卤代烃：烃分子中的一个或多个氢原子被卤素原子取　　　　代后生成的化合物。

第九章 卤代烃

三、化学性质

1. 亲核取代反应

2. 其它化学性质

(1) 消去反应(2) 与金属镁的反应

三、化学性质

1. 亲核取代反应 R-CH2-X + Nu: - R-CH2-Nu + X: -

亲核试剂 离去基

常见的亲核试剂：

HO-, RO-, CN-, H2O, NH3 等。

(1) 水解

RCl + H2O ROH + NaClNaOH

例：

CH2-Cl CH2-OH H2OK2CO3

三、化学性质

1. 亲核取代反应

(2) 醇解

R-X + R´ONa

（ 1º RX ） 醚

——Williamson 法合成醚

R-O-R´ + NaX

三、化学性质

1. 亲核取代反应

例： 合成 CH3—C—O—CH2-CH3ll

CH3

CH3

CH3-C-ONal

lCH3

CH3（ 1oRX ）

+ CH3CH2-Cl

(2) 醇解

三、化学性质

1. 亲核取代反应

(3) 氰解

（ 1º RX ）增长碳链的一种方法

R-CN RCOOHH2O

H+

RX + NaCN乙醇

R-CN + NaX

三、化学性质

1. 亲核取代反应

(4) 氨解R-X + NH3

（ 1º RX ） R-NH2 + NH4X

例： CH2=CH-CH2-Cl + NH3

CH2=CH-CH2-NH2

三、化学性质

1. 亲核取代反应

上述反应强调的是用伯卤代烃，为什么？

因为：

CH3-C-CllCH3

lCH3

CH2=C-CH3lCH3

水解 or 醇解氰解 or 胺解

3º RX

三、化学性质

1. 亲核取代反应

(5) 与 AgNO3-C2H5OH 溶液反应

R-X +Ag-ONO2

乙醇

硝酸烷基酯

通常，利用生成沉淀的颜色和速度 鉴别卤代烃。

R-ONO2 +AgX

三、化学性质

1. 亲核取代反应

RI > RBr >RCl >RF

不同卤代烃反应活性顺序如下：

◆ 当烃基相同时：

三、化学性质

1. 亲核取代反应 (5) 与 AgNO3-C2H5OH 溶液反应

室温下，立刻有沉淀 加热后 有沉淀

X

CH2=CH-X即使加热也无沉淀

室温下，片刻后有沉淀

◆ 卤素相同时：

> 2º RX > 1º RXCH2=CHCH2X ，3º RX ，

CH2X

三、化学性质(5) 与 AgNO3-C2H5OH 溶液反应

例如： 用化学方法鉴别下列化合物

Br

(CH3)3C － Br

CH2=CHCH2Br

无现象

浅黄色沉淀浅黄色沉淀

AgNO3/ 乙醇

三、化学性质

(5) 与 AgNO3-C2H5OH 溶液反应

1. 亲核取代反应

使溴水褪色无现象(CH3)3C － Br

CH2=CHCH2Br

Br2-CCl4

三、化学性质

(5) 与 AgNO3-C2H5OH 溶液反应

1. 亲核取代反应