األحماض 9 - تفاعالتالكربوكسيلية

الحامضية 1- (Acidity)

تقاس • و الماء فى جزئيا األحماضالكربوكسيلية تتأينالتأين ) الحامضبثابت بالمعادلة :( Kaحامضية يعطى هو و

• R-COOH + H2O R-COO- + H3O+

• Ka = [H3O+] [RCOO-] / [RCOOH]

الى :)• حامضكربوكسيليك التلقائىألى التأين يعزى ( 1وبها المرتبطة الكربونيل لمجموعة األلكترونى التأثير

أليون( 2) و ( H-Oمجموعة ) العالية األستقراريةالرنين . بسبب الكربوكسيالت

R - CO

O-H

R - CO

OR - C

O

O

H3O++

الحامضية :• و التركيبللحامض الحامضية قوة أن الدراسات أوضحت

تتوقفعلى ( R-COOHالكربوكسيلى )المجموعة ) مجموعة )( Rتركيب بها ( COOH-المتصلة

األحماضاألليفاتيةالتالية : أمثلة ذلك يوضح و

• HCOOH (pKa = 3.75)

• CH3COOH (pKa = 4.75)

• CH3CH2COOH (pKa = 4.87)

• ClCH2COOH (pKa = 2.87)

• Cl2CHCOOH (pKa = 1.26)

• Cl3CCOOH (pKa = 0.66)

التالية :• اآلروماتية األحماض كذلك و

COOH COOH

CH3

COOH

NO2

COOH

Cl

COOH

NO2

COOH

ClpKa 4.19

4.37 3.98

pKa 3.44

حامض • من التأين ثابت قيمة ألختالف السبب يرجع وتأثير ( أو الحث تأثير األلكترونى التأثير الى آخر الى

األستبدال) مجموعات أو لمجموعة الرنينسواء . لأللكترونات الساحبة فالمجموعات الموجودة

و الحامضية ترفع معا كالهما أو الرنين أو بالحثقيمة ( تقل . ) pKaبالتالى بالعكسفمثال العكس و

• pKa (FCH2COOH) < pKa (ClCH2COOH) < pKa (BrCH2COOH) < pKa (ICH2COOH) < pKa CH3COOH

فمثال . • المجموعات عدد زاد كلما التأثير يزداد و

• pKa (Cl3CCOOH) < pKa (Cl2CHCOOH) < pKa (ClCH2COOH) < pKa (CH3COOH)

المسافة • زادت الحامضكلما تأين على الحث تأثير يقل ومجموعة و لأللكترونات الساحبة المجموعة بين

التالية : األمثلة فى كما الكربوكسيليك

• pKa )CH3CH2CH)Cl(COOH( 2.85 < pKa )CH3CH)Cl(CH2COOH 4.05 < pKa )ClH2CH2CH2COOH( 4.52 < pKa )CH3CH2CH2COOH( 4.819

حامضمالونيك • مثل كربوكسيلية األحماضالداى وكالتالى : مرحلتين فى منها كل يتأين

• HOOC-CH2-COOH + H2O

-OOC-CH2-COOH + H3O+

pK1 = 2.81

• -OOC-CH2-COOH + H2O

-OOC-CH2-COO- + H3O+

pK2 = 5.69

األول ) التأين ثابت أن وجد الحاالت هذه مثل فى ( Ka1والثانى من الربط ( Ka2).أكثر أن الى السبب يرجع و

مجموعة ) بين جزيئى الداخل ( COOHالهيدروجينىالكربوكسيالت ) COOوأيون

-التأين ( الىصعوبة يؤدى

كلما . التأثير هذا يقل و الحامضية تقل بالتالى و الثانىالحامض فى الكربوكسيل مجموعتى بين المسافة زادت

.

O

O

H

O

O

CH2)n

CH2

-

(

•( pK1( )pK2 )الحامض

• HOOC-COOH 1.2 4.2

• HOOC-CH2-COOH 2.8 5.7

• HOOC-)CH2(2-COOH 4.2 5.6

• HOOC-)CH2(3-COOH 4.3 5.4

• HOOC-)CH2(4-COOH 4.5 5.4

األسترة- 2(Esterification)تعطى • و األلكحوالت مع تتكاثفاألحماضالكربوكسيلية

لذلك عكوسو تفاعل التفاعل وهذا المقابلة األستراتلنزع أيضا و كحافز مركز حامضكبريتيك يجرىفىوجود

التفاعل هذا يسمى و التفاعل وسط من الناتج الماء: . الموضحة بالميكانيكية التفاعل يتم و المباشرة باألسترة

R - C - OH

O

H2SO4 R - C - OH

O HH-OR'

R - C - OH

OH

O-HR'

R - C - OH

OH

O-HR'

R - C - OH

OR'

OH2

R - C - O-R'

O

OH2

+

+

+ +

+- H+

+

حامضالكبريتيك • ظيفة و أن المخطط هذا من يتضح ومن ليزيد أوال الحامضالكربوكسيلى بروتنة هى

األلكحول أضافة فيسهل الكربونيل أستقطابمجموعة. األستر نحو التفاعل ليسير الناتج الماء حذف ثم

يتوقفعلى • التفاعل معدل أن الدراسات أوضحت ويلى : كما األلكحول الحامضو من كل نوع

• HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3C-COOH

السهم أتجاه فى يزداد األسترة معدل• CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH

السهم أتجاه فى يزداد األسترة معدلكيف؟ ) . الفراغية التأثيرات الى ذلك يرجع )و

األحماضالكربوكسيلية • مع الفينوالت تتفاعل ال و) لماذا؟ ) .مباشرة

كلوريدات 3- مع التفاعل

األحماضالمعدنية أو • أليفاتى حامضكربوكسيلي تسخين عند

كلوريد ) ثيونايل مع تراى ( SOCl2آروماتى فوسفر أوكلوريد ( PCl3كلوريد ) بنتا فوسفور ( PCl5) أو

المقابل . كلوريد آسايل ينتج

• CH3CH2COOH + SOCl2 CH3CH2COCl + HCl + SO2

• )CH3(2CHCOOH + PCl3

)CH3(2CHCOCl + HCl + H2PO3

• C6H5COOH + SOCl2

C6H5COCl + HCl + SO2

أستبدال • بميكانيكية يتم التفاعل هذا أن ثبت قد والمخطط : فى كما جزيئى داخل نيوكليوفيلى

R - C

O

O-H Cl ClS

O

- HClR - C

O

O

SClO

R - C

O

Cl

SO2

+

+

تكوين 4- األنهيدريدات

حامض • تسخين يحدث عند أنهيدريد أستيك مع كربوكسيليكالحامضالمستخدم أنهيدريد تكوين الى عكوسيؤدى تفاعل

حامض بتقطير وذلك األنهيدريد ناحية األتزان أزاحة ويمكنالتسخين . أثناء مباشرة أستيك

تكوينها • يمكن كربوكسيلية األحماضالداى أنهيدريدات وأنهيدريد . أستيك مع أو بمفرده الحامضي بتسخين

Ph-C - OH

O

(CH3CO)2O (PhCO)2O CH3COOH+ + 22

COOH

COOHO

O

O

HOH+

-اإلختزا5

ل معالجتها • عند بسهولة األحماضالكربوكسيلية تختزل

األولية األلكحوالت امالح تعطى و هيدريد ألومنيوم بليثيومبمعالجتها األمالح هذه األلكحوالتمن تحرير يتم و المقابلة

بالماء .لميكانيكية • مشابهه الحالة هذه فى األختزال ميكانيكية و

بنفسالكاشف . الكربونيل مركبات أختزال

CH3COOHLiAlH4

HOHCH3CH2OH

1)

2)

LiAlH4

HOHCH2OHCOOH

1)

2)

تفاعالتمشتقات 10 -األحماضالكربوكسيلية

أكثر • بأنها األحماضالكربوكسيلية مشتقات تتميزو األحماضنفسها من الكيميائية الناحية من نشاطا

كاآلتى : فاعليتها المشتقاتحسب ترتيبهذه

• RCOCl > (RCO)2O > RCOOR’ > RCONH2

السهم أتجاه فى الفاعلية تزداداأللكترونى • التأثير هوألختالف ذلك السببفى و

الكربونيل . بمجموعة المتصلة للمجموعة

أستبدال • تفاعالت المشتقات هذه تفاعالت معظم وأضافة : مرحلتين تشمل بميكانيكية تتم نيوكليوفيلية

وسيط تكوين و الكربونيل علىمجموعة النيوكليوفيلحذفجزئ ذلك يلى ثم رباعى هرمى (HZ).أضافة

•( : المشتقاتهى تلك تفاعالت أهم ( 2التميه( )1والمباشرة ) غير األمينيلة( )3األسترة و ( 4األمونيلة

األختزال .

R - C - Z

O

HNu R - C - Z

O H

Nu

R - C - Nu

O

HZ+-

التميه 1- (Hydrolysis)قاعدة • حامضأو لألحماضفىوجود الوظيفية المشتقات تتميه

الحامضالمقترن ) و األحماضالمقابلة تعطى المقابل ( HZو( Z).للمجموعة

و • األضافة بميكانيكية المشتقات لهذه القاعدى التميه يتم والحامضو ملح ينتج و المخطط فى يحرر ( HZ) الحذفكما و

األخير بمعالجة ذلك و ملحه من الناتح الحامضالكربوكسيلىبحامضمعدنى .

R - C - Z

OHO-

R - C - Z

O

OH

R - C - O-

O

HZ

H+

R-COOH

+

Z = Cl; R'O; RCOO; NH2

بميكانيكية • المشتقات لهذه الحامضى التميه يتم وينتج و المخطط فى كما أيضا الحذف و األضافة

و المقابل الكربوكسيليك (HZ).الحامض

R - C - Z

OH

+

R - C - Z

O-H

R - C - Z

O-H

HZ

HOH

R-COOH

O-H

+

Z = Cl; R'O; RCOO; NH2

+

- H+

غير 2- األسترة المباشرة

و • األلكحوالت مع األنهيدريدات و كلوريدات اآلسايل تتفاعلاألسترات تكون و كحافز قاعدة وجود الفينوالتفى

المباشرة . األسترةغير بأسم التفاعل يعرفهذا و المقابلةالحامضالناتج )• أصطياد هى الحافزة القاعدة ( HClوظيفة

او ( RCOOHأو ) لأللكحول النيوكليوفيلية الخاصية زيادة والقاعدة الى منهما كل بتحويل المستخدم الفينول

. المقابلة المقترنة

R - C - Z

OROH

R - C - Z

O

OR' H

Z-HOH

RCOOR'

R - C - Z

O-H

OR'

HO-R - C - Z

O

OR'

+

Z = Cl; RCOO

+

-

األمونيلة 3- (Ammonolysis )

أألمينيلة و(Aminolysis)األستراتمع • و األنهيدريدات و كلوريدات اآلسايل تتفاعل

التفاعل يسمى و األولى األميد تعطىمشتقات و األمونيا. أمونيلة باسم

• R-COZ + NH3 RCONH2 + HZ

و • األولية األمينات مع المشتقات هذه تتفاعل كذلكو التوالى على الثالثية و الثانوية األميدات تكون و الثانوية

: أمينيلة التفاعل يسمى

• R-COZ + R’NH2 RCONHR’ + HZ

• RCOZ + R’2NH RCONR’2 + HZ

Z = Cl; RCOO; ROالحذف • و األضافة بميكانيكية تتم التفاعالت هذه مثل و

الرباعى . الهرمى األضافة وسيط تكوين تشمل التى

R - C - Z

OR'NH2

R - C - Z

O - H

NR' H

R - C - NHR'

O

HZ

Z = Cl; RCOO ; RO

+

4-اإلختزال

و • كلوريدات اآلسايل و األسترات المشتقات جميع تختزلاأللكحوالت تعطى و هيدريد ألومنيوم بليثيوم األنهيدريدات

. مراحل ثالثة على التفاعل يتم و المقابلة األولية

• 4 RCOZ + LiAlH4 4 [ RCHO ]

• 4[ RCHO] + LiAlH4 [ )RCH2O(4AlLi ]

• [)RCH2O(4AlLi] + H2O + H+ 4 RCH2OH

المقابلة • األلدهيدات الى كلوريدات اآلسايل أختزال يمكن و- تراى ليثيوم هيدريد .- tبأستخدام ألومنيوم بيوتوكسي

• RCOCl + LiAl [OC)CH3(3]3H RCHO

•

األمينات • تعطى بأنواعها األميدات إختزال والمقابلة :

• RCONH2 + LiAlH4 RCH2NH2 + HOH

• RCONHR’ + LiAlH4 RCH2NHR’ + HOH

• RCONR’2 + LiAlH4 RCH2NR’2 + HOH

تفاعالت 11 -األمينات

القاعدية 1 -

األلكترونات ( : Basicityالقاعدية )• من زوج لوجودكقواعد األمينات تتفاعل النيتروجين ذرة على الالرابطةأيون يتحرر و منه بروتون تكتسب الماء فى أذابتها فعند

األتزان ) ثابت عكوسو التفاعل هذا و ( Kbهيدروكسيدالمذاب : لألمين القاعدية ثابت عليه يطلق

• RNH2 + H2O = RN + H3 + HO

-

• Kb = [RN+H3] [ HO

-] / [RNH2]

لقد . • و األمين الثابتمقياسلقاعدية هذا يعتبر ويلى ما الدراسات أوضحت

األمينات( 1)• من قاعدية أقوى األليفاتية األميناتفمثال : اآلروماتية

• pKb )n-BuNH2( = 3.40 pKb)aniline( = 9.40

األولية( 2) • األمينات قاعدية من أقوى الثانوية األمينات قاعديةاألمينات( 3)• قاعدية تقريبا تساوى الثالثية األمينات قاعدية

بين الفراغى األزداحام تأثير الى السبب يرجع و األوليةالىعدم يؤدى الذى المقابل األمونيوم أيون المجموعاتفى

أستقراريته :

• pKb CH3CH2NH2 = 3.20

• pKb )CH3CH2(2NH = 2.91

• pKb )CH3CH2(3N = 3.22

مجموعات ( 4)• وجود عند تزداد اآلروماتية األمينات قاعدية - - تقل و أرثو و بارا المواقع لأللكتروناتفى مانحةالتأثيرات بسبب لأللكترونات الساحبة بالمجموعات

المجموعات . لتلك األلكترونية

الكثافة • تزيد لأللكترونات المانحة فالمجموعاتبالتالى و الرنين بفعل النيتروجين ذرة على األلكترونيةالكثافة . فتقلل الساحبة المجموعات أما القاعدية تزداد

القاعدية . فتقل عليها األلكترونية

NH2 NH2

OMe

NH2

Cl

NH2

NO2

pKb = 9.40 pKb = 8.69

pK = 10.02 pKb = 12.98

تكوين 2 -األمالح

األحماض • األميناتمع تتفاعل كقواعد بسببسلوكهاتذوب التى المقابلة األمونيوم أمالح تكون و المعدنية

الماء . فى

• RNH2 + HCl RN+H3 Cl

-

• C6H5NH2 + H2SO4 C6H5N + H3 + HSO4

-

مثل • قوية بقاعدة األمونيوم ملح محلول معالجة عندأخرى . مرة األمين يتحرر هيدروكسيد صوديوم

• RNH3+ Cl- + NaOH RNH2 + NaCl + H2O

• C6H5N+H3 +HSO4

- + KOH C6H5NH2 + K2SO4

+ H2O

األلكلة - 3 (Alkylation )أضافة • فعند نيوكليوفيلية ككواشف األمينات تتفاعل

أستبدال يحدث كلويد ألكايل الى أولى أمينأمونيوم ألكايل داى ملح ينتج و نيوكليوفيلى

بأضافة منه األمين تحرير يمكن الذى هيدروكلوريد. كربونات صوديوم محلول

• RNH2 + RCl RN+HR’.HCl RNHR’ + NaCl +

CO2 + H2O

ينتج • و كلوريد ألكايل مع الثانوى األمين يتفاعل كذلكيمكن الذى هيدروكلوريد أمونيوم ألكايل تراى ملح

. كربونات صوديوم محلول بأضافة منه األمين تحرير

• R2NH + R’Cl R2N+R’. HCl R2NR’ + NaCl +

CO2 + H2O

و • هاليد ألكايل مع الثالثى األمين يتفاعل كذلك وهاليد . أمونيوم ألكايل تترا ملح ينتج

• R3N + R’Cl R3N+R’ Cl

-

اال • نفسالتفاعالت اآلروماتية األمينات تكتسب وفاعلية من أقل هاليدات األلكايل نحو فاعليتها أن

لماذا؟ ) األليفاتية )األمينات

السلفونيلة 4- (Sulfonylation)

كل • معالجة عند الثانوية و األولية األمينات من كل تتفاعليتم و قاعدة وجود فى كلوريد سلفونايل بآرايل منها

السلفوناميد مشتق ينتج و هيدروجين ذرة أستبدال.) لماذا؟ . ) تتفاعل فال الثالثية األمينات أما المقابل

• RNH2 + ArSO2Cl + HO- RNHSO2Ar + H2O + Cl-

• R2NH + ArSO2Cl + HO- R2NSO2Ar + H2O + Cl-

إختبار هنزبرج

أمين • نوع التعرفعلى فى هذا السلفونيلة تفاعل يستخدمأولى أمين تفاعل من الناتج السلفوناميد ألن ذلك و مجهول

هيدروكسيد . صوديوم محلول يذوبفى هو كحامضو يتفاعل

• RNHSO2Ar + NaOH RN-SO2Ar Na+ + H2O

يتفاعل • فال ثانوى أمين تفاعل من الناتج السلفوناميد أما ) هنزبرج ) أختبار بأسم األختبار يعرفهذا و لماذا؟ كحامض

(Hinsburg test. )األمين • الى كلويد سلفونايل بنزين يضاف األختبار هذا فى

كان سلفوناميد راسبمن نتج و تفاعل حدث فأذا المجهولكان تفاعل يحدث لم أذا و ثانوى أو أولى المجهول األمين

ثالثى . األمينراسب • الى هيدروكسيد محلولصوديوم ذلك بعد نضيف

كان يذب لم أذا و أولى األمين كان ذاب فأذا السلفوناميدثانوى . األمين

الدياستزة 5- (Diaztotization)مع • األولية اآلروماتية و األليفاتية األمينات تتفاعل

درجة عند حامضمعدنى وجود فى النيتروز 5 - 0حامضييتم و المقابلة الديازونيوم أمالح تكون و مئوى درجة

الموضحة : بالميكانيكية التفاعل

NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl

HONO + HCl ON+ + H2O + Cl-

R-NH2NO R-N-N=O

H

R-N=N-OH

R-N=N-OH R-N=N-OH2Cl

HOHRN2 Cl

+ +

+ HCl ++..

-

+

حيث • مستقرة غير تكون عادة األليفاتية الديازونيوم أيونات والكربوكاتيون أيون ينتج و نيتروجين جزئ منها كل يفقد

النيوكليوفيالت ) مع يتفاعل األخير هذا و Clالمقابل- ; -OH )سمح - أذا بروتون تفقد أو التفاعل خليط فى الموجودة

المقابلة - . األلكينات أو األلكين يعطى و بذلك تركيبه

CH3CH2NH2

NaNO2

ClHCH3CH2N2

Cl

N2

CH3CH2+ CH3CH2OHCH3CH2Cl

CH2 = CH2

HO-Cl

H+

+

-

-

ذلك • و أستقرارا أكثر تكون اآلروماتية اليازونيوم أمالح أماالروابط مع النيتروجين على الموجبة الشحنة أقتران بسبب

الىعدم يؤدى األقتران هذا و اآلروماتية الحلقة على باىيمكن لذلك و الرنين طريق عن الموجبة الشحنة تمركز

أستخدامها و المنخفضة الحرارة درجات عند بها األحتفاظ. بعد فيما ذكرها سيأتى أخرى تفاعالت فى

N N

N

N

N

N

N

N

N

N

N

N

+

+

-

+

- -

+

+

..

+

..

أو • آروماتية كانت سواء الثانوية األمينات تتفاعل وتعطىمشتقات و المقابلة - N أليفاتية نيتروزوأمينات

أصفر زيت هيئة على التفاعل وسط من تنفصل التىتفاعل بأسم الحالة هذه فى التفاعل يسمى و اللون

ألنها المواد هذه مع التعامل الحرصفى يجب و نترزةسرطانية . مواد

R R'N

HNaNO2

ClH R R'N

NO

CH3

N

HNaNO2

ClH CH3

N

NO

CH3 CH3

N

HNaNO2

ClH CH3 CH3

N

NO

+ NaCl + HOH

حامض • مع فتتفاعل اآلروماتية الثالثية األمينات أماتعطىمشتقات و المقابلة .- p النيتروز نيتروزو

NRR

NaNO2

ClH

NRR

NO

NaCl HOH+ +

أمالح - 6 تفاعالتاألروماتية الديازونيوم

من • بالعديد اآلروماتية الديازونيوم أمالح تتميزكاآلتى : الىقسمين تقسم عادة والتى التفاعالت

اآلروماتى( 1)• النيوكليوفيلى األستبدال تفاعالتاآلروماتى( 2)• األلكتروفيلى األستبدال تفاعالت

) اآلزو) تزاوج تفاعالت

األستبدال( 1) تفاعالتاآلروماتى : النيوكليوفيلى

يحل • فيها و اآلروماتية الحلقة على التفاعالت هذه تتمو الديازونيوم أيون فى النيتروجين جزئ محل النيوكليوفيل

فى يتضح كما العضوى األصطناع فى هامة تفاعالت هىالتالى : المخطط

N2Cl

CuCN

CuX

NaBF4

CN

X

FX = Cl or Br

KI

OH2

H2PO2

I

OH

H

N2N2

N2

N2 N2

N2

- -

-

- -

-

األستبدال( 2) تفاعالتاآلروماتى األلكتروفيلى

) أألزو ) تزاوج تفاعالت

الفينوالتفىوسط • مع الدايازونيوم أمالح تتفاعلنواتج تعطى و اآلروماتية األمينات مع كذلك و قاعدى . و التوالى على آزوأمينات وآرايل آزوفينوالت آرايليستخدم منها الكثير و ملونة تكون الناتجة المركبات

وتعرفعادة أنواعها بمختلف األقمشة فىصباغةأمثلتها من و اآلزو صبغات آزوفينول- )4بأسم و( Aفنل

p(- 4 - - ) آزو فنل أنيلين ) - N,Nسلفوكسى ميثايل ( Bداىالتالى . المخطط فى

OHHO-

N(CH3)2N(CH3)2

N = N -

- N = N OH

N2Cl

SO3H

N2Cl

SO3H

+

+

(A)

(B)

مركبات 12 - تفاعالتالكبريت

تفاعال • دراسة التىسنتناول الكبريت مركباتهى : تها

( R-SHالثيوالت( )1)•أسترات( )2)• (R-CO-SHالثيو

(R-SO3Hأحماضسلفونيك( )3)•

12-1 الثيوالت

الحامضية( : 1)•من • أكبر لها التأين ثابت و الماء فى الثيول تتأين

المقابل األلكحول تأين ثابت

• RSH RS- + H3O+

• Ka = [RS-] [H3O+] / [RSH]

• pKa )CH3CH2SH( = 8 ; pKa)CH3CH2OH( = 16

األكسدة( :2)•المقابلة .• كبريتيدات الداى تعطى و باليود الثيوالت تتأكسد

• 2 RSH + I2 R-S - S - R + 2HI

عند (• بروكسيد بهيدروجين الثيوأيثرات تتأكسد و ) o25وعند ( و السلفوكسيدات السلفونات o100 (تعطى تعطى

المقابلة .

R - S - R

R RS

O

RS

O O

R

H2O2+

100oC

25oC

النيوكليوفيلية( 3)• :الخاصية

الوسط • فى قوية كنيوكليوفيالت الثيوالت تتفاعلمع فمثال المقابلة األستبدال مركبات تكون و القاعدى

الثيوأيثرات ( تعطى و هاليدات األلكايل مع ) Aتتفاعلالثيوأسترات تعطى و كلوريدات اآلسايل مع )B(.و

R-SH

R

O

S-R'

R'X

R'COCl

R-S-R'

HO-

HO-(A)

(B)

وتعطى • كنيوكليوفيالت الثيوأيثرات أيضا تتفاعل وأمالح . األمالح تلك تشبه و المقابلة السلفونيوم أمالح

تعطى قوية قاعدة مع تسخينها فعند األمونيومحيث هوفمان قاعدة ذلك فى تتبع و المقابلة األلكينات

. التالى المثال فى كما أستبداال األقل األلكين يتكون

CH3CH2-CH-CH3

Br

(CH3)2S

CH3CH2-CH-CH3

S(CH3)2

NaOEt

CH3CH2CH=CH2

CH3-CH=CH-CH3

+

+Br-

74%

26%

الثيوأسترات - 2(Thioesters)تتفاعل • حيث المقابلة األسترات مثل الثيوأسترات تتفاعل

فى الماء فى تتميه و المقابلة األميدات تكون و األمينات معالمقابلة . األحماض و الثيوالت تعطى و كحافز قاعدة وجود

R S-R'

OHOH

HO-

R"NH2

R OH

O

R NHR"

O

R'SHRSH ++

Sulfonicأحماضسلفونيك - )3 Acids)

مشابهة • تفاعالت السلفونية األحماض تكتسبالكربوكسيلية : األحماض لتفاعالت

األمالح • تكون و القواعد األحماضمع تتفاعل فمثالمن . أقوى السلفونية األحماض حامضية و المقابلة

الكربونيك . حامض حامضية

SO3HNaOH

SO3Na HOH

Na2CO3

SO3Na CO2 HOH+ + +

كلوريد • ثيونايل مع حامضسلفونيك تسخين عند ويتفاعل األخير هذا و المقابل كلوريد السلفونايل ينتج

و أمينات و األلكحوالت مع كلوريدات اآلسايل مثلالمقابلة . األستبدال مركبات يكون و الفينوالت

SO2ClR'OH

SO3R'

RNH2

SO2NHR

SO3H

SOCl2

ArOH

SO3Ar

HO- HO-

حامضالسلفونيك • فى السلفو مجموعة أستبدال يمكن و. الماء بخار الحامضمع بتسخين هيدروجين بذرة

بمجموعة • هذه السلفو مجموعة أستبدال يمكن كذلكو هيدروكسيد صوديوم بصهرالحامضمع ذلك و هيدروكسى

بحامضمعدنى . الناتج الفينول ملح معادلة

SO3H

OH

HOH NaOH

H2SO4Na2SO4+ +