Upload
food-chemistry
View
241
Download
14
Embed Size (px)
DESCRIPTION
Fat and oil
Citation preview
HẠT CÓ DẦU
SẤY
TỒN TRỮ
XAY VỠ
TÁCH VỎ
TỒN TRỮ
CÁN M NG GIA NHIỆT/ HẤP
GIA NHIỆT
CÁN MỎNG
ÉP TRỤC XOẮNDẦU BÁNH DẦU
GIA NHIỆT/ HẤP
SẤY KHÔ/ LÀM NGUỘI
MẢNH HẠT
LẮNG
DẦU BÃ THÔ
LỌC/LY TÂM DẦU THÔ
LÀM NGUỘI
NGHIỀN
TRÍCH LY BẰNG DUNG MÔI
Oilseed Maximum Water
Content (wt %)
Oil Content of
Oilseed (wt
%)
Water Content
of Nonlipid
Part (wt %)
Linseed 9 37 17
Tobacco seed 10 - -
Tomato seed 10 22.4 15
Rapeseed 10 or 8–9 40 20
Castor seed 10 40–50 22
BẢO QUẢN HẠT
Castor seed 10 40–50 22
Grape seed 10 13–18 14
Corn germ 10 50 17
Cotton seed 11 or 9 19 16
Mustard seed 11 24–40 -
Coriander seed 12 - -
Sunflower seed 14 46 35
Soybeans 14 or 13 18.3 21
Pumpkin seed 14 36 28
Độ ẩm hạt: 10 – 15%
Độ ẩm cao
Nấm mốcphát triển
Nhiệt độtăng
Thủy phân = tăng hàm lượng FFA
Màu sắc của dầu thay đổi
Độc tốspergillus flavus →→→→ aflatoxin
HẠT: Khô: 9 – 14%Sạch: không tạp chất để tránh hư hỏng thiết bịNhiệt độ thích hợpThông thoáng
LÀM SẠCH
Loại tạp chất: Tránh hư hỏng thiết bịSử dụng: sàng rung, có từ tính hoặc lực hút
TÁCH VỎ
Đậu nành:- sấy khô đến 10% - để ổn định khoảng 72h- nghiền thô: hạt vỡ thành 4 – 6 mảnh- nghiền thô: hạt vỡ thành 4 – 6 mảnh- loại bỏ vỏ bằng hệ thống húp (multiaspirator system)
CÁN MỎNG
- phá vỡ tế bào để giải phóng dầu- dùng trục ép (flaking rolls) đường kính 600 – 700mm, dài 1000 – 1500mm- Cần đảm bảo độ ẩm để hạt không nát vụn
Cracking mill. Courtesy of Buhler.
Flaking mill. Courtesy of CPM ROSKAMP.
GIA NHIỆT
- dùng hơi nước nóng - nhiệt độ: 95 – 110oC- để ổn định 15 phút
ÉP
Ép nóng
Ép lạnh
- máy ép thủy lực Hydraulic press. Courtesy of French Oil Mill Machinery Company.
- Máy ép trục xoắn liên tục (continuous screw press)
Expeller. Courtesy of Anderson International.
TRÍCH LY BẰNG DUNG MÔI
LẮNG
LỌC (sản xuất nhỏ)LY TÂM (sản xuất lớn)
Loại bỏ cặn ra khỏi dầu
BÃ DUNG DỊCH DẦU(Miscella)
LOẠI DUNG MÔI
DẦU THÔ
DUNG MÔI
LOẠI DUNG MÔI
SẤY
BÃ DẦU
Mỹ: được phép sử dụng các dụng: “aviation-type gasoline,” benzene và “a petroleum of the hexane type”
Châu Âu:cho phép sử dụng rộng rãi hơn (Anon., 1914): petrol, carbon tetrachloride, và carbon disulfide. Có thể dùng formaldehyde để gia tăng sự tách pha
Các qui định hiện hành:hạn chế các dung môi sử dụng: benzene, toluen bị loại trừ
DUNG MÔI
hạn chế các dung môi sử dụng: benzene, toluen bị loại trừmethylene chloride còn được phép cho dầu bông vải để loại gossypol
- cần thấm vào bên trong mảnh hạt → hiệu suất trích ly- hạn chế trích ly các hợp chất nonfat có trong hạt- dễ loại bỏ trong bánh dầu → dư lượng thấp - dễ tách khỏi dầu- dễ thu hồi để tái sử dụng- nhiệt độ bốc thấp
Thực tế: sử dụng hexane, ethanol, isopropanol, và pha trộn với acetone và acetic acid
Ex. Hexane + 2 – 25% acetic acid tăng hiệu suất 6 – 9,5% so với hexane
Các loại khí ở trạng thái siêu tới hạn (supercritical gases) ethane, propane,butane, isobutane, carbon dioxide, hoặc dinitrogen oxide cũng được dùng làm dung môi trích ly dầu
sulfur hexafluoride, trifluoromethane, trifluorochloromethane, difluorochloromethane 1,2-difluoroethylene, và octofluoroethaneCũng được dùng để trích ly bơ ca-cao
Rotocel extractor. Courtesy of Kvearner Davy.
DAÀU THO°muøi thôm°muøi khoù chòu, hoâi
chöùa ít hoaëc nhieàu taïp chaát°aên ñöôïc°khoâng aên ñöôïc
CHEÁ BIEÁN
khöû vòTINH LUYEÄNneutralization
TAÅY MAØUbleaching
TAÅY MUØIdeodorizationkhöû vò
khöû muøithay ñoåi maøulaøm ñoâng cöùnglaøm meàm deõonoùng chaûy nhanh hôn/chaäm hônthay ñoåi caáu truùc tinh theåthay ñoåi caáu truùc phaân töûtaùch ra/nhaäp vaøo
neutralization bleaching deodorization
nhieàu qui trình khaùc nhau vaø phuï thuoäc
loaïi nguyeân lieäuchaát löôïng nguyeân lieäunguoàn nhaân löïcnaêng löïc baûo döôõngcoâng suaát nguoàn voán
RBD (refined, bleached and deodorised)
LOẠI GÔM (Degumming)
KHẢ NĂNG HYDRATE HÓA CÁC PHOSPHATIDE
Biến các phosphatide thành gôm hydrate hóa (tan trong nước)
• Phosphatide hydrate hóa: PC, PI • Phosphatide không hydrate hóa: PA + Lisophosphatidic acid chủ yếu là các calcium
và magnesium phoaphatidates. Có thể chứa đến 15% PE
Nielsen, 1960
Nước loại bỏ magnesium dễ dàng hơn calcium. PE cần có sự hiện diện của các phosphatide khác (PC) để hydrate hóa
Khả năng hydrate hóa của phosphatide còn phụ thuộc vào sự phân ly của chúng
Phosphatide Dissociating Group pKa
Phosphatidylcholine(PC) Phosphate ≤3.5
Phosphatidylethanolamine Phosphate ≤3.5
(PE) Amine 9.8–11.5
Phoshatidylinositol(PI) Phosphate ≤3.5
Phosphatidic acid(PA) Undissociated acid 2.7–3.8
Oncedissociated acid 7.9–8.7Oncedissociated acid 7.9–8.7
Phosphoric acid Neutral acid 2.16
Oncedissociated acid 7.21
Twicedissociated acid 12.32
Citric acid Neutral acid 3.14
Oncedissociated acid 4.77
Twicedissociated acid 6.39
pH PC PE PI PA CaPA
2 + + 0 0 0
3 (+) (+) (0) (0) 0
4 (±) (±) (–) (–) 0
5–7 ± ± – – 0
8–9 ± ± – 2– 0
>10 ± – – 2– 0
+: Nearly all moieties have a positive charge.(+): Most moieties have a positive charge.±: Nearly all moieties are zwitterions.(±): Most moieties are zwitterions.0: Hardly any moieties carry a charge.(–): Most moieties have a negative charge.– : Nearly all moieties carry a single negative charge.2–: Nearly all moieties carry a double negative charge.
LOẠI GÔM BẰNG NƯỚC
DẦU THÔ
NƯỚC KHUẤYTRỘN
Mục đích: • sản xuất lecithin từ dầu thô (đậu nành)• kiểm soát lượng phosphor (<200 ppm)
TÁCH PHA
DẦU
SẤY KHÔ
DẦU LOẠI GÔM
GÔM
SẤY KHÔ
LECITHIN
▪ Tỷ lệ nước: 2% so với lượng dầutương đương với lượng gôm
quá ít: dung dịch gôm nhớt, màu sậm, dầu đụcquá nhiều: thủy phân
▪ Nhiệt độ: < 100oC. Thường 50 – 70oCquá cao: oxy hóaquá thấp: độ nhớt dầu cao, khả năng phân tán nước kém
▪ Thời gian xử lý: 30 – 60 phút3 – 5 phút
Tăng lượng nước và nhiệt độ cho phép rút ngắn thời gian xử lý
▪ Chất hỗ trợ: các loại muối, đường, tinh bột, sữa, amino acid, formaldehyde, urea… nhưng sẽ ảnh hưởng đến chất lượng lecithin nên không áp dụng trong công nghiệp
▪ Phosphate: liên kết với calcium từ PA → tăng hydrate hóa của PA
• Acetic acid anhydride (0,1%), nhiệt độ 60oC, thời gian 15 – 30 phút, nước 1,5%
reactormixer
vacuum
Water Degumming
Phosphorous in degummed oil -50 to 200 ppm maxMoisture in dried and degummed oil -< 0.1%.
water
heatersteam
seperator
gums
vacuum
Vacuum dryer
to storage
LOẠI GÔM BẰNG PHƯƠNG PHÁP KHÔ(Dry degumming)
Acid mạnh sẽ thế chỗ acid yếu trong muối của chúng
Nitric acidCalcium PA / magnesium PACalcium LPA / magnesium LPA
Calcium nitrateMagnesium nitrate
PALPA+ +
Hấp thụ bởi đất hoạt tính
Dễhydrate hóa
đất hoạt tínhhóa
Sulfuric acid + đất hoạt tính được dùng để xử lý mỡ hoặc dầu cọPhosphoric acid + đất hoạt tính: xử lý dầu dừa
• Thích hợp cho các loại dầu có lượng phosphatide thấplượng gôm càn nhiều → lượng đất hoạt tính càng nhiều → giá thành cao
• Thích hợp cho tinh luyện bằng phương páp vật lý
TINH LUYỆN BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌCAlkali refining
Thích hợp cho:• Dầu có nhiều tạp chất. Ex. Dầu hạt bông vải chứa nhiều gossipol• Dầu có nhiều phosphatide không hydrate hóa
nhiều ion kim loạinhiều sản phẩm của quá trình oxy hóanhiều sắc tố
Mục đích
XÚT (caustic soda) + FFA → xà phòng tan trong nước
Mục đích• loại bỏ phosphatide • loại bỏ acid béo tự do• loại bỏ một phần các sắc tố
Thành phần acid béo tự do thay đổi tùy loại dầudầu đậu nành chứa 0,5% FFA và 3% phosphatide (tỷ lệ 1/6)dầu hướng dương chứa 1,5% FFA và 0,6% phosphatide (tỷ lệ 5/2)
điều kiện xử lý khác nhau
CÁC PHƯƠNG PHÁP
• Long-Mix process
• Short-Mix process
• Pellerin-Zenith process
• Miscella refining process
DẦU THÔ ĐÃ LOẠI GÔM
DUNG DỊCH XÚT
TRỘN LẪN
GIA NHIỆT
TÁCH PHA CẶN XÀ PHÒNG
PHƯƠNG PHÁP CỔ ĐIỂN – KHÔNG LIÊN TỤC (Long-Mix process)
GIA NHIỆT
NƯỚC NÓNG
TRỘN LẪN
TÁCH PHA LẦN 2
SẤY
DẦU TRUNG TÍNH
NƯỚC THẢI
Phương pháp được phát triển cho dầu hạt bông vải : có nhiều sắc tố→ cần có một lượng xút thừa để hấp thụ sắc tố
Nống độ xút: Erickson (1995) đối với dầu đậu nành 14 – 18o Baumé = 2,5 – 3,6 Nlượng FFA cao : nồng độ xút caolượng FFa thấp : nồng độ xút loãng hơn
CÁC THÔNG SỐcác thông số thấp nhất cho phép → hạn chế: xà phòng hóa NL
sự tạo thành 3 pha
Yếu tố = Phân tử khối của NaOH
Phân tử khối của oleic acid=
40
282= 0,142
Lượng xút (%) =% FFA x 0,142 + lượng thừa (%) + lượng acid xử lý
Nồng độ NaOH
Lượng xút:
Oils
Caustic soda
ConcentrationExcess treat %
Baumé NaOH %
Soybean oil
Crude
Degummed
Mixed
14 – 18
14 – 18
14 – 18
9.5 – 12.68
9.5 – 12.68
9.5 – 12.68
0.12
0.10
0.10
Cottonseed oil 19 – 21 13.52 – 15.23 0.16Cottonseed oil 19 – 21 13.52 – 15.23 0.16
Corn oil 16 – 20 11.06 – 14.36 0.13
Peanut oil 13 – 15 8.75 – 10.28 0.12
Sunflower oil 14 – 18 9.50 – 12.68 0.12
Canola oil 15 – 16 10.28 – 11.06 0.10
Coconut oil 11 – 12 7.29 – 8.00 0.02
Palm kernel oil 11 – 12 7.29 – 8.00 0.02
Palm oil 11 – 12 7.29 – 8.00 0.02
Quá trình loại phosphatide:• tỷ lệ với lượng nước trong dung dịch xút• dung dịch xút càng loãng, loại phosphatide càng dễ
Dầu nhiều phosphatide: dùng dung dịch kiềm loãngQuá loãng → tạo nhũ tương
Dầu hạt bông vảinhiều gossypol dễ oxy hóa → phức hợp khó loại bỏ: dd xút đậm đặc hơn, lượng thứa nhiều hơnlượng thứa nhiều hơn
Dầu cọ, dầu dừadd xút loãng hơn (12o Bé) dễ tách pha, giảm xà phòng hóa triglyceridenhiệt độ: 65oClượng xút thừa thấp: 0,02% (ít sắc tố)yếu tố: tính dựa trên phân tử khối của lauric acid
Nhiệt độ:giai đoạn đầu: 30 – 35oC. Nhiệt độ cao: tăng xà phòng hóa triglyceride (NL)giai đoạn sau: 70 – 75oC (phá hệ nhũ tương)→ ly tâm
Thời gian:10 – 15 phút
Khuấy đảo:đủ để phân tán dung dịch xút trong dầu
LY TÂM Nhiệt độ: 70 - 75oC → phá hệ nhũ tương tạo điều kiện tách pha
Pha nhẹ
Pha nặng
• Dầu trung tính• Nước, xà phòng (200 ppm)
• cặn xà phòng• vụn hạt• dd xút thừa• phosphatide• NL (lượng hao hụt)
Loại bò trong công đoạn rửa
Các yếu tố ảnh hưởng trong quá trình ly tâm• chênh lệch tỷ trọng giữa 2 pha• độ nhớt của dầu• nhiệt độ dầu trong quá trình ly tâm• lực ly tâm
10 - 20%
RỬA NƯỚC Loại bỏ xà phòng còn lại trong dầu sau ly tâmKhông loại bỏ được các phosphatide cò xót lại trong dầuKhông loại được xà phòng tạo thành với Ca và Mg
DÒNG CHẢY DẦU
DÒNG CHẢY NƯỚC NÓNG / HƠI NƯỚC NÓNG (85 – 90oC)
(5 – 8oC > nhiệt độ dầu)
KHUẤY TRỘNXà phòng còn xót trong dầu hòa tan
KHUẤY TRỘNtrong nước
LY TÂM Loại bỏ 90% lượng xà phòng còn xót
SẤY CHÂN KHÔNG Độ ẩm < 0,1%, thường 0,05%
85oC, 70 cmHg
LÀM NGUỘI
SHORT-MIX PROCESS DẤU THÔ/DẦU ĐÃ LOẠI GÔM
GIA NHIỆT
ACID
TRỘN LẪN
DUNG DỊCH XÚT
TRỘN LẪN
TÁCH PHA LẦN 1 CẶN XÀ PHÒNGTÁCH PHA LẦN 1
NƯỚC NÓNG
TRỘN LẪN
TÁCH PHA LẦN 2
SẤY
DẦU TRUNG TÍNH
CẶN XÀ PHÒNG
NƯỚC THẢIPhù hợp với hầu hết các loại dầu
Rút ngắn thời gian xử lý
Tăng lượng dd xút thừa
Gia nhiệt: 70 – 95oCtránh tạo nhũ tươngxà phòng kết tụ thành những mảnh lớn
Dung dịch xút: 20 – 28o Bétrung hòa FFA và lượng acid dùng loại bỏ gôm
Lượng dd xút thừa: 10%
Thời gian xử lý: 30 giây
Dầu sau ly tâm: 500 ppm xà phòngRửa với 5% nước khử khoáng (demeniralised water)
DẦU DD NaOH
70 – 95oCQuá trình tạo xà phòng xảy ra nhanh
Thời gian xử lý nhanh: 30 giây
Hạn chế: tạo nhũxà phòng hóa NL
Ít hao hụt
RỬANƯỚC
SẤY CHÂN KHÔNG
Loại 95% dư lượng xà phòng
Dầu có nhiều sắc tố (hạt bông vải) có thể thêm công đoạn xử lý xút lần 2 (re-refining)
Dầu nhiều FFA: Ultra-Short-Mix process. Thời gian xử lý cực ngắn → cho phép sử dụng nồng độ xút đậm đặc hơn
PELLERIN-ZENITH PROCESS
• Phát triển ở Thụy Điển năm 1960• Tinh luyện dầu hạt cải (rapeseed)
• Tăng hiệu suất• Chất lượng dầu tốt hơn
DD PHOSPHORIC ACID ÑÑ
chaân khoâng
t = 20 phuùt• saéc toá• phosphatide
+
tyû leä phuï thuoäc chaát löôïng daàu thoâ
thöôøng laø 0.2%
Gồm 3 giai đoạn
GIAI ðOẠN 1
DẦU THÔ
t = 20 phuùt • phosphatide• calcium• Mg• caùc taïp chaát
muøn caën
HÔI NÖÔÙC
phosphatide coøn laïi ôû maët phaân caùch
+
tinh theå loûng
GIAI ðOẠN 2
DAÀU THOÂ BOÀN CHÖÙA NaOH 0.35N (2.0 Be)ù
• T = 90oC = 194oF
• döôùi daïng haït (droplet)
• bôm vaøo ñaùy• Haït 1.0 –2.0mm treân maët→→→→ taïo lôùp DAÀU TRUNG TÍNH:
GIAI ðOẠN 2
• bôm vaøo ñaùy→→→→ taïo lôùp DAÀU TRUNG TÍNH: a. beùo töï do : 0.05%nöôùc : 0.2-0.3%xaø phoøng : 100ppmGIAI ÑOAÏN III
GIAI ÑOAÏN III
CITRIC ACID DAÀU TRUNG TÍNH
taùch xaø phoøng
ÑAÁT HOAÏT TÍNH
SAÁY
haáp thuï xaø phoøng
LOÏC
DAÀU LUYEÄN
MISCELLA PROCESS
• Miscella : dung dòch hoaëc hoãn hôïp chöùa daàu ly trích• phöông phaùp giaùn ñoaïn hoaëc lieân tuïc• aùp duïng cho caùc loaïi daàu : ñaäu naønh, boâng vaûi, höôùng döông, döøa, coï, môõ…
thöïc hieän sau khi ly trích caøng sôùm caøng toát : trong voøng 6höu ñieåm :
1. hieäu suaát cao1. hieäu suaát cao2. cho daàu coù maøu nhaït maø khoâng qua taåy maøu3. khoâng qua giai ñoaïn röûa nöôùc4. trích saéc toá tröôùc khi söï loaïi boû dung moâi taïo neân maøu
LY TRÍCH DUNG MOÂI
EÙP
LY TRÍCH DUNG MOÂI
BAÙNH DAÀU DUNG DÒCH DAÀU THOÂ
MISCELLA
MOÂI
DAÀU THOÂ
HEXANE
40 – 58% DAÀU
HAÂM NOÙNG hoaëc ÑEÅ NGUOÄI
40oC (104oF)
LOÏCcaën baån, vuïn haït
XÖÛ LYÙ ACID
KHUAÁY TROÄNphosphoric hoaëc glacial acetic acid100 – 500ppm theo troïng löôïng daàu
XÖÛ LYÙ KIEÀM dd kieàm 16 – 24 Beù vôùi löôïng thöøa 0.2 –0.5% so vôùi tính toaùn lyù thuyeát
• phaân taùn acid taïo tieáp xuùc • thuûy phaân phosphatide vaø saéc toá
DUNG DÒCH DAÀU THOÂ
MISCELLA40 – 58% DAÀU
KHUAÁY TROÄN0.5% so vôùi tính toaùn lyù thuyeátT = 54 – 57oC (130 – 135oF)
• xaø phoøng hoaù acid beùo töï do LY TAÂM
LOÏC QUA ÑAÁT DIATOMIC
LOAÏI DUNG MOÂI
DAÀU LUYEÄN
KHUYEÁT ÑIEÅM : thieát bò phaûi
1. Chòu ñöôïc aùp suaát dung moâi, choáng noå
2. Baûo trì thöôøng xuyeân : choáng thoaùt dung moâi
3. Caàn coù phoøng phaân tích vaø boá trí naân söï ñeå kieåm soaùt qui trình
• pp tinh luyeän : xöû lyù kieàm → taåy maøu → taåy muøi
- xöû lyù kieàm : caën xaø phoøng : muoái cuûa a. beùo + daàu + nöôùc + dd kieàm thöøa + caùc caën baõ khaùc
- xöû lyù chaát thaûi khaù toán keùm
• pp hoùa hoïc → hao huït daàu : hieäu suaát thaáp
PHÖÔNG PHAÙP VAÄT LYÙ
• loaïi boû a. beùo töï do, thaønh phaàn khoâng xaø phoøng hoùa, caùc taïp chaát baèng chöng caát theo hôi nöôùc
• loaïi boû söï taïo thaønh xaø phoøng → hieäu suaát cao
vaãn phaûi taåy goâm, vaø chaát löôïng daàu thaáp khi qua chöng caát
TINH LUYEÄN - PHÖÔNG PHAÙP VAÄT LYÙ (Physical refining)
• 1930 duøng ñeå sô cheá daàu coù nhieàu a. beùo töï do • 1950 trôû thaønh phöông phaùp tinh luyeän daàu coù nhieàu a. beùo töï do vaø ít goâm
DAÀU THOÂ
TAÅY GOÂM Baèng ACID hoaëc NÖÔÙC GOÂM
TAÅY TRAÉNG
LOÏC LOÏC
TAÅY SAÙPLAÏNH PHAÂN ÑOAÏNHYDROGEN HOÙA
TINH LUYEÄN baèng HÔI NÖÔÙC
ACID BEÙO
chöng caát
DAÀU LUYEÄN TAÅY MUØI
• quaù trình tinh luyeän : loaïi boû nhieàu thaønh phaàn taïp chaát sau khitaåy goâm → coøn carotenoid, chlorophyll, saéc toá naâu, hosphatidekim loaïi, ñöôøng töï do, caùc saûn phaåm oâxy hoùa.
• tinh luyeän vaät lyø chæ loaïi boû carotenoid, a. beùo töï do, caùc saûnphaåm oâxy hoùa, dö löôïng thuoác tröø saâu.
• caùc taïp chaát coøn laïi phaûi ñöôïc loaïi boû tröôùc khi tinh luyeän
SÔ CHEÁ coù vai troø then choát ñ/v chaát löôïng daàu trong tinh luyeän vaät lyù
SÔ CHEÁgoàm 2 coâng ñoaïn : TAÅY GOÂM & TAÅY MAØU vôùi caùc thoâng soá :• loaïi hoaù chaát, noàng ñoä, löôïng söû duïng• loaïi ñaát vaø löôïng söû duïng• caùc ñieàu kieän vaän haønh
TAÅY GOÂM
NÖÔÙC vôùi 100ppm phosphatide
• chi phí cao• chaát löôïng khoâng oån ñònh
Phosphoric a. + citric a.Phosphoric a. + citric a.
• thích hôïp cho pp vaät lyù• chaát löôïng toát
• khuaáy ñaûo nheï → ñaûm baûo tieáp xuùc giöõa acid vaø phosphatide→ bieán caùc phosphatide thaønh daïng coù theå taåy ñöôïc • nöôùc caàn thieát cho söï tieáp xuùc vì acid hoøa tan trong nöôùc vaø ñaàu phaân cöïc cuûa phosphatide bò thu huùt vaøo nöôùc
TAÅY TRAÉNG ÑAÁT TAÅY (bleaching earth)
• baèng 115% so vôùi duøng trong pp. hoùa hoïc
• nhieät ñoä > 100oC = 212oF ñeå ñaûm baûo daàu khoâ trieät ñeå neáu khoâng phospholipide ôû traïng thaùi nhaày vaø baùm dính vaøo boä loïc → aûnh höôûng vaän toác loïc
• khi daàu khoâ, phospholipide keát tuûa döôùi daïng haït raát deã loïcloïc
• ñaát sau loïc phaûi ñöôïc taùch khoûi daàu
• daàu chöùa <0.2% a. beùo töï do vaø < 5ppm phosphatide
HYDROGEN HOÙA Coù theå aùp duïng tröôùc khi tinh luyeän vaät lyù
TINH LUYEÄN BAÈNG HÔI NÖÔÙC NOÙNG• loaïi boû a.beùo töï do, muøi vò• nhieät ñoä hôi nöôùc >225oC = 440oF
ÖU ÑIEÅM• loaïi boû quaù trình taïo xaø phoøng so vôùi pp. hoùa hoïc → khoâng gaây oâ nhieãm moâi tröôøng• chi phí saûn xuaát thaáp hôn
KHUYEÁT ÑIEÅM• vaãn coøn vaát ñeà veà oån ñònh muøi vaø maøu• moät vaøi loaïi daàu khoâng phuø hôïp cho pp. tinh luyeän vaät lyù ex. daàu haït boâng vaûi coù chöùa gossypol raát nhaäy vôùi nhieät ñoä vaø oâxy hoùa taõo thaønh saéc toá raát khoù loaïi boû ngoaïi tröø dd kieàm
HIEÄU SUAÁT TINH LUYEÄN
• tyû leä giöõa löôïng daàu tinh luyeän khoâ vaø löôïng daàu trung tính coù trong daàu thoâ
daàu tinh luyeän khoâ ñöôïc xaùc ñònh baèng caùch caân hoaëc ño theå tích roài nhaân vôùi tyû troïng
löôïng daàu trung tính trong daàu thoâ ñöôïc phaân tích trong phoøng thí nghieäm khi tieáp nhaän
• Chaâu AÂu : söû duïng "Refining Factor" : thöôøng töø 1.4 – 1.7
→ cho pheùp so saùnh hieäu suaát tinh luyeän giöõa caùc loaïi daàu coù löôïng a. beùo töï do khaùc nhau
→ khoâng chính xaùc khi löôïng goâm vaø caùc taïp chaát khaùc cao so vôùi löôïng a. beùo töï do
XÖÛ LYÙ PHEÁ PHAÅM•••• XAØ PHOØNG •••• GOÂM HYDRAT HOÙA
XÖÛ LYÙ XAØ PHOØNG
• nguoàn acid beùo cho coâng nghieäp cheá bieán xaø phoøng vaø chöng caát acid beùo
XAØ PHOØNG (soapstock)
ACID HOÙA pH : 1.5 - 2
bieán ñoåi xaø phoøng thaønh acid beùo töï do
SULFURIC A. 66 BeùpH : 1.5 - 2
(ñ/v soapstock coù ñoä kieàm cao vaø pha loaõng)
acid beùo töï do
ÑUN NOÙNGKHUAÁY TROÄN90oC=195oF
coâng phaù heä nhuõ töông vaø taïp chaát
PHAÂN LÔÙP
• lôùp maët : acid beùo• lôùp giöõa : nhuõ töông• lôùp ñaùy : nöôùc + acid → xöû lyù (trung hoøa) vaø thaûi
DAÀU ACID BEÙO :• Ñoä aåm : 1.0 – 2.0%• Total fatty acid >95%• Taïp chaát : phosphatide, carbohydrate, protein, saéc toá, sterol, kim loaïi (coù trong soapstock töø qaùu trình tinh luyeän)
• Cheá bieán thöùc aên gia suùc : naêng löôïng cao 9 calo/g• Cheá bieán thöùc aên gia suùc : naêng löôïng cao 9 calo/gDung moâi cho caùc vitamin vaø chaát choáng oâxy hoùaNguoàn acid beùo khoâng baõo hoøa
• Dö löôïng a. sulfuric
XÖÛ LYÙ GOÂM HYDRAT HOÙA
• nguoàn LECITHIN : surface active agent
GOÂM HYDRAT HOÙA
SAÁY KHOÂ nöôùc <1.0%
traùnh gaây toån haïi ñeán saéc toá
TAÅY HOÙA HOÏC(hydropgen peroxide)
oån ñònh maøu
TAÅY HOÙA HOÏC(hydropgen peroxide)
PHOÁI TROÄN
DAÀU ÑAÄU NAØNH+ ACID BEÙO
Ñieàu chænh : ñoä acid, ñoä nhôùt, chaát khoâng hoøa tan trong acetone
oån ñònh maøu
Quaù trình taåy goâm : aûnh höôûng ñeán chaát löôïng lecithin
• Phosphoric a. : ñoát chaùy vaø laøm saäm maøu lecithin trong quaù trình saáy, gaây oâ nhieåm hôi nöôùc
• Oxalic a. : laøm lecithin trôû neân ñoäc
• Muoái voâ cô : aûnh höôûng ñeán tính chaát vaät lyù vaø chöùc naêng cuûa lecithin
• Lecithin töø quaù trình taåy goâm acid cuõng cho tính chaát chöùc • Lecithin töø quaù trình taåy goâm acid cuõng cho tính chaát chöùc naêng keùm (tính hoøa tan keùm cuûa söõa boät vaø boät ca-cao)
Acetic anhydride + lecithin → phosphatidylethanolamine
• Dầu có màu sáng hơn• Dầu ổn định hơn
TẨY MẦUBleaching
• Hấp phụ sắc tố trên bề mặt đất tẩy• Tương tác với các thành phần khác: xà phòng, FFA, Phospholipid, peroxide…
�loaïi boû caùc thaønh phaàn : xaø phoøng, goâm, kim loaïi • gaây trôû ngaïi trong quaù trình loïc, xuùc taùc söï hydrogen hoùa caùc chaát ñoäc• laøm daàu saäm maøu, aûnh höôûng ñeán muøi
�loaïi boû peroxide vaø caùc saûn phaåm cuûa oâxy hoùa
Cấn:
THOÂNG SOÁ :• phöông thöùc xöû lyù, • taùc nhaân vaø noàng ñoä, • nhieät ñoä, • thôøi gian, • ñoä aåm, • loïc
PHÖÔNG THÖÙC XÖÛ LYÙ
Giaùn ñoaïn thöôøngGiaùn ñoaïn chaân khoângLieân tuïc chaân khoâng
DAÀU LUYEÄN71oC=160oF
ÑAÁT TAÅY0.15 – 3.0%
LOÏC ÑAÁT THAÛI
LAØM NGUOÄI
t = 15 – 20min.
PP giaùn ñoaïn
MÀNG LỌC + LỚP TRỢ LỌC
BỒN XỬ LỲ160-230oF
LAØM NGUOÄI120 – 130oF
DAÀU TAÅY MAØU
LỚP TRỢ LỌC
• bƠm daàu vaøo boàn coù heä thoáng oáng hôi nöôùc laøm noùng vaø boä khuaáy ñaûo• cho ñaát taåy vaøo boàn vaø khuaáy troän• naâng nhieät ñoä ñeán möùc thích hôïp• bôm daàu trôû laïi boàn ñeà loïc nhieàu laàn cho ñeán khi daàu trong suoát
DAÀU LUYEÄN71oC=160oF
BOÀN TAÅYCHAÂN KHOÂNG50 mmHg160-230oF
ÑAÁT TAÅY0.15 – 3.0%
LOÏC ÑAÁT THAÛI
t = 15 – 20min.BOÀN ÑAÁT NHAÕO
PP giaùn ñoaïn chaân khoâng
LOÏC ÑAÁT THAÛI
LAØM NGUOÄI120 – 130oFDAÀU TAÅY MAØU
MÀNG LỌC + LỚP TRỢ LỌC
• cho ñaát taåy vaøo boàn cuøng vôùi moät löôïng nhoû daàu ôû 71oC• chuyeån ñaát taåy vaøo boàn taåy chaân khoâng coù chöùa daàu• khuaáy ñaûo vaø naâng nhieät trong thôøi gian thích hôïp• ñeå nguoäi 71oC, loaïi boû chaân khoâng• loïc
DAÀU LUYEÄN71oC=160oF
BOÀN CHAÂN KHOÂNG BAØI KHÍ130oF ; 7 min.
LOÏCÑAÁT THAÛI
LAØM NGUOÄI120 – 130oF
DAÀU TAÅY
BOÄ CUNG CAÁP ÑAÁT TAÅY
PP chaân khoâng lieân tuïc
BOÀN PHA TROÄN
BOÀN TAÅYCHAÂN KHOÂNG
160-230oF ; 10 min
BOÄ NAÂNG NHIEÄT220 – 240oF DAÀU TAÅY
MAØU
CHAÂN KHOÂNG160-230oF ; 10 min
220 – 240 F
• ñaát taåy vaø daàu ôû 71oC ñöôïc bôm lieân tuïc vaøo boàn pha troän• phun hoãn hôïp vaøo boàn chaân khoâng ñeå loaïi nöôùc vaø baøi khí, ñun noùng nhôø bộ naângnhieät
• phun hoãn hôïp vaøo boàn taåy chaân khoâng• loïc daàu vaø laøm nguoäi tröôùc khi loaïi boû chaân khoâng
• do duøng ñaát hoaït hoùa vaø nhieät ñoä cao → traùnh quaù trình oâxy hoùa → coù ñ/k chaân khoâng
• phaûn öùng oâxy hoùa xaûy ra trong ñ/k thöôøng : oâxy hoùa saéc toá → daàu nhaït maøu nhöng ñoàng thôøi → saéc toá khoâng haáp phuï
vaø coá ñònh caùc saéc toá khaùc → laøm daàu saäm maøu thay vì nhaït maøuoâxy hoùa tocopherol taïo thaønh red chroman 5,6 quinone laø saéc toá khoâng
haáp phuï ñöôïc
• pp chaân khoâng lieân tuïc coù hieäu quaû hôn vì :1) söû duïng ít ñaát hôn2) ñ/k nhieät ñoä thaáp hôn3) quaù trình loaïi hôi nöôùc nhanh hôn, traùnh söï taïo thaønh a. beùo töï do töø 2) ñ/k nhieät ñoä thaáp hôn3) quaù trình loaïi hôi nöôùc nhanh hôn, traùnh söï taïo thaønh a. beùo töï do töø thuûy phaân4) traùnh ñöôïc söï oâxy hoùa daàu
• pp giaùn ñoaïn chæ coù lôïi khi xöû lyù nhieàu loaïi daàu khaùc nhau
• pp giaùn ñoaïn thöôøng cuõng coù theå cho daàu chaát löôïng toátñaát seùt töï nhieân ñöôïc xem laø thích hôïp cho pp naøy, laø vaät lieäu mang tính
xuùc taùc oâxy hoùa thaáp vì dieän tích beà maët thaáp vaø pH cao do vaäy khoâng taïo ñ/k cho söï taïo thaønh caùc saéc toá môùi
pp naøy coù öu ñieåm khi quaù trình oâxy hoùa khoâng dieãn ra
TAÙC NHAÂN TAÅY
• HOÙA CHAÁT• ÑAÁT SEÙT HAÁP PHUÏ hoaëc THAN HAÁP PHUÏ
Fuller’s earthActivated bleaching earthBemtonite bleaching earth
Có 7 nhóm đất chính với 33 loại đất khác nhauCó 2 loại chính trên thị trưởng:
Calcium montmorillonite ( Calcium bentonite)Hỗn hợp tự nhiên Calcium montmorillonite + attapulgite (hormite)
Three-dimensional representation of the atomic structure of Ca-montmorillonite.
ÑAÁT SEÙT TÖÏ NHIEÂN
BENTONITE
ôû raïng thaùi töï nhieân (fuller's earth)
TÍNH HAÁP PHU
nöôùc, daàu, phosphatide,
xaø phoøng, saéc toá vaø kim loaïi
Caáu truùc maïng
Ñoä xoáp
Kích thöôùc haït
haáp phuï = 15% troïng löôïng ñaát + 30% daàu trung tính
Ñaát toát
• Khoâng laøm taêng löôïng a. beùo töï do
• Khoâng laøm ñoàng phaân hoùa a. beùo khoâng baõo hoøa
• Ñ/v saéc toá vaø taïp chaát khoù haáp phuï khoâng ñöôïc taêng löôïng ñaát söû duïng → caùc hoaït chaát deã bò loâi cuoán
ÑAÁT TAÅY HOAÏT TÍNH
Activated bleaching earth
ÑAÁT SEÙT BENTONITEloaïi coù hoaït tính thaápchöùa montmorillonite(aluminium silicate)
Sulfuric a. / chlohydric a.
röûa, saáy
nghieàn
ÑOÄ ACIDKHAÛ NAÊNG HAÁP PHUÏKHAÛ NAÊNG HAÁP PHUÏ
KÍCH THÖÔÙC HAÏT
ÑAÁT TAÅY HIEÄU QUAÛ : treân beà maët coù • thaønh phaàn hoùa hoïc thích hôïp• söï phaân boá caùc loã roãng thích hôïp• tính thu huùt choïn loïc ñ/v thaønh phaàn caàn loaïi boû
Quá trình xử lý với acid mạnh các proton từ hòa tan các ion Mg, Al, Fe:- các cation Ca2+, Na+, K+ trong đất bị thay thế bởi Al3+, Fe2+, Fe3+, Mg2+
- diện tích bề mặt và độ xốp tăng lên
A. Raw monmorillonite before acid-activation B. Processed monmorillonite after acid-activation
C. Hormite clay after acid-activation D. Steam-activated carbon
Typical Properties of Commercial Bleaching Clays
KÍCH THÖÔÙC HAÏT BEÀ MAËT HAÁP PHUÏ nôi dieãn ra caùc hieän töôïng haáp phuï
haït mòn coù tính haáp phuï toát
aûnh höôûng ñeán quaù trình loïc
haït quaù nhoû• khoù loïc• giöõ nhieàu daàu haït coù kích thöôùc nhoû nhaát maø heä
thoáng loïc coù theå chòu ñöôïc
TROÏNG LÖÔÏNG RIEÂNG
troïng löôïng/moät ñôn vò theå tích
khoaûng troáng giöõa caùc haït
khoaûng troáng giöõa caùc haït caøng nhieàu, troïng löôïng rieâng caøng nhoû
ñaát caøng giöõ nhieàu daàu
ÑAÁT SEÙT HOAÏT TÍNH
nöôùc 10 – 18% ñeå mang lôùp montmorilloniteñaát quaù khoâ lôùp naøy seõ bò gaõy vuïn → giaûm beà maët haáp phuï
• taùch ñöôïc nhieàu dö löôïng xaø phoøng
• phaân huõy nhieàu peroxide vaø caùc saûn phaåm oâxy hoùa• taêng löôïng a. beùo töï do• thuùc ñaåy quaù trình isomer hoùa nhaát laø khi T>150oC = 300oF (ñ/k toái öu cuûa taåy maøu)
THAN HOAÏT TÍNH
Activated carbon
NGUOÀN CARBON
ñoát ôû nhieät ñoä cao+
hoaït chaát
phosphoric a., muoái kim loaïi
RÖÛASAÁY KHOÂ
• ñoä xoáp, ñoä lôùn cuûa loã roãng• dieän tích beà maët beân trong• ñoä acid hoaëc ñoä kieàm
HOAÏT TÍNH CUÛA THAN
• ñöôïc xöû duïng vôùi moät löôïng nhoû : giaù cao, giöõ nhieàu daàu (150% troïng löôïng than), gaây khoù khaên cho loïc
• thöôøng xöû duïng chung vôùi ñaát taáy : 5-10% theå tích ñaát• haáp phuï caùc chaát maø ñaát khoâng haáp phuï ñöôïc Ex. hôïp chaát coù muøi khoâng bay hôi theo hôi nöôùc khi chöng caát
LÖÔÏNG ÑAÁT TAÅY
0.15 – 3.0%loaïi ñaát taåy loaïi daàu
saéc toá & taïp chaát caàn loaïi
• Ñaát taåy hoïat hoùa baèng acid coù hieäu quaû 0.5 – 2 laàn cao hôn so vôùi ñaát seùt töï nhieân
• Hieäu quaû ñaát taåy : lieàu nhoû nhaát caàn thieát ñeå giaûm haøm löôïng caùc chaát caàn haáp phuï ñeán möùc yeâu caàu
• Löôïng yeâu caàu toái thieåu laø löôïng khoâng gaây :
- gia taêng thaát thoaùt daàu- oâxy hoùa muøi vò vaø caû maøu
• Maøu saéc : tieâu chuaån ñaùnh giaù thoâng thöôøng hieän quaû vaø ñeå ñieàu chænh löôïng ñaát söû duïng
• Choïn loaïi ñaát vaø lieàu löôïng : laøm giaûm
Peroxide → 0Chlorophyll < 1.0ppmPhosphatide < 1.0ppmXaø phoøng → 0
NHIEÄT ÑOÄ
70 – 110oC
ÑAÁT TAÅY DAÀU
LOAÏI DAÀU
LOAÏI THIEÁT BÒ
Thaáp ñeå khoâng gaây hö haïi
Ñuû cao ñeå haáp phuï
ÑAÁT TAÅY DAÀU
To
thaáp
NAÂNG NHIEÄT
• Cho ñaát vaøo daàu noùng → giaûm khaû naêng haáp phuï do ñaát bò khoâ nhanh choùng, raïn nöùt caáu truùc maïng beà maët
• Daàu ñun noùng tröôùc khoâng ñöôïc baûo veä choáng oâxy hoùa → taïo maøu
giaûm ñoä nhôùt daàu
taêng khaû naêng bò haáp phuï
NHIEÄT ÑOÄ CAOhaáp phuï vaøo beân trong caùc loã roãng nôi xaûy ra caùc bieán ñoåI hoùa hoïc, thay ñoåi caáu truùc cuûa caùc a. beùo khoâng baõo hoøa
NHIEÄT ÑOÄ QUAÙ CAOisomer hoùa caùc a. beùo khoâng baõo hoøa, thuûy phaân glyceride→ a. beùo töï do
NHIEÄT ÑOÄ THAÁP haáp phuï vaø giöõ treân beà maët
THÔØI GIAN 15 – 20 min.khi T> ñieåm soâi cuûa H2O
• Lyù thuyeát : haáp phuï dieãn ra ngay töùc khaéc
• Thöïc teá : maøu giaûm nhanh trong vaøi phuùt ñaàu, sau ñoù chaäm daàn vaø ñaït caân baèng
Caàn thieát ñeå :• Ñaát nhaû heát nöôùc • Haáp thuï maøu vaø taïp chaátQuaù laâu : laøm saäm maøu
ÑOÄ AÅM Ñaát chöùa : 10 – 18% nöôùc ñeå giöõ lôùp montmorillonite
Caàn thieát :• loaïi nöôùc khoûi ñaát trong quaù trình taåy → haáp phuï toái ña• daàu coù theå chöùa 0.1 – 1.0% nöôùc → loaïi boû ñeå taêng haáp phuï xaø phoøng
BOÄ LOÏC
truôùc khi phaûn öùng xuùc taùc taïo maøu & caùc phaûn öùng khoâng mong muoán xaûy ra
Giaáy loïcVaûi loïcMaøng loïc
+DiatomitePerliteCellulose
LOÏC
baûo veä beà maëtbaûo veä beà maët
PHUÛ LÔÙP TRÔÏ LOÏCprecoating
LOÏCfiltering
baûo veä boä loïccaûi thieän vaän toác loïcdeã laøm veä sinhtraùnh gaây taéc ngheõn
troän chaát trôï loïc vôùi daàu →daàu mang chuùng phuû leân beà maët boä loïc
5 -11 kg / m2
Chaát trôï loïc coù theå cho vaøo lieân tuïc ñeå traùnh gaân ngheõn lôùp phuû
Nguyeân nhaân gaây ngheõn• chaát trôï loïc khoâng phuø hôïp• vaän toác loïc quaù cao → caën loïc filtering
LAØM SAÏCHcleaning
ngheõn lôùp phuû • vaän toác loïc quaù cao → caën loïc bò neùn laïi
• vaän toác loïc quaù thaáp → caën loïc laéng saâu vaøo boä loïc
• caën loïc lôùn hôn khaû naêng boä loïcRöûa saïch caën loïc
Typical Bleach Conditions (Time/Temperature/Dosage) for Some Common Oils
Model 1 vacuum bleacher
Standard continuous vacuum bleaching system
Vertical pressure leaf filter
Öhmi Bleach countercurrent continuous bleaching