实验四 间接碘量法测定铜盐中铜的含量 指导教师：高娜

一、实验目的1. 掌握 Na2S2O3 标准溶液的配制方法；2. 掌握 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3 标准溶液的原理和

方法；3 . 掌握碘量法测铜的基本原理以及操作条件和方

法；

间接碘量法条件： 间接碘量法的反应条件为中性或弱酸性。

二、实验原理

原因： 在强酸性介质中， S2O3

2- 会分解析出单质硫； 在碱性条件下， I2 与 S2O3

2- 反应除了生成 S4O62-

外，还会生成 SO42- ，同时 I2 也会发生歧化反应。

1. Na2S2O3 标准溶液的配制方法 间接碘量法使用的滴定剂是 Na2S2O3 标准溶液，而

Na2S2O3 固体试剂都含有少量杂质，而且 Na2S2O3·5H2O 易风化、潮解，因此不能直接配制其标准溶液，只能先配制成接近需要浓度的标准溶液，然后再进一步标定出其准确浓度。

二、实验原理

标定 Na2S2O3 标准溶液的基准物有 K2Cr2O7 、 KIO3

和 KBrO3 等。Cr2O7

2- ＋ 6I-+14H+=2Cr3+ ＋ 3I2+7H2O

析出的 I2 可用 Na2S2O3 标准溶液滴定：I2 ＋ 2S2O3

2- ＝ 2I- ＋ S4O62-

二、实验原理2. Na2S2O3 标准溶液的标定

2+ -2

2- 2- -2 2 3 4 6

2Cu +4I =2CuI+I

I +2S O =S O +2I

原理：碘量法测 Cu2+ 是先将 Cu2+ 与过量的 KI 反应，析出的 I2 用标准 Na2S2O3 溶液滴定：

3. 铜盐中铜含量的测定—间接碘量法二、实验原理

1. Na2S2O3 溶液的配制

抑制细菌生长

维持溶液碱性

酸性 不稳

定S2O3

2-

杀菌赶赶CO2 O2 →

分解→

氧化→

酸性

S2O32-

不稳定→

HSO3-,S↓

↓ ↓ (SO4

2- (SO32- )

S↓ ）

避光→

光催化空气氧

化

煮沸 冷却后溶解Na2S2O3·5H2O

加入少许 Na2CO3 贮于棕色 玻璃瓶 标定蒸馏水

三、实验步骤

2. Na2S2O3 标准溶液的标定三、实验步骤

准确称取 0.1 ~ 0.15g K2Cr2O7

碘量瓶 20 ~ 30ml去离子水 溶解5mL 20% KI5mL 1:1 HCl

暗处放置

5min

稀释至100mL

0.1mol/L Na2S2O3 滴定

浅黄绿色 5mL 淀粉继续滴定蓝色刚好消失

3. 铜盐的测定三、实验步骤

准确称取 0.6 ~ 0.7g 铜盐 锥形瓶 1mol/L H2SO4

5mL ， 40mL 水 溶解5mL 20%

KI土黄色

浅蓝色 10%KSCN继续滴定 CuSCN 粉红悬浊液

0.1mol/L Na2S2O3 滴定 浅黄色 5mL 淀粉继续滴定

（ 1 ） K2Cr2O7 与 KI 的反应速率较慢，应将溶液在暗处放置一定时间（ 5 分钟），待反应完全后再以 Na2S2O3

溶液滴定。 （ 2 ）在以淀粉作指示剂时，应先以 Na2S2O3 溶液滴定

至溶液呈浅黄色（大部分 I2 已作用），然后加入淀粉溶液，用 Na2S2O3 溶液继续滴定至蓝色恰好消失，即为终点。淀粉指示剂加入若太早，则大量的 I2 与淀粉结合成蓝色物质，这一部分碘不易与 Na2S2O3 反应，滴定发生误差。

四、操作要点及注意事项

(3) 为使反应完全，测定时必须加入过量 KI 。(4) 在滴定接近终点时加入 KSCN 。 CuI 沉淀表面强烈吸附 I2 ，会导致测定结果偏低。加

入 KSCN ， 使 CuI 沉淀转化为溶解度更小的 CuSCN 沉淀： ICuSCNSCNCuI

四、操作要点及注意事项

SCN- 只能在近终点时加入，否则有可能直接还原二价铜离子，使结果偏低：

6Cu2++7SCN-+4H2O=6CuSCN↓+ SO42-+HCN+7H+

也可避免有少量的 I2 被 CNS- 还原。

五、思考题1. 与 KI 反应为什么要在暗处放置 5 分钟？放置时间过长或

过短有什么不好？2. 为什么必须滴定至溶液呈淡黄色才能加入淀粉指示剂？

开始滴定就加入有什么不好？3. 为什么开始滴定的速度要适当快些，而不要剧烈摇动 ?

4. 碘量法测铜含量往试液中加入 KI 为什么过量？ KI 在反应中引起有什么作用。

五、思考题5. 滴定到近终点时加入 KSCN 溶液的作用是什么？若加入

KSCN 溶液过早有什么不好？6. 测铜时为什么要控制溶液的酸度？溶液的酸度过低或过

高有什么害处？