1

ETARSKA ULJA ETARSKA ULJA (AETHEROLEA)(AETHEROLEA)

•• Mirisne smese isparljivih, Mirisne smese isparljivih, lipofilnihlipofilnih sastojaka (sekundarnih sastojaka (sekundarnih biljnih biljnih metabolitametabolita ), koje se sinteti), koje se sinteti ššu i lokalizuju u specijalnim u i lokalizuju u specijalnim sekretornimsekretornim strukturama biljaka i mogu strukturama biljaka i mogu predestilovatipredestilovati vodenom vodenom parom.parom.

�� NaroNaroččito su zastupljena u biljkama familija ito su zastupljena u biljkama familija LamiaceaeLamiaceae, , AsteraceaeAsteraceae, , LauraceaeLauraceae, , ZingiberaceaeZingiberaceae, , MyrthaceaeMyrthaceae, , RutaceaeRutaceae, , ApiaceaeApiaceae, , PinaceaePinaceae,...).,...).

�� Od znaOd značčaja za farmaciju su one biljke, odnosno droge koje aja za farmaciju su one biljke, odnosno droge koje destilacijom vodenom parom daju destilacijom vodenom parom daju preko 0,01%preko 0,01% etarskog uljaetarskog ulja ..

� Etarska ulja su uglavnom lako pokretljive teEtarska ulja su uglavnom lako pokretljive te ččnosti.nosti.

�� Pojedina su na sobnoj temperaturi viskozna ili Pojedina su na sobnoj temperaturi viskozna ili ččvrste vrste konzistencijekonzistencije(npr. etarsko ulje perunike, zbog visokog sadr(npr. etarsko ulje perunike, zbog visokog sadr žžaja aja miristinskemiristinske kiseline).kiseline).

�� Hlañenjem nekih etarskih ulja izdvajaju se Hlañenjem nekih etarskih ulja izdvajaju se ččvrsti sastojci vrsti sastojci -- stearoptenistearopteniili ili biljni kamforibiljni kamfori (npr. kamfor, mentol, timol). (npr. kamfor, mentol, timol). Preostali tePreostali te ččni deo ni deo etarskog ulja naziva se etarskog ulja naziva se eleopteneleopten ..

2

LokalizacijaLokalizacija

EgzogenoEgzogenoEndogenoEndogeno

• ŽŽlezdane dlakelezdane dlake

KapitatneKapitatne

PeltatnePeltatne

--žžlezde tipa lezde tipa LamiaceaeLamiaceae, , AsteraceaeAsteraceae

• OsmoforeOsmofore

• Uljne Uljne ććelijeelije((Iridaceae, Zingiberaceae, Lauraceae, Iridaceae, Zingiberaceae, Lauraceae, Valerianaceae...)Valerianaceae...)

• Sekretorne Sekretorne ššupljineupljine(Rutaceae, Myrtaceae, Hypericaceae...)(Rutaceae, Myrtaceae, Hypericaceae...)

• Sekretorni kanaliSekretorni kanali(Apiaceae, Pinaceae...)(Apiaceae, Pinaceae...)

SekretorneSekretorne ššupljine u listuupljine u listu

Etarska ulja nastaju aktivnoEtarska ulja nastaju aktivno ššćću sekretornih biljnih tkiva.u sekretornih biljnih tkiva.

BioloBiolo šška funkcija etarskih uljaka funkcija etarskih ulja

� AntitranspirantnaAntitranspirantna�� AtraktantnaAtraktantna�� AntimikrobnaAntimikrobna ((fitoaleksinifitoaleksini ))�� AntifidnaAntifidna�� AlelopatskaAlelopatska i i autopatskaautopatska ..

� GenotipGenotip (u okviru iste vrste mo(u okviru iste vrste mo žže postojati vie postojati vi šše hemijskih rasa e hemijskih rasa ––hemotipovihemotipovi biljaka)biljaka)�� EkoloEkolo šški faktoriki faktori�� FenofazaFenofaza ontogenetskog razviontogenetskog razvi ććaa�� NaNaččin obrade biljne sirovinein obrade biljne sirovine�� NaNaččin izolovanja etarskog ulja.in izolovanja etarskog ulja.

Faktori Faktori varijabilnostivarijabilnosti kolikoli ččine i ine i sastava etarskih ulja u biljkamasastava etarskih ulja u biljkama

3

OrganoleptiOrganolepti ččka svojstva etarskih uljaka svojstva etarskih ulja

� Boja:Boja:--uglavnomuglavnom su su bezbojnabezbojna , , žžutauta iliili žžutozelenautozelena ; ; --pojedinapojedina susu specifispecifi ččno no obojenaobojena ((nprnpr . . etarskoetarsko uljeulje cimetacimeta i i karanfilikaranfili ććaasmeñecrvenosmeñecrveno ));;--etarska ulja sa azulenima obojena su plavo, zeleno ili ljubietarska ulja sa azulenima obojena su plavo, zeleno ili ljubi ččasto.asto.

�� Miris:Miris:--potipoti čče od e od sastojaka sa kiseonisastojaka sa kiseoni ččnim funkcionalnim grupama. nim funkcionalnim grupama. --on je intenzivan on je intenzivan ččak i kada su ovi sastojci zastupljeni u niskom ak i kada su ovi sastojci zastupljeni u niskom procentu (etarsko ulje limuna).procentu (etarsko ulje limuna).

�� Ukus:Ukus:--koncentrovanakoncentrovana etarska ulja uglavnom imaju oetarska ulja uglavnom imaju o šštar, nadratar, nadra žžujuuju ćći ukus, i ukus, koji pali. Razblakoji pali. Razbla žživanjem ukus uglavnom postaje prijatan.ivanjem ukus uglavnom postaje prijatan.

RastvorljivostRastvorljivost etarskih uljaetarskih ulja

�� Etarska ulja su Etarska ulja su lipofilnalipofilna :: dobro se rastvaraju u dobro se rastvaraju u nepolarnimnepolarnim organskim organskim rastvararastvara ččima (ima ( petroletarpetroletar , etar, , etar, heksanheksan , , ksilenksilen , , metilenhloridmetilenhlorid , , toluentoluen ,...), ,...), koncentrovanomkoncentrovanom i apsolutnom i apsolutnom etanoluetanolu i masnim i masnim uljimauljima ..

�� RastvorljivostRastvorljivost u u razblarazbla žženomenom etanoluetanolu zavisizavisi odod koncentracijekoncentracije etanolaetanola i i vrstevrste etarskogetarskog uljaulja ..

�� U U vodivodi se se rastvarajurastvaraju samosamo sastojcisastojci sasa kiseonikiseoni ččnimnim funkcionalnimfunkcionalnimgrupamagrupama , , prvenstvenoprvenstveno alkoholialkoholi i i kiselinekiseline (to (to susu onioni sastojcisastojci etarskihetarskih uljauljakojikoji se se nalazenalaze u u infuzuinfuzu aromatiaromati ččnihnih drogadroga ). ).

�� VodeniVodeni rastvorirastvori hidrosolubilnihhidrosolubilnih sastojakasastojaka etarskih ulja etarskih ulja kojikoji se se dobijajudobijajunpr.npr. kaokao sporednisporedni produktiprodukti prilikomprilikom izolovanjaizolovanja etarskihetarskih uljaulja destilacijomdestilacijomvodenomvodenom paromparom ili ili izmuizmu ććkavanjemkavanjem etarskih ulja vodom, etarskih ulja vodom, nazivajunazivaju se se aromatiaromati ččnene vodevode ..

4

Hemijski sastav etarskih uljaHemijski sastav etarskih ulja

• Terpeni • Fenilpropan i (C6-C3)

• C6-C1(vanilin, anisaldehid, derivati antranilne kiseline, npr. njen metilestar)

Monoterpeni Seskviterpeni(Diterpeni-vrlo retko)

Kumarini (retko, etarska ulja nekih biljaka familija Apiaceae i Rutaceae)

� Glavni sastojci:Glavni sastojci: monomono --, seskviterpeni i, u manjoj meri, fenilpropani., seskviterpeni i, u manjoj meri, fenilpropani.

�� Uglavnom 20Uglavnom 20 --200 sastojaka: 200 sastojaka: glavniglavni (zastupljeni 20(zastupljeni 20 --95%), 95%), sporedni sporedni (1(1--20%), 20%), u tragovimau tragovima ((<<1%).1%).

MonoterpeniMonoterpeni

LimonenLimonen

MentolMentol

TimolTimol KarvakrolKarvakrolTujolTujol

GeraniolGeraniol

• Ugljovodonici, npr.:Ugljovodonici, npr.:

αααααααα--PinenPinen ββββββββ--PinenPinen

•• Alkoholi, npr.:Alkoholi, npr.:

CH2OHOH

LinalolLinalol

OH

TerpinenTerpinen --44--olol

OH

BorneolBorneol

OH

OH

OH

OH

pp--CimenCimen

•• Fenoli, npr.:Fenoli, npr.:

5

1,81,8--CineolCineol

FenhonFenhon

CitronelalCitronelal

MentonMenton KarvonKarvon TujonTujonKamforKamfor

CHO

O

O

O O

O

O O

MentofuranMentofuran

ECHO

H

H

CHO

Z

GGeranialeranial (c(citralitral A)A) NNeraeral (cl (c itralitral B)B)

• Aldehidi, npr.:Aldehidi, npr.:

•• Ketoni, npr.:Ketoni, npr.:

• Epoksidi, npr.:Epoksidi, npr.:

OCOCH3

•• Estri, npr.:Estri, npr.:

LinalilacetatLinalilacetat

ββββββββ--KariofilenKariofilen

αααααααα--BisabololBisabolol

ZingiberenZingiberen

OH

ValerenalValerenal ValeranonValeranon

OCHO

GermakrenGermakren --DD

OH ZingiberolZingiberol

HamazulenHamazulen

SeskviterpeniSeskviterpeni•• Ugljovodonici, npr.:Ugljovodonici, npr.:

•• Alkoholi, npr.:Alkoholi, npr.:

•• Aldehidi, npr.:Aldehidi, npr.:

•• Ketoni, npr.:Ketoni, npr.:

O

O

O

Akoron Šiobunon

ββββββββ--FarnezenFarnezen

6

EugenolEugenol MetilhavikolMetilhavikol((estragolestragol ))

OCH3 OCH3

ββββββββ--AzaronAzaron

OCH3

OCH3

CH3O

IzometileugenolIzometileugenol

OCH3

OCH3

OH

OCH3

CHO

CimetaldehidCimetaldehid

ApiolApiol MiristicinMiristicin

O

O

OCH3

CH3O

O

OCH3O

transtrans--AnetolAnetol

Fenilpropani (C6Fenilpropani (C6 --C3)C3)

OCH3

CO

H

AnisaldehidAnisaldehid

OH

CO

H

OCH3

VanilinVanilin

Jedinjenja tipa C6Jedinjenja tipa C6 --C1C1

AntranilnaAntranilna kiselinakiselina

COOH

NH2

7

Izolovanje etarskih ulja iz aromatiIzolovanje etarskih ulja iz aromati ččnih droganih droga

•• Aparatura po ClevengerAparatura po Clevenger --uu(Ph. Jug. IV i V, Ph. Eur. 6.0)(Ph. Jug. IV i V, Ph. Eur. 6.0)

• Destilacijom vodenom parom: Destilacijom vodenom parom: zasniva se na Daltonovom zakonu zasniva se na Daltonovom zakonu parcijalnih pritisaka.parcijalnih pritisaka.

U laboratorijskim uslovimaU laboratorijskim uslovima

U industrijskim uslovimaU industrijskim uslovima

•• KlasiKlasi ččna destilacija vodenom paromna destilacija vodenom parom

•• TurbodestilacijaTurbodestilacija

•• Produvavanje pare (1Produvavanje pare (1 --3 bara)3 bara)

•• Hidrodifuzija (0,02Hidrodifuzija (0,02 --0,15 bara)0,15 bara)

→→→→→→→→ Sledi Sledi susu ššenje izolovanih etarskih ulja preko bezvodnog natri jumenje izolovanih etarskih ulja preko bezvodnog natri jum --sulfata.sulfata.

Produvavanje pareProduvavanje pare

8

AromatiAromati ččne vodene vode

Npr.• Cimetova voda, Aqua Cinnamomi• Voda narandže, Aqua Aurantii i dr.

Mirisni, vodeni rastvori hidrosolubilnih sastojaka eta rskih ulja, koji se dobijaju prilikom izolovanja etarskih ulja desti lacijom vodenom parom (tako ñe i izmu ćkavanjem etarskih ulja sa vodom). Koriste se u parfimerijskoj i kozmeti čkoj industriji.

FlorentinskaFlorentinska bocaboca

AromatiAromati ččna (na (““ kohobacionakohobaciona ““ ) voda) voda

Et. uljeEt. ulje

• Ceñenjem Ceñenjem (presovanjem):(presovanjem): ruruččno no –– spugna processpugna proces

mamaššinski inski –– mamaššina proces.ina proces.

• Ekstrakcija teEkstrakcija te ččnim COnim CO 22 i drugim superkritii drugim superkriti ččnim fluidimanim fluidima

Iz perikarpa plodova agruma

Za potrebe kozmeti čke i parfimerijske industrije

• Ekstrakcija Ekstrakcija nepolarnim organskim nepolarnim organskim rastvararastvara ččima ima (petroletar, heksan...)(petroletar, heksan...)

•• AnfleraAnflera žž postupak postupak (difuzija u masnu podlogu)(difuzija u masnu podlogu)

hladnihladni

toplitopli

iz sveiz sve žžeg materijala eg materijala →→→→→→→→ konkon kkre(t)re(t)

iz suvog materijala iz suvog materijala →→→→→→→→ rezinoidrezinoid apsolutapsolut

→→→→ pomadapomada

Topli: cvet narandTopli: cvet narand žže... e... Hladni: cvetHladni: cvet ñurñevka ñurñevka, jorgovana, jasmina..., jorgovana, jasmina...

aps. etanolaps. etanol

KritiKriti ččna tana taččka za COka za CO22: 31 : 31 °°C, 73 bara.C, 73 bara.

9

•• Hladni anfleraHladni anflera žž postupakpostupak

AetheroleumAetheroleum LimonisLimonis:: smanjivanje sadrsmanjivanje sadr žžaja nezasiaja nezasi ććenih enih monoterpenskihmonoterpenskihugljovodonika (ugljovodonika ( deterpenizacijadeterpenizacija ) i istovremeno intenziviranje mirisa.) i istovremeno intenziviranje mirisa.

AetheroleumAetheroleum EucalyptiEucalypti: minimalizuje se sadr: minimalizuje se sadr žžaj aldehida koji nadraaj aldehida koji nadra žžuju uju respiratorne organe i respiratorne organe i triciklitricikli ččnihnih seskviterpenaseskviterpena ..

�� RektifikacijaRektifikacija : : npr. npr. frakcionomfrakcionom destilacijomdestilacijom

Pakovanje i Pakovanje i ččuvanje etarskih uljauvanje etarskih ulja

�� NeutralizacijaNeutralizacija , , obezbojavanjeobezbojavanje ..

Prerada etarskih uljaPrerada etarskih ulja

Pod Pod uticajemuticajem kiseonikakiseonika , , svetlostisvetlosti i i povipovi ššeneene temperature temperature etarskaetarska uljaulja se se lakolakooksidoksid iiššuu, zbog , zbog ččega menjaju boju i mirisega menjaju boju i miris i i usmoljavajuusmoljavaju sese. . ČČuvaju se uvaju se u malim, u malim, tamnim, do vrha napunjenim bocama, na hladnom mestutamnim, do vrha napunjenim bocama, na hladnom mestu . .

Posebno veliku tendenciju ka autooksidativnom usmolj avanju imajuPosebno veliku tendenciju ka autooksidativnom usmolj avanju imaju etarska etarska ulja sa visokim sadrulja sa visokim sadr žžajem nezasiajem nezasi ććenih terpenskih ugljovodonika (npr. etarsko enih terpenskih ugljovodonika (npr. etarsko ulje limuna, ulje limuna, Aetheroleum Limonis)Aetheroleum Limonis). .

10

Analiza etarskih Analiza etarskih uljaulja(prema(prema propisima savremenihpropisima savremenih farmakopeja)farmakopeja)

�� IdentifikacijaIdentifikacija

�� Odreñivanje sadrOdreñivanje sadr žžaja komponenata u etarskim aja komponenata u etarskim uljimauljima

�� Ispitivanje stepena Ispitivanje stepena ččistoisto ćće e • TLC, GC

• GC

• Opšta ispitivanja

• Odreñivanje fizičkih i hemijskih konstanti.

• GC

Pod UV svetloPod UV svetlo ššćću na 254 nm aromatiu na 254 nm aromati ččne komponente i one sa ne komponente i one sa konjugovanim dvostrukim vezama gase fluorescenciju.konjugovanim dvostrukim vezama gase fluorescenciju.

Neke komponente pokazuju specifiNeke komponente pokazuju specifi ččnu fluorescenciju na 365 nm nu fluorescenciju na 365 nm (kumarini, metilestar antranilne kiseline).(kumarini, metilestar antranilne kiseline).

Na dnevnoj svetlosti vidljivi su samo azuleni.Na dnevnoj svetlosti vidljivi su samo azuleni.

Univerzalni reagensi za posthromatografsku derivati zaciju: Univerzalni reagensi za posthromatografsku derivati zaciju: anisaldehid/Hanisaldehid/H 22SOSO44 ili vanilin/Hili vanilin/H 22SOSO44..Posle zagrevanja, terpeni i fenilpropani grade plav e, crvene, ljPosle zagrevanja, terpeni i fenilpropani grade plav e, crvene, lj ubiubi ččaste aste ili sme ñe komplekse ili sme ñe komplekse (trifenilmetanske boje).(trifenilmetanske boje).

�� Identifikacija etarskih uljaIdentifikacija etarskih ulja hromatografijom na hromatografijom na tankom sloju silikagela sa fluorescentnim indikator omtankom sloju silikagela sa fluorescentnim indikator om

11

�� Identifikacija, ispitivanje stepena Identifikacija, ispitivanje stepena ččistoisto ćće i e i odreñivanjeodreñivanje sadrsadr žžaja aja komponenatakomponenata u etarskim u etarskim uljimauljima

gasnomgasnom hromatografijomhromatografijom (GC)(GC)

Primer hromatograma etarskog ulja anisa, Pimpinella anisum (Ph. Jug. V, Ph. Eur. 6.0)

Uslovi (Ph. Jug. V, Ph. Eur. 6.0):Uslovi (Ph. Jug. V, Ph. Eur. 6.0):

-- kolona: kapilarna;kolona: kapilarna;-- stacionarna faza: makrogol 20 000stacionarna faza: makrogol 20 000-- gas nosagas nosa čč: He: He-- detektor: plamenodetektor: plameno --jonizujujonizuju ćći.i.

Identifikacija:Identifikacija: poreñenjem retencionih vremena poreñenjem retencionih vremena (Rt) sa retencionim (Rt) sa retencionim vremenima (Rt) poredbenih supstanci. vremenima (Rt) poredbenih supstanci. SadrSadr žžaj komponenataaj komponenata odreñuje se odreñuje se na osnovu povrna osnovu povr ššine pikova, postupkom normalizacije.ine pikova, postupkom normalizacije.

•• TitrimetrijskiTitrimetrijski-- odreñivanje karbonilnih jedinjenja odreñivanje karbonilnih jedinjenja (aldehida citrala) u (aldehida citrala) u Limonis Limonis aetheroleum aetheroleum (Ph. Jug. V).(Ph. Jug. V).

•• Volumetrijski, u Volumetrijski, u CassiaCassia tikvici:tikvici: odreñivanje fenolaodreñivanje fenola-- timola i karvakrola u timola i karvakrola u Thymi aetheroleum Thymi aetheroleum (Ph. Jug. II) (Ph. Jug. II) -- eugenola ueugenola u Caryophylli aetheroleum Caryophylli aetheroleum (Ph. Helv., DAB).(Ph. Helv., DAB).

•• Na osnovu temperature mrNa osnovu temperature mr žžnjenjanjenja-- odreñivanje odreñivanje 1,81,8--cineola u cineola u Eucalypti aetheroleum Eucalypti aetheroleum (Ph. Jug. V).(Ph. Jug. V).

PhPh. . EurEur . 6.0 za sva ova etarska ulja propisuje kvantitativ nu analizu . 6.0 za sva ova etarska ulja propisuje kvantitativ nu analizu gasnom gasnom hromatografijomhromatografijom (GC).(GC).

�� Odreñivanje sadr Odreñivanje sadržžaja komponenata u etarskim aja komponenata u etarskim uljimauljima drugim metodamadrugim metodama

12

Voda u etarskim uljima. Voda u etarskim uljima.

Strani estri u etarskim uljima. Strani estri u etarskim uljima.

Masna ulja i usmoljena etarska ulja u etarskim ulji ma. Masna ulja i usmoljena etarska ulja u etarskim ulji ma.

Miris i ukus etarskih ulja.Miris i ukus etarskih ulja.

Ostatak posle isparavanja etarskog ulja.Ostatak posle isparavanja etarskog ulja.

Rastvorljivost etarskih ulja u etanolu.Rastvorljivost etarskih ulja u etanolu.

• Odreñivanjem opOdreñivanjem op šštih parametara:tih parametara:

�� Ispitivanje stepena Ispitivanje stepena ččistoisto ćće etarskih uljae etarskih ulja(prema savremenim (prema savremenim farmakopejamafarmakopejama ))

• Savremene farmakopeje ne propisuju ispitivanje prisustva etanola, ali ovo odreñivanje ima veliki praktični značaj.

• Gasnom hromatografijom (GC).Gasnom hromatografijom (GC).

• Odreñivanjem fiziOdreñivanjem fizi ččkih i hemijskih konstanti.kih i hemijskih konstanti.

Hemijske konstante etarskih uljaHemijske konstante etarskih ulja

Danas se odre ñuju u cilju ispitivanja stepena Danas se odre ñuju u cilju ispitivanja stepena ččistoisto ćće etarskih ulja.e etarskih ulja.

�� KiselinskiKiselinski broj.broj.�� EstarskiEstarski broj.broj.�� KoliKoli ččina alkohola.ina alkohola.�� KoliKoli ččina fenola: ina fenola: odreñuje se odreñuje se volumetrijskivolumetrijski u u CassiaCassia--tikvici npr.tikvici npr.

�� u etarskom ulju timijana, u etarskom ulju timijana, ThymiThymi aetheroleumaetheroleum –– timoltimol i i karvakrolkarvakrol((PhPh. Jug. II);. Jug. II);

�� u etarskom ulju karanfiliu etarskom ulju karanfilićća, a, CaryophylliCaryophylli aetheroleumaetheroleum –– eugenoleugenol((PhPh. . HelvHelv., DAB).., DAB).

�� KoliKoli ččina ina ketonaketona ..�� KoliKoli ččina aldehida: ina aldehida: odreñuje se odreñuje se titrimetrijskititrimetrijski, npr. , npr.

�� uu etarskoetarskomm uljuljuu eukaliptusa, eukaliptusa, Eucalypti aetheroleumEucalypti aetheroleum, , u cilju provere u cilju provere rektifikacijerektifikacije (aldehidi nadra(aldehidi nadražžuju respiratorne organe) uju respiratorne organe) ((PhPh. Jug. V, . Jug. V, PhPh. . EurEur. 6.0);. 6.0);

�� uu etarskoetarskomm uljuljuu limunalimuna, , LimonisLimonis aetheroleumaetheroleum, , odreñuju se odreñuju se citralicitrali((PhPh. Jug. V).. Jug. V).

13

FiziFiziččke konstante etarskih uljake konstante etarskih uljaDanas se odre ñuju u cilju ispitivanja stepena Danas se odre ñuju u cilju ispitivanja stepena ččistoisto ćće etarskih ulja.e etarskih ulja.

� Relativna gustinaRelativna gustina . . UUglavnomglavnom < 1. < 1. EtarskaEtarska uljaulja ččija je ija je relativnarelativna gustinagustina > 1> 1imajuimaju visokvisok sadrsadržžajaj fenilpropanskihfenilpropanskih jedinjenjajedinjenja ((nprnpr. . etarskoetarsko uljeulje karanfilikaranfiliććaa, , cimetacimeta, , perperššunauna,, moramoraččaa). ).

�� Indeks refrakcije.Indeks refrakcije.�� Ugao optiUgao opti ččke rotacije.ke rotacije.

�� Temperatura oTemperatura o ččvrvr ššććavanja: avanja: odreñuje se kod etarskih ulja koja sadrodreñuje se kod etarskih ulja koja sadržže e sastojke koji osastojke koji oččvrvrššććavaju na relativno visokim temperaturama avaju na relativno visokim temperaturama (npr. za (npr. za Aetheroleum Anisi Aetheroleum Anisi iznosi 15iznosi 15--19 19 °°C; C; transtrans--anetolanetol ooččvrvrššććava na 22,5 ava na 22,5 °°C).C).

�� ApsorbancijaApsorbancija : : etarska ulja sa etarska ulja sa kumarinimakumarinima ili ili metilestrommetilestrom antranilneantranilnekiseline kiseline fluorescirajufluoresciraju pod UV svetlopod UV svetloššćću na 365 u na 365 nmnm.. Npr. merenjem Npr. merenjem apsorbancije etarskog ulja limuna, apsorbancije etarskog ulja limuna, Limonis aetheroleum, Limonis aetheroleum, proverava se proverava se da li da li ovo ulje ovo ulje oneoneččiiššććenenoo drugim etarskim uljima vrsta roda drugim etarskim uljima vrsta roda Citrus Citrus koja sadrkoja sadržže e metilestar antranilne kiselinemetilestar antranilne kiseline..

Etarska ulja nemaju definisanu Etarska ulja nemaju definisanu temperaturutemperaturu kljuklju ččanja: anja: komponente komponente frakciono kljufrakciono ključčajuaju u intervalu od 150u intervalu od 150 dodo 350350 °°C.C.

Analiza aromatiAnaliza aromati ččnih droganih droga(prema (prema propisima savremenihpropisima savremenih farmakopeja)farmakopeja)

�� Identifikacija Identifikacija komponenata etarskih uljakomponenata etarskih ulja

�� Odreñivanje sadrOdreñivanje sadr žžaja pojedinaaja pojedina ččnih komponenata u nih komponenata u izolovanim etarskih izolovanim etarskih uljimauljima

�� Odreñivanje sadr Odreñivanje sadržžaja etarskih ulja aja etarskih ulja

• TLC

• GC

• Destilacijom vodenom parom

(hromatografija na tankom sloju silikagela sa fluorescentnim indikatorom).

• Spektrofotometrijski

14

Odreñivanje sadrOdreñivanje sadr žžaja etarskih ulja u aromatiaja etarskih ulja u aromati ččnim nim drogamadrogama

� Destilacijom vodenom parom u aparaturi po ClevengerDestilacijom vodenom parom u aparaturi po Clevenger --uu

Ph. Jug. IVPh. Jug. IV

I postupak:I postupak: za ulja za ulja ččija je relativna gustina manja od vode (ml/100g).ija je relativna gustina manja od vode (ml/100g).

II postupak:II postupak: za ulja za ulja ččija je relativna gustina veija je relativna gustina ve ćća od vodea od vode (ml/100g).(ml/100g).

III postupak:III postupak: za ulja sa stearoptenima i azulenima (g/100g).za ulja sa stearoptenima i azulenima (g/100g).

Ph. Jug. V, Ph. Eur. 6.0:Ph. Jug. V, Ph. Eur. 6.0:

Sa ili bez ksilena u boSa ili bez ksilena u bo ččnoj cevi (ml/1000g).noj cevi (ml/1000g).

�� Odreñivanje sadrOdreñivanje sadr žžaja pojedinaaja pojedina ččnih komponenata u nih komponenata u izolovanim etarskih izolovanim etarskih uljimauljima

Spektrofotometrijski prema propisu Ph. Jug. VSpektrofotometrijski prema propisu Ph. Jug. V

•• Fenoli (timol i karvakrol)Fenoli (timol i karvakrol) –– u ulju iz herbe timijana, u ulju iz herbe timijana, Thymi herba, Thymi herba, na na bazi Emersonbazi Emerson --ove reakcije: ove reakcije: sa aminopirazolonom, u prisustvu kalijumsa aminopirazolonom, u prisustvu kalijum --heksacijanoferata(III) (oksidaciono sredstvo), u ba znoj sredini,heksacijanoferata(III) (oksidaciono sredstvo), u ba znoj sredini, grade grade crvene hinoniminecrvene hinonimine . . SadrSadr žžaj se izraaj se izra žžava u odnosu na drogu.ava u odnosu na drogu.

Gasnom hromatografijom (GC) prema propisu Ph. Eur. 6.0Gasnom hromatografijom (GC) prema propisu Ph. Eur. 6.0

•• Timol i karvakrolTimol i karvakrol –– u ulju iz herbe timijana, u ulju iz herbe timijana, Thymi herba Thymi herba

•• AnetolAnetol –– u ulju iz ploda slatkog morau ulju iz ploda slatkog mora čča, a, Foeniculi dulcis fructusFoeniculi dulcis fructus

•• Anetol i fenhonAnetol i fenhon –– u ulju iz ploda gorkog morau ulju iz ploda gorkog mora čča, a, Foeniculi amari Foeniculi amari fructusfructus..

15

Upotreba aromatiUpotreba aromati ččnih droga i etarskih uljanih droga i etarskih ulja

→→ U medicini i farmaciji.U medicini i farmaciji.

→→ U parfimerijskoj i kozmetiU parfimerijskoj i kozmeti ččkoj industriji. koj industriji.

→→ U kulinarstvu i prehrambenoj industriji.U kulinarstvu i prehrambenoj industriji.

→→ U poljoprivredi i sl.U poljoprivredi i sl.

Upotreba u medicini i farmacijiUpotreba u medicini i farmaciji

• SedativiSedativi (Valerianae radix).(Valerianae radix).

•• EkspektoransiEkspektoransi (Eucalypti folium, Anisi fructus, Anisi stellati fructus, (Eucalypti folium, Anisi fructus, Anisi stellati fructus, Foeniculi dulcis fructus, Foeniculi amari fructus,Foeniculi dulcis fructus, Foeniculi amari fructus, Thymi herba, Serpylli Thymi herba, Serpylli herba).herba).

•• Amara aromaticaAmara aromatica (Absinthii herba, Millefolii herba, Calami rhizoma).(Absinthii herba, Millefolii herba, Calami rhizoma).

•• AntiflogisticiAntiflogistici (Matricariae flos, Anthemidis flos).(Matricariae flos, Anthemidis flos).

•• Karminativi, stomahici, holagoziKarminativi, stomahici, holagozi (Carvi fructus, Coriandri fructus, (Carvi fructus, Coriandri fructus, Menthae piperitae folium, Melissae folium).Menthae piperitae folium, Melissae folium).

16

•• Aromatici, korigensi, zaAromatici, korigensi, za ččiniini (Citri flavedo, Iridis rhizoma, Zingiberis (Citri flavedo, Iridis rhizoma, Zingiberis rhizoma, Cinnamomi cortex, Vanillae fructus).rhizoma, Cinnamomi cortex, Vanillae fructus).

•• DiureticiDiuretici (Juniperi pseudofructus, Petroselini radix).(Juniperi pseudofructus, Petroselini radix).

•• AntisepticiAntiseptici (Caryophylli flos, Salviae folium).(Caryophylli flos, Salviae folium).

•• Rubefacijensi Rubefacijensi (Lavandulae flos, Rosmarini folium, Camphorae (Lavandulae flos, Rosmarini folium, Camphorae aethereloeum).aethereloeum).

•• Koncentrovana draKoncentrovana dra žže i oe i o ššteteććuju sluzokouju sluzoko žžu u (koriste se uvek razbla(koriste se uvek razblažžena). ena).

ToksiToksi ččnost etarskih uljanost etarskih ulja

• U veoma velikoj koncentraciji ili (U veoma velikoj koncentraciji ili ( ččeeššćće) posle due) posle du žže primene:e primene:

tujontujon →→→→→→→→ tonitoni ččnono --kliniklini ččni grni gr ččevi (epileptievi (epilepti ččki napadi), psihiki napadi), psihi ččki poremeki poreme ććaji;aji;

1,81,8--cineolcineol →→→→→→→→ tonitoni ččnono --kliniklini ččni grni gr ččevievi (epileptiepilepti ččki napadi)ki napadi) , , hepatotoksihepatotoksi ččnost;nost;

timoltimol →→→→→→→→ tireotoksikoza;tireotoksikoza;

metilhavikolmetilhavikol ((estragolestragol )) →→→→→→→→ mutageno, kancerogeno delovanje;mutageno, kancerogeno delovanje;

ββ--azaronazaron →→→→→→→→ mutageno, kancerogeno delovanje.mutageno, kancerogeno delovanje.

→→ U poljoprivrediU poljoprivredi •• InsekticidiInsekticidi (Pyrethri flos)(Pyrethri flos)

• Preparati na bazi mentola, kamfora, 1,8Preparati na bazi mentola, kamfora, 1,8 --cineolacineola i sl., ne smeju doi sl., ne smeju do ćći u i u kontakt sa licem, a narokontakt sa licem, a naro ččito nosem odojito nosem odoj ččadi i male dece adi i male dece →→→→→→→→ mogumogu ććKratschmerKratschmer --ov refleksov refleks (apnea i trenutni kolaps)!(apnea i trenutni kolaps)!

17

Sekundarna etarska ulja

Nisu prava etarska ulja: ne nastaju aktivnoNisu prava etarska ulja: ne nastaju aktivno ššćću sekretornih biljnih tkiva i u sekretornih biljnih tkiva i ne nalaze se kao takva u biljkama. ne nalaze se kao takva u biljkama. To su isparljivi proizvodi hidrolize To su isparljivi proizvodi hidrolize nekih neisparljivih sastojaka. Izoluju se destilaci jom vodenom pnekih neisparljivih sastojaka. Izoluju se destilaci jom vodenom p arom, arom, posle izvrposle izvr ššene hidrolize.ene hidrolize.

• Aetheroleum Sinapis nigraeAetheroleum Sinapis nigrae –– etarsko ulje crne slaetarsko ulje crne sla ččiceice-- oko oko 98% a98% alilizotiocijanata (osloblilizotiocijanata (oslob oñen hidrolizom sinigrozidaoñen hidrolizom sinigrozida ).).

•• Aetheroleum Amygdalae amaraeAetheroleum Amygdalae amarae –– etarsko ulje gorkog bademaetarsko ulje gorkog badema-- benzaldehid i HCN benzaldehid i HCN (oslob(oslob oñeni hidrolizomoñeni hidrolizom amigdalozida).amigdalozida).