boruros

adicionales a los reportados, sin embargo, es posible que la

técnica no permita su determinación, esto aunado a que el

acabado superficial de la muestra introduce ruido a la lectura del

equipo, por lo que podrían confundirse los picos de dichos

compuestos con los del ruido obtenido [2, 3].

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Tribología y Desgaste (2015) 3.2 Caracterización microestructural del recubrimiento en su

sección transversal (ST).

A continuación se muestran las fotomicrografías por MEB de la

ST del recubrimiento por HVOF de la aleación Colmonoy 88

sobre un acero 1045.

En la figura 2 se muestra una sección del recubrimiento donde

se puede apreciar en la parte inferior el acero como sustrato y

sobre el mismo la aleación Colmonoy 88 termorrociada, el

espesor promedio de recubrimiento es 536 μm (tabla 2), se puede

distinguir claramente en la intercara entre el sustrato y el

recubrimiento un perfil de anclaje irregular y la adaptación del

recubrimiento sobre el sustrato debido a la alta velocidad con

que impactan las partículas característico del HVOF, lo que

podría traducirse en una buena adherencia entre ambas

superficies.

El recubrimiento presenta una microestructura compuesta por

lamelas, poros y partículas no fundidas (figura 2b). La presencia

de partículas no fundidas es debido a que por HVOF las

partículas impactan a alta velocidad, sin embargo, la temperatura

que se alcanza no es lo suficientemente alta como para fundir

completamente el polvo y por lo tanto algunas partículas

permanecen con su forma inicial [2].

Adicionalmente, se observan poros encontrados principalmente

en el punto de intersección entre las lamelas de morfología

equiaxial [3], lo que podría indicar que hay una baja cohesión

entre las mismas, la porosidad promedio del recubrimiento es

2,4% en su ST (tabla 2).

Tabla 2: Porcentaje de porosidad de la ST y espesor promedio del

recubrimiento de la aleación Colmonoy 88 por HVOF.

Colmonoy 88 por HVOF

%Porosidad (100X) 2,4 ± 0,6

Espesor (μm) 536 ± 4

En la figura 3 se observan las fases principales que conforman

el recubrimiento, siendo la principal una fase gris claro (pto. 2)

mayoritaria compuesta por Ni y W; también hay partículas de

segunda fase ricos en W, Ni y Cr (pto. 1), algunos presentan una

forma rectangular, mientras que otros son de más pequeño

tamaño y forma equiaxial; ellos están embebidos en una matriz

gris ligeramente más oscura que la fase principal (pto. 3), por

EDS se encontró que la diferencia de la tonalidad de las dos fases

grises radica en la cantidad de W que presentan, siendo

aproximadamente 4% mayor en fase principal [2, 4].

3.2 Caracterización microestructural del recubrimiento en su

superficie.

La superficie del recubrimiento de la aleación Colmonoy 88 se

muestra en las figuras 4 y 5. La figura 5 muestra la gran cantidad

y tamaño de los poros encontrados en el recubrimiento, resultado

equivalente a lo encontrado por otros investigadores [2, 3], a su

vez la presencia de pequeñas partículas en los alrededores de los

poros sugiere que las mismas no alcanzaron la temperatura de

fusión y quedaron incrustadas entre sí, y la unión de ellas

permitió la formación de grandes poros (fig. 5a) [3].

Figura 2: Fotomícrografias por MEB en modo de electrones retrodispersados de la ST del recubrimiento de la aleación Colmonoy 88 sobre acero 1045.

A) 100X y B) 500X.

A B

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Tribología y Desgaste (2015) Esto podría traducirse en que la fuerza de cohesión entre las

partículas en la superficie es más débil que en su sección

transversal, investigadores encontraron que ese recubrimiento

termorrociado por HVOF presenta mayor porosidad aparente en

la superficie que en la sección transversal [2].

En las fotomicrografías de la figura 5 se observa la forma

circular que toman las partículas al impactar unas sobre las otras,

también llamadas “splats”, esta morfología es característica de

los recubrimientos termorrociados [5].

Figura. 3: Fotomicrografía por MEB en modo de electrones retrodispersados de la ST del recubrimiento de la aleación Colmonoy 88 sobre acero 1045, con los

espectros (EDS) de los punto 1, 2 y 3.

3.3 Caracterización tribológica

La figura 6 se observa la curva de coeficiente de fricción (COF)

versus distancia para el recubrimiento ensayado frente a una

contraparte de Zafiro; al inicio de la curva el coeficiente aumenta

rápidamente para los primeros metros, esta etapa se denomina

limado de asperezas entre ambas superficies en movimiento

relativo.

Figura 4: Fotomicrografía por MEB de la superficie del recubrimiento de la

aleación Colmonoy 88 sobre acero 1045 a 250X.

Figura 5: Fotomicrografía por MEB de la superficie del recubrimiento de la

aleación Colmonoy 88 sobre acero 1045. a) 500X. b) 1000X.

A

B

Page 5: Propiedades tribológicas del recubrimiento Colmonoy 88 termorrociado por HVOF

Tribología y Desgaste (2015) Posteriormente, hay fluctuaciones en la curva hasta alcanzar un

estado semiestacionario donde el coeficiente tiende a disminuir

o permanecer constante. Las fluctuaciones en las curvas se

deben a la generación de partículas de desgaste duras o “debris”

que entran en rodadura, un comportamiento así puede ser

asociado a una superficie dura que se desliza sobre otra más

blanda formando una serie de surcos y desprendiendo material

en forma de partículas sueltas [6]. El coeficiente de fricción

siempre permaneció mayor a 0,6, lo que implica que la fuerza de

fricción entre las superficies es alta, luego de los 200 m de

recorrido el coeficiente de fricción se estabilizó, alcanzado un

valor promedio de 0,6714 (tabla 3), lo que coincide con el

deslizamiento en seco de superficies [7], valores similares de

coeficiente de fricción son reportados por otros investigadores:

aleación base Ni frente a Alúmina con COF 0,7-0,85 y frente a

WC-6Co con COF 0,8-0,9 [8].

En la figura 6 también se muestra la variación de la temperatura

durante el ensayo con la distancia, esta presenta un

comportamiento similar a la curva de COF, donde al inicio la

temperatura aumenta progresivamente hasta alcanzar un estado

semiestacionario, el aumento de la temperatura durante el

ensayo es característico de los procesos de fricción y desgaste de

las superficies en contacto.

Figura 6: Variación del coeficiente de fricción y de la temperatura con respecto

a la distancia para el recubrimiento de Colmonoy 88 termorociado por HVOF

frente a una contraparte estática de Zafiro.

En la tabla 3 se encuentran los valores de volumen y tasa de

desgaste para el recubrimiento bajo los parámetros establecidos

para el ensayo de desgaste deslizante en seco, la tasa de desgaste

está en el orden de 10-5 siendo similar a otras aleaciones base Ni

termorrociadas por HVOF estudiadas (4,2.10-5 mm3/Nm) [1], sin

embargo, es importante destacar que la carga utilizada en esa

investigación fue de 5 N, valor que es 3 veces menor que el

utilizado en la presente investigación, mientras que la distancia

de recorrido fue de 2500 m, siendo 2 veces mayor que en este

estudio para una misma velocidad en ambos casos, por lo que

habría que estudiar cuál de los parámetros tiene mayor influencia

sobre la tasa de desgaste.

Tabla 3: Propiedades tribológicas del recubrimiento de la aleación Colmonoy

88 termorrociado por HVOF

Parámetros tribológicos

µprom 0,6714

Volumen de desgaste (mm3) 1,0718

Tasa de desgaste (mm3/Nm) 5,95E-05

Asimismo, en las figuras 7-9 se muestra la huella de desgaste

sobre el recubrimiento luego del ensayo de desgaste deslizante

frente a la contraparte de Zafiro.

Se puede observar que la huella presenta surcos paralelos entre

si y en la dirección del recorrido de la contraparte, que se

observan mejor en la figura 8, además la huella presenta mayor

daño en los bordes que en el centro (figs. 7 y 9), se puede ver

que las partículas que componen el recubrimiento son totalmente

esféricas, lo que señala que la capa superficial del recubrimiento

se desgasto.

La forma como observan las partículas en esta zona corrobora

que no hubo fusión total del polvo durante el termorrociado y

que la fuerza de cohesión débil provocó que, al aplicar la carga

y hacer que la contraparte de alta dureza incida sobre el

recubrimiento, se desgastara la capa superior del mismo y

posteriormente las partículas expuestas se separaran.

Figura 7: Vista general de la huella sobre la superficie del recubrimiento de la

aleación Colmonoy 88 termorrociado por HVOF, luego del ensayo de desgate

deslizante frente a una contraparte estática de zafiro.

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Tribología y Desgaste (2015)

Figura 8: Centro de la huella la superficie del recubrimiento de la aleación

Colmonoy 88 termorrociado por HVOF, luego del ensayo de desgate deslizante

frente a una contraparte estática de zafiro.

Figura 9: Borde de la huella sobre la superficie del recubrimiento de la aleación

Colmonoy 88 termorrociado por HVOF, luego del ensayo de desgate deslizante

frente a una contraparte estática de zafiro.

Las partículas de desgaste generadas se presentan en las figuras

10 y 11, las mismas son semiesféricas y de tamaño heterogéneo,

siendo en su mayoría inferior a los 5 μm, el EDS muestra

contenidos de oxígeno, señalando que durante el ensayo las

partículas pudieron oxidarse y entrar en rodadura, se

endurecieron por deformación y provocaron el arado de la

superficie junto con las asperezas de la contraparte. Por lo cual,

el mecanismo de desgaste del recubrimiento de la aleación

Colmonoy 88 es de tipo abrasivo [1, 6 y 8]. La caracterización

de la contraparte de Zafiro mostró una huella difusa sin forma

geométrica definida (figs. 12 y 13), podría ser que las regiones

claras observadas se tratan de la presencia de partículas de

desgaste o “debris” acumuladas en su superficie, el material

adherido presenta contenidos de Ni, Fe, Cr, W y O (fig. 14), lo

que implica que es el mismo material que el que compone las

partículas de desgaste; ello sugiere que el mecanismo de

desgaste de la contraparte es de tipo adhesivo con transferencia

de material desde el recubrimiento hacia la contraparte [8].

Figura 10: Particulas de desgaste (Debris) producto de los ensayos de desgaste

deslizante del recubrimiento de la aleación Colmonoy 88 termorrociado por

HVOF, frente a una contraparte estática de zafiro a 5000X.

Figura 11: Superior: Partículas de desgaste (Debris) producto de los ensayos de

desgaste deslizante del recubrimiento de la aleación Colmonoy 88

termorrociado por HVOF, frente a una contraparte estática de zafiro a 20000X.

Inferior: EDS de las partículas de desgaste (Debris).

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Tribología y Desgaste (2015)

Figura 12: Huella sobre la superficie de la contraparte estática de Zafiro luego

del ensayo deslizante tomada por MEB..

Figura 13: Huella sobre la superficie de la contraparte estática de Zafiro luego

del ensayo deslizante tomada por MEB en modo de electrones

retrodispersados.

4. Conclusiones

- Por DRX se encontró que los elementos y compuestos

presentes en el recubrimiento de aleación Colmonoy 88

termorrociado por HVOF fueron: Ni, Cr3Ni2, FeNi3, Cr23C6 y

WC.

- El espesor del recubrimiento de Colmonoy 88 termorrociado

por HVOF se encontró alrededor de 536 μm. La porosidad

aparente estuvo alrededor de 2,4% en la sección transversal del

recubrimiento. Por MEB se observó mayor porosidad en la

superficie del recubrimiento respecto a la sección transversal.

- El coeficiente de fricción promedio fue aproximadamente

0,6714; el volumen y la tasa de desgaste fueron 1,0718 mm3 y

5,95.10-5 mm3/Nm, respectivamente.

Figura 14: Superior: Material sobre la superficie de la huella en la contraparte

estática de zafiro. Inferior: EDS del material en la superficie de la huella.

- La morfología de las huellas, sobre el recubrimiento Colmonoy

88 termorrociado por HVOF frente a una contraparte estática de

Zafiro, mostró un comportamiento asociado a un mecanismo de

desgaste abrasivo.

- El mecanismo de desgaste de la contraparte de Zafiro frente al

recubrimiento Colmonoy 88 es adhesivo con transferencia de

material desde el recubrimiento hacia la contraparte estática.

5. Referencias Bibliográficas

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Tribología y Desgaste (2015) [3] La Barbera, J.; Santana, Y.; Moreno, E.; Cuadrado, N.; Caro,

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