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第九章 环境监测质量保证

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第九章 环境监测质量保证. 第一节 质量保证的意义和内容. 第二节 实验室认可和计量认证 / 审查认可概述. 第三节 监测实验室基础. 第四节 监测数据的统计处理和结果表述. 第五节 实验室质量保证. 第六节 标准分析方法和分析方法标准化. 第七节 环境标准物质. 第八节 环境监测管理. 第九节 质量保证检查单和环境质量图. 第一节 质量保证的意义和内容. 定义: 监测全过程进行技术上、管理上的全面监督,以保证监测数据的准确可靠。 - PowerPoint PPT Presentation

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Page 1: 第九章 环境监测质量保证

第九章 环境监测质量保证第九章 环境监测质量保证

Page 2: 第九章 环境监测质量保证

第一节 质量保证的意义和内容第一节 质量保证的意义和内容第二节 实验室认可和计量认证第二节 实验室认可和计量认证 // 审查认可概述审查认可概述第三节 监测实验室基础第三节 监测实验室基础第四节 监测数据的统计处理和结果表述第四节 监测数据的统计处理和结果表述第五节 实验室质量保证第五节 实验室质量保证第六节 标准分析方法和分析方法标准化第六节 标准分析方法和分析方法标准化第七节 环境标准物质第七节 环境标准物质第八节 环境监测管理第八节 环境监测管理第九节 质量保证检查单和环境质量图第九节 质量保证检查单和环境质量图

Page 3: 第九章 环境监测质量保证

第一节 质量保证的意义和内容

定义:监测全过程进行技术上、管理上的全面监督,以保证监测数据的准确可靠。

内容:监测全过程:监测计划的制定,采样网络,采样频率、采样时段,样品的运输和保存,分析的方法,实验室条件,人员培训,数据处理和结果表达以及编写有关的文件指南和手册等。

Page 4: 第九章 环境监测质量保证

意义:保证数据准确性和可比性,以便作出正确的结论。

质量是质量保证的一部分,主要是对实验室的质量、管理进行监督,包括实验室内部质量控制和外部质量控制。

※一个实验室或一个国家是否开展质量保证活动是表征该实验室或国家环境监测水平的重要标志

Page 5: 第九章 环境监测质量保证

第二节 实验室认可和计量认证 /审查认可概述

一、中国实验室国家认可制度

二、计量认证 /审查认可计量认证 审查认可 计量认证与审查认可的发展及改革调整

Page 6: 第九章 环境监测质量保证

三、实验室认可与计量认证 /审查认可(验收)的关系及其发展

计量认证是通过计量立法,对凡是为社会出具

公证数据的检验机构(实验室)进行强制考核的一种

手段,也可以说计量认证是具有中国特点的政府对

实验室的强制认可。

Page 7: 第九章 环境监测质量保证

审查认可 (验收 ):是政府质量管理部门对依法设置或授权承担产品质量检验任务的质检机构设立条件、界定任务范围、检验能力考核、最终授权 (验收 )的强制性管理手段。这种授权 (验收 )前的评审,当然也完全可以建立在计量认证/审查认可评审或实验室认可评审的基础上。这样就可以减少对实验室的重复评审,将计量认证和审查认可 (验收 )评审内容统一是必然趋势。

Page 8: 第九章 环境监测质量保证

四、我国环境监测机构计量认证的评审内容与考核要求

◇组织和管理

◇质量体系、审核和评审

◇人员

◇设施和环境

◇仪器设备和标准样品

◇量值溯源和校准 ◇检验方法

◇检验样品的处置

◇记录

◇证书和报告

◇检验的分包

◇外部支持服务和供应

◇抱怨

Page 9: 第九章 环境监测质量保证

表 9.1  纯水分级表

 

第三节 监测实验室基础

级别电阻率 (25 )℃

/(MΩ·cm)制水设备 用途

特 >16混合床离子交换柱。 0.45μm滤膜。亚沸蒸馏器 配制标准水样

1 10~ 16 混合床离子交换柱。石英蒸馏器 配制分析超痕量 μg/L级物质用的试液

2 2~ 10 双级复合床或混合床离子交换柱 配制分析痕量 (μg/L ~ mg/L)级物质用的试液

3 0.5~ 2 单级复合床离子交换柱 配制分析 mg/L级以上含量物质用的试液

4 <0.5 金属或玻璃蒸馏器 配制测定有机物如 (COD、 BOD5)等用的试液

Page 10: 第九章 环境监测质量保证

一、实验用水

( 一 )蒸馏水

金属蒸馏器,

玻璃蒸馏器,

石英蒸馏器,

亚沸蒸馏器。

图 9.1 亚沸蒸馏器示意图

Page 11: 第九章 环境监测质量保证

(二)去离子水 •无氯水•无氨水•无二氧化碳水 •无铅(重金属)水•无砷水•无酚水

•不含有机物的蒸馏水

(三)特殊要求的纯水

Page 12: 第九章 环境监测质量保证

二、试剂与试液

根据实际需要 妥善保存 注意保存时间 按规定注明配制日期及配制人员 试剂的规格:一级、二级、三级 纯度:“ 9”

Page 13: 第九章 环境监测质量保证

表 9.2 化学试剂的规格

 

级别 名 称 代号 标志颜色 某些国家通用等级和符号 俄罗斯的等级和符号

一级品 保证试剂、优级纯 G·R 绿色 G·R 分析纯 Ч·Д·А

二级品 分析试剂、分析纯 A·R 红色 A·R 化学纯 x·ч

三级品 化学纯 C·P 蓝色 C·P 纯 Ч

Page 14: 第九章 环境监测质量保证

三、实验室的环境条件

表 9.3 空气清洁度的分类

 

清洁度分类 工作面上最大污染颗粒数 / (颗粒 ·m-2) 颗粒直径 /μm

100100 ≥0.5

0 ≥5.0

10 00010 000 ≥0.5

65 ≥5.0

100 000100 000 ≥0.5

700 ≥5.0

Page 15: 第九章 环境监测质量保证

没有超净实验室条件的可采用相应措施。例如,样品的预处理、蒸干、消化等操作最好在专门的毒气柜内进行,并与一般实验室、仪器室分开。几种分析同时进行时应注意防止交叉污染。

实验的环境清洁也可采用一些简易装置来达到目的。

Page 16: 第九章 环境监测质量保证
Page 17: 第九章 环境监测质量保证

四、实验室的管理及岗位责任制

◇对监测分析人员的要求 :持证上岗

◇对监测质量保证人员的要求

◇实验室安全制度

◇药品使用管理制度

◇仪器使用管理制度

◇样品管理制度

Page 18: 第九章 环境监测质量保证

第四节 监测数据的统计处理和结果表述

一、基本概念

(一)真值:理论真值、约定真值、相对真值

(二)误差及其分类:系统误差、随机误差、过失误差、 绝对误差、相对误差

(三)偏差:个别或单次测量值与多次测量均值的差值。常用表示方法如下:

Page 19: 第九章 环境监测质量保证

1

)(

)(1

1

22

1

nn

xx

xxn

S

ii

n

ii

%100x

sCv

xxd ii 1.绝对偏差:

2. 标准偏差:

3.相对标准偏差 (变异系数

4. 方差:

5.极差:

n

ii

n

ii dxx

ns

1

2

1

22 )(1

1

最大值 - 最小值

Page 20: 第九章 环境监测质量保证

(四)总体、样本和平均数

总体和个体:研究对象的全体为总体,其中一个单位叫个体。

样本和样本容量:总体的一部分叫样本,样本中所含个体数目为此样本容量

平均数:代表一组变量的平均水平或集中趋势 ,常用算术平均数表示

n

xx i

Page 21: 第九章 环境监测质量保证

图 9.3 正态分布图

图 9.4 偏态分布图

(五)正态分布

68.26% 的数据在 区间之中

Page 22: 第九章 环境监测质量保证

区间 落在区间内的概率 / %

μ+1.000σ 68.26

μ+1.645σ 90.00

μ+1.960σ 95.00

μ+2.000σ 95.44

μ+2.576σ 99.00

μ+3.000σ 99.73297

表 9.4  正态分布总体的样本落在下列区间内的概率

Page 23: 第九章 环境监测质量保证

二、数据的处理和结果表述 (一)数据修约规则 :四舍六入五考虑四舍六入五考虑

监测分析过程中,有效数字的位数常取决于所用仪器的精度,如:滴定分析——小数点后 2位

万分之一天平——小数点后 4位

分光光度计——小数点后 3位

标准偏差通常保留 2位有效数字

四个数以上相加取平均值时,有效数字可多取一位

Page 24: 第九章 环境监测质量保证

(二)可疑数据的取舍:

离群数据:与正常数据不是来自同一分布总体,明显歪曲实验结果的测量数据—离群数据应舍去

可疑数据:可能是但未经检验的离群数据—取与否应统计检验(离群数据的统计检验)

Page 25: 第九章 环境监测质量保证

1. 狄克逊( Dixon)检验法:适于一组测量值的一致性检验

a. 将一组数据由小到大排列

b. 计算统计量 Q(P420表 9-6 )

c. 根据给定的显著性水平和测定次数查 Q的临界值 (P420表 9-7)

d. 对照判断: Q≤Qn,f ,可疑值为正常值,应保留; Q> Qn,f ,可疑值为离群数据,应舍去

Page 26: 第九章 环境监测质量保证

表 9.6 狄克逊检验统计量 Q计算公式

n值范围 可疑数据为最小值 X1 时 可疑数据为最大值 Xn时

3 ~ 7

8 ~ 10

11 ~ 13

14 ~ 2512n

13XX

XXQ

1

1XX

XXQ

n

nn

3

2XX

XXQ

n

nn

11

13XX

XXQ

n

2

2XX

XXQ

n

nn

2

1XX

XXQ

n

nn

11

12

XX

XXQ

n

1

12

XX

XXQ

n

Page 27: 第九章 环境监测质量保证

表 9.7  狄克逊检验临界值( Qa )表

Page 28: 第九章 环境监测质量保证

2. 格鲁布斯 (Grubbs) 检验法:适于多组测量值均值的一致性检验,也可用于一组测量值的检验

a. 将一组数据由小 到大排列

b. 计算 、 和统计量 T

c. 根据给定的显著性水平和测定次数查 T的临界值

d. 对照判断: T≤Tn,f ,可疑值为正常值,应保留; 若 T> Tn,f ,可疑值为离群数据,应舍去

X XS

XS

XXT

min

Page 29: 第九章 环境监测质量保证

表 9.8 格鲁勃斯检验临界值( Ta )表

Page 30: 第九章 环境监测质量保证

例: 10个实验室分析同一个样品,各实验室5 次的平均值分别为 4.41、 4.49、 4.50、4.51、 4.64、 4.75、 4.81、 4.95、 5.01、5.39,检验 5.39是否离群数据。( T9,0.05=2.110;T9,0.01=2.332;T10,0.05=2.176;

T10,0.01=2.410)

经计算: T=2.11,查表得临界值 T0.05=2.176

T=2.11 < T0.05=2.176 故 5.39应保留。

Page 31: 第九章 环境监测质量保证

( 三 )监测结果的表述

1. 算术平均值 : ( X)

2. 算术平均值 : ( X±s )

3. 算术平均值 : ( X ±s,CV)

4. 用置信任间 来表示nStX

Page 32: 第九章 环境监测质量保证

任何样品只能测有限次而得到样本的 X和S,而我们想知道的是样品的真值即总体均值μ,只有当测定次数 时 实际不可能。 X和 S 只能是 μ和 σ的估计值。根据统计学的推导,真值与样本均值 X的关系为

n SX ,

nStX 称为均值的置信区间。

Page 33: 第九章 环境监测质量保证

t:置信系数:与置信度( 90%或 95%)和测定次数n(样本容量)有关 , 可查书 P424表 9-8 (自由度 n’=n-1)

置信区间的物理意义是:当规定置信度为 95%(或

90%)时,样品的真值有 95%或 90 %的把握在

范围内。若某一次的

测定值在此范围内,认为是合理的,若在此界限以

外,应舍弃。(例题 424 页)

tn

SXt

n

SX

Page 34: 第九章 环境监测质量保证

方法为:①由测定结果得: X、 S、 n、及 μ

②计算统计量:

③根据给定的置信度查 t的临界值( P424表 9-9) :tα,n

④比较: t≤ tα,n,无显著性差异测定正常,

可以用样本均值代表总体均值; t> tα,n ,

有差异显 著性测定不正常,测定值不能代表真值。

三、测量结果的统计检验 (一)样本均数与总体均数差别的显著性检验

S

nXt

)(

Page 35: 第九章 环境监测质量保证

例 :用标准值为 1.060mg/L的标准溶液较准仪器,10 次测定均值为 1.054mg/L,标准偏差为 0.009,试以 95 %置信度判断此仪器是否正常。

解: X=1.054 、 S=0.009 、 n=10 、及 μ=1.060

11.2009.0

10060.1054.1)(

S

nXt

查表得 t的临界值: P424表 9-9 t0.05,9=2.26

判断: t=2.11< t0.05,9=2.26

测定值 1.054mg/L与标准值 1.060mg/L 无显著差异,说明仪器正常。

Page 36: 第九章 环境监测质量保证

例:已知某地大气颗粒物中硫酸盐含量的平均水平为 1.35ug/

m3 ,现欲了解目前水平是否大于以往水平,在该地随机取大气颗粒物样品20个,测得  X=1.43 ug/m3 , s=0.26 ,( 选= 0.05)

解:判断平均水平 1.35 ug/m3 与测定结果 1.43ug/m3 是否有显著性差异

计算统计量 : 38.126.0

20)35.143.1(

t

查临界值表: t0.05,19=2.09

判断: t=1.38< t0.05,19=2.09, 测定值 1.43 与平均水平 1.35 无显著性差异说明:本次所测定的大气样品中硫酸盐含量与以往水平 1.35ug/m3 没有显著差异,即本次调查结果与以往水平相比差别不显著。不大于以往水平

Page 37: 第九章 环境监测质量保证

(二)两种测定方法的显著性检验

检验时要同时考虑两个均值的测定误差对统计检验的影响;因此,用合并标准偏差进行检验。方法是:① 求: X1 X2 S1

2 S22 n’=n1+n2-2

② 求合并标准偏差 S和统计量 t

③查临界值: tα,n’④ 比较: t≤ tα,n,两均值无显著性差异, t> tα,n ,两均值有差异显著性

2

)1()1(

21

222

211

nn

SnSnS

)11

(21

2

21

nnS

XXt

Page 38: 第九章 环境监测质量保证

例:甲乙两人用同一方法测定某样品中 CO 含量,结果为: 甲: 14.7, 14.8, 15.2, 15.6 乙: 14.6, 15.0, 15.2 求:甲乙两人测定结果有无显著性差异

解:甲: X1=15.1 S1=0.41 n1=4

乙: X2=14.9 S2=0.31 n2=3

37.0234

37.0)13(43.0)14(

2

)1()1( 22

21

222

211

nn

SnSnS

Page 39: 第九章 环境监测质量保证

71.0

)11

(21

2

21

nnS

XXt

查表得临界值: t0.05,5=2.57

比较判断: t=0.71< t0.05,5=2.57 两人测定结果无显著性差异

Page 40: 第九章 环境监测质量保证

四、直线相关和回归

(一)相关和直线回归方程

变量之间的关系有两种主要类型:

1、确定性关系:如欧姆定律: V=IR

2、相关关系:既有关系,又无确定关系。它们之

间的关系式叫回归方程。 Y=a+bx ; a,b为常数。

相关分析:讨论回归方程可靠程度

Page 41: 第九章 环境监测质量保证

例:监测分析中标准曲线的回归酚浓度与吸光度关系曲线

y = 3. 3567x + 0. 0143

R2 = 0. 9676

0

0. 02

0. 04

0. 06

0. 08

0. 1

0. 12

0. 14

0. 16

0. 18

0. 2

0 0. 01 0. 02 0. 03 0. 04 0. 05 0. 06

C

A 1系列 ( 1)线性 系列

Page 42: 第九章 环境监测质量保证

2. 相关系数及其显著性检验 相关系数:表示两个变量之间关系的性质和密切程度的指标,用 γ表示,其取值在 -1-1 之间。

2

2

22 )(

)(

)()(

))((

yy

xxa

yyxx

yyxx

i

i

γ数值大小与变量之间关系见书 P428图 9-6 到 9-8

※环境监测要求所测标准曲线的 γ≥0.999

相关系数的显著性检验: t检验

Page 43: 第九章 环境监测质量保证

计算统计量:

21

2

n

t查临界值(单侧): tα,n’

N’=n-2

判断: t> tα,n’, γ 有显著意义, x 和 y 呈线性关系

t< tα,n’, γ 无显著意义, x 和 y 无直线关系

Page 44: 第九章 环境监测质量保证

•例:制备氰化物标准曲线时,氰化物标准物的加入量和相应的吸光度值如下,确定其回归方程

解:0. 2 0. 5 1 2 3 4 5

0. 023 0. 063 0. 13 0. 256 0. 378 0. 497 0. 62

氰化物标准曲线

y = 0. 1239x + 0. 003R2 = 0. 9997

0

0. 1

0. 2

0. 3

0. 4

0. 5

0. 6

0. 7

0 1 2 3 4 5 6C

A 1系列 ( 1)线性 系列

9998.0

9997.0

2

R

标准曲线方程为:

CA 1239.0003.0

Page 45: 第九章 环境监测质量保证

一、名词解释 ◇准确度 ◇精密度 ◇灵敏度 ◇空白试验 ◇校准曲线 ◇检测限 ◇测定限

第五节 实验室质量保证

Page 46: 第九章 环境监测质量保证

二、实验室内质量控制

实验室内部质量控制是实验室人员对分析质量进行自我控制的过程。

控制方法:

比较实验(同一样品用不同分析方法)、对照分析(密码样品或标准物质)、加标、质控图

(一)质量控制图的绘制及使用

Page 47: 第九章 环境监测质量保证

1.质量控制图:①原理:在消除系统误差的条件下,随机误差符合正态分布②绘制:准备一份控制样品 (与环境样品组成相似 );收集数据(一定时间对控制样测定 20 次以上);选择并计算统计量( X、 S、 R、 P等);计算并画出各条控制线(中心线、上下辅助线、上下警告线、上下控制线);③使用:测定环境样品时,取两份控制样品与环境样品一起测定,用控制样品的测定结果在控制图中的位置,判断环境样品的分析是否处于受控状态判断方法见书 P449,共 5点

Page 48: 第九章 环境监测质量保证

上控制限( UCL )

上警告限( UWL )

上辅助线( UAL )

中心线( CL )

下辅助线( LAL )

下警告限( LWL )

下控制限( LCL )

图 9.7 质量控制图的基本组成

Page 49: 第九章 环境监测质量保证

[例 ]某一铜的控制水样,累计测定 20个平行样,结果见教材表 9-11,试作均数控制图。

1. 均数控制图

图 9.8 均数控制图

Page 50: 第九章 环境监测质量保证

[例 ]用二乙基二硫代基甲酸银 Ag-DDC法测定砷时,测得空白试验值如教材表 9-12 所示,作精密度控制图。

图 9.9 空白试验控制图

Page 51: 第九章 环境监测质量保证

[例 ]用双硫腙法测定水中痕量汞,加标量为0.4mg/ ( 100mL),测得加标回收率如教材表 9-13 所示,作准确度控制图。

图 9.10 准确度控制图

Page 52: 第九章 环境监测质量保证

2.均数 -极差控制图

图 9.11 均数 - 级差控制图

一般为 0

※因实际样品浓度变化很大 R 值随浓度改变而变化,需绘制不同浓度水平的 R 图,但 R 图最关心上控制线,通常将不同浓度上控制线数据处理到最接近的整数浓度或保留一位小数,称为“临界限”

由均数控制图和极差控制图两部分组成因极差越小越好,故极差控制图没有下警告线,但仍有下控制线,

Page 53: 第九章 环境监测质量保证

[例 ]:用镉试剂法测镉。以浓度为 1mg/L的控制样品每次作两个平行测定,其结果如教材表 9-15 所示,绘制均数 - 极差控制图。

图 9.12 镉的均数 - 级差控制图

Page 54: 第九章 环境监测质量保证

3.多样控制图

图 9.13 多样控制图

控制样品 : 一组 ,浓度不同但相近。绘制 : 从上述一组控制样品中随机取 , 测至少20次 ,绘制下图。使用 : 随机取某一控制样品与待测样品一起测定 , 将一组控制样品的平均值点入控制图并检验。

xxi

Page 55: 第九章 环境监测质量保证

三、实验室间质量控制

目的:检查各实验室是否存在系统误差,找出原因,提高监测水平。

◇实验室质量考核

◇实验室误差测验

Page 56: 第九章 环境监测质量保证

目的:检查实验室间是否存在系统误差,系统误差的大小和方向以及对分析结果可比性是否是显著影响

主持单位:上级中心实验室

方法:双样法(约顿法) :将两个浓度不同 ( 分别为xt , yt , 相差约±5%)但浓度相似的样品同时分发

给各实验室 (至少 5个 ), 分别对其作单次测定 , 并在规定的时间内上报测定结果 :xi ,yi,由中心实验

室对结果处理后进行判断。判断方法如下:

Page 57: 第九章 环境监测质量保证

1.定性判断—双样图

中心实验室计算 ,并画出两条线,把各实验室的测定结果( x,y)点在图中,根据各实验室测定结果在图中的分布情况,判断参加测试的各实验室是否在系统误差

yx和

Page 58: 第九章 环境监测质量保证

第六节 标准分析方法和分析方法标准化

Page 59: 第九章 环境监测质量保证

一、标准分析方法 标准分析方法又称分析方法标准,是技术标准中的一种,它是一项文件,是权威机构对某项分析所作的统一规定的技术准则和各方面共同遵守的技术依据,它必须满足以下条件: ( 1)按照规定的程序编制。 ( 2)按照规定的格式编写。 ( 3)方法的成熟性得到公认。通过协作试验,确定了方法的误差范围。

( 4)由权威机构审批和发布。

Page 60: 第九章 环境监测质量保证

二、分析方法标准化

标准是标准化活动的结果,标准化工作是一项具有高度政策性、经济性、技术性、严密性和连续性的工作,开展这项工作必须建立严密的组织机构。由于这些机构所从事工作的特殊性,要求它们的职能和权限必须受到标准化条例的约束。

Page 61: 第九章 环境监测质量保证

图 9.15 我国标准化工作的组织管理系统图 图 9.16 国外标准化组织机构

Page 62: 第九章 环境监测质量保证

三、监测实验室间的协作试验

进行协作试验预先要制订一个合理的试验方案。并应注意下列因素:

1.实验室的选择 2.分析方法 3.分析人员 4.实验设备 5.样品的类型和含量 6.分析时间和测定次数 7.协作试验中质量控制

Page 63: 第九章 环境监测质量保证

第七节 环境标准物质

Page 64: 第九章 环境监测质量保证

一、基体和基体效应

基体:环境样品中各种污染物质的含量一般很低,而大量存在的其它物质称为基体

基体效应:由于环境样品与标准样品的基体不同而给测定结果带来的误差

Page 65: 第九章 环境监测质量保证

二、环境标准物质——控制准确度

1.定义:按规定的准确度和精密度确定了

某些物理特性值或组分含量值,在相当长时

间内具有可被接受的均匀性和稳定性,并且

在组成和性质上接近于环境样品的物质

Page 66: 第九章 环境监测质量保证

2.分类和分级: RM( ISO)、 SRM( NBS)、 BW(我国)

国标物应具备的条件:书 P464共 6点

环境标准物质应具备的条件多两点:

1、由环境样品直接制备或人工模拟环境样品制备的混合物 ; 2、具有一定的环境基体代表性 .

我国分两级:一级:国家 (有证书 );

二级:部门 (报国家备案 )

Page 67: 第九章 环境监测质量保证

3.作用:书 P 464共 7点

4. 使用注意事项:基体代表性、准确度、浓度水平、取样量

5.环境标准物质的制备和定值:理想的环境标准物质应是直接从环境中采集,对其中各组分含量、均匀性和稳定性进行测定。一般为人工合成。制备方法如下:

Page 68: 第九章 环境监测质量保证

①调查样品组成和浓度

②制备模拟样品

③均匀性和稳定性试验:在保存条件下连续测定含量, 二者是标准物质关键性指标。稳定性与温度、湿度、光照和微生物活动等有关—灭菌、加稳定剂、选适当溶器

④确定保证值( A±2S):协作实验 —数据统计处理 ⑤报批

Page 69: 第九章 环境监测质量保证

表 9.9 我国标准物质库中水环境分析一级标准物质

成分 名称成分含量或浓度

/ (mg·L-1) 不确定度

/ %标准物质编号 成分名称 成分含量或浓度

/ (mg·L-1)不确定

度 / %标准物质编号

水中镉0.100 2 GBW08607

水中汞

0.0100 4 GBW08603

10.0 4 GBW08608 1.00 0.05 GBW08609

水中铅1.00 2 GBW08607 1000 1 GBW08617

50 4 GBW08608 水中钴 1000 1 GBW08613

水中铜1.00 1 GBW08607 水中氯根 22.0 2 GBW08606

50 4 GBW08608 水中硝酸根 4.50 2 GBW08606

水中铬0.500 2 GBW08607 水中硫酸根 38.0 1 GBW08606

30 7 GBW08608水中砷

0.500 1.5 GBW08605

水中锌5.00 1 GBW08607 1000 1 GBW08611

90 5 GBW08608 水中铁 1000 2 GBW08616

水中镍0.500 2 GBW08607 水中铜 1000 1 GBW08615

60 5 GBW08608 水中银 1000 1 GBW08610

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表 9.10  我国气体标准物质 名 称 编 号 标准浓度 /(μmol·mol-1) 不确定度 / %

标准气体

氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空气中一氧化碳

BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW0125

10~ 100010~ 100010 ~ 1000300 ~ 30001 ~ 10050 ~ 200021%15 ~ 50

1111.5110.10.51

氮中丙烷 研制中

渗透管

二氧化硫二氧化氮硫化氢 BW0203氨 BW0204氯 BW0205氟化氢 BW0206

BW0201BW02020.1 ~ 1.00.1 ~ 1.00.25 ~2.00.1 ~ 1.0

渗透率 / (μg·mol-1)0.37 ~ 1.4(25 ) 0.3℃ ~ 2.01%2%2%2%

11222

臭氧发生器 BW0207 60~ 800×10-9(V/V) 2

扩散管苯正戊烷

BW0801BW0802

扩散率 30016~ 20 / (μg·min-1) 25018~ 20 / (μg·min-1)

1

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(四)环境监测的质量控制样品

质量控制样品对每个实验室的质量控制能够起到质量保证的作用。

质量控制样品可以检查校准曲线、技术方法、仪器、分析人员等方面的工作。

质量控制样品的每个测量参数都应该有准确已知的浓度;

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多数是人工合成,“真值”经过精确计算得到(但一般要委托一些实验室检验,不能用实测结果修正),可单组分也可多组分,均匀稳定 1年以上。

质量控制样品多为浓包装,使用时再稀释

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二、标准物质的制备和定值

图 9.17 固体标准物质制备流程示意图

(一)标准物质制备的一般过程

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(二)稳定性和均匀性的研究和检验

均匀是标准物质第一位和最根本的要求,是保证标准物质具有空间一致性的前提,对固体样品尤其如此。均匀性是一个相对的概念。首先,绝对的均匀是不可能实现的。若样品的不均匀度远远小于分析中的误差,就可以认为样品是均匀的。

稳定性是标准物质的另一重要性质,是使标准物质具有时间一致性的前提。与固体标准物质相比,液体和气体物质的均匀性容易实现,但保持稳定则困难得多。

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(三)标准物质的分析与定值

在准确分析的基础上,标准物质的定值多采用 数理统计的办法。目前,我国的环境标准物质多按 如下的步骤来处理数据: ( 1)对一组实验数据,按 Grubbs检验法弃去

原始数据中的离群值后,求得该组数据的均值、标准偏差和相对标准偏差;

( 2)对某一元素由不同实验室和不同方法各自测量的均值视为一组等精密度测量值 ,采用 Grubbs检验法弃去离群值后,求得总平均值及标准偏差;

( 3)用总平均值表示该元素的定值结果,用标准偏差的 2倍( 2s)表示测量的单次不确定度,以 2s除以总平均值表示相对不确定度。

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第八节 环境监测管理

一、环境监测管理的内容和原则• 环境监测管理的具体内容包括监测标准的管理、监测点位的管理、采样技术的管理、样品运输、保存管理、监测方法的管理、监测数据的管理、监测质量管理、监测综合管理和监测网络管理等。监测技术管理的内容很多,核心内容是环境监测质量保证。

• 原则:实用、经济

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图 9.18 环境监测质量保证系统控制要点

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表 9.11  环境监测全过程质控要点监测过程控制 质控要点

布点系统 1.监测目标系统的控制2.监测点位点数的优化控制 控制空间代表性及可比性

采样系统 1.采样次数和采样频率优化2.采集工具方法的统一规范 控制时间代表性及可比性

运输保存系统 1.样品的运输过程控制2.样品固定保存控制 控制可靠性和代表性

分析测试系统1.分析方法准确度、精密度、检测范围控制2.分析人员素质及实验室间质量的控制

控制准确性、精密性、可靠性、可比性

数据处理系统 1.数据整理、处理及精度检验控制2.数据分布、分类管理制度的控制

控制可靠性、可比性、完整性、科学性

综合评价系统 1. 信息量的控制 2.成果表达控制3.结论完整性、透彻性及对策控制

控制真实性、完整性、科学性、适用性

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二、监测的档案文件管理

为了保证环境监测的质量以及技术的完整性和追溯性,应对监测全过程的一切文件(包括任务来源、制订计划、布点、采样、分析……数据处理等)按严格制度予以记录存档。同时对所累积的资料、数据进行整理,建立数据库。

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第九节 质量保证检查单和环境质量图

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一、质量保证检查单 检查单是根据监测中各个步骤列出的表格,工作人员在工作过程中及时填写,连同样品、分析数据一起交给负责汇集、整理的人员进行处理。

质量保证检查单上的条目是根据对数据质量的影响区分的,每一条目代表下述一种类型的影响:

关键因素:它总是影响着采样结果,并且是不可补救的。

主要因素:它很可能对采样结果有不利影响,但并不总是不可补救的。

次要因素:它通常对数据没有影响,只是作为一种好的习惯做法。

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二、环境质量图 用不同的符号、线条或颜色来表示各种环境要素的质量或各种环境单元的综合质量的分布特征和变化规律的图称为环境质量图。环境质量图既是环境质量研究的成果,又是环境质量评价结果的表示方法。好的环境质量图不但可以节省大量的文字说明,而且具有直观、可以量度和对比等优点,有助于了解环境质量在空间上的分布原因和在时间上的发展趋向。这对进行环境规划和制定环境保护措施都有一定的意义。

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本 章 结 束

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