1

ETARSKA ULJA ETARSKA ULJA (AETHEROLEA)(AETHEROLEA)

•• Mirisne smeseMirisne smese isparljivih, isparljivih, lipofilnihlipofilnih sastojaka (sekundarnih sastojaka (sekundarnih biljnih biljnih metabolitametabolita ), koje se sinteti), koje se sinteti ššu i lokalizuju u specijalnim u i lokalizuju u specijalnim sekretornimsekretornim strukturama biljaka i mogu strukturama biljaka i mogu predestilovatipredestilovati vodenomvodenomparom.parom.

•• Sastojci: Sastojci: monoterpeni, seskviterpeni i, u manjoj meri, fenilp ropani.monoterpeni, seskviterpeni i, u manjoj meri, fenilp ropani.

•• NajveNajvećći broj etarskih ulja su lako pokretljive tei broj etarskih ulja su lako pokretljive te ččnosti.nosti.

•• AromatiAromati ččne ne biljke:biljke: koje sadrkoje sadr žže etarska uljae etarska ulja ((LamiaceaeLamiaceae, , AsteraceaeAsteraceae, , ApiaceaeApiaceae, , Myrthaceae, RutaceaeMyrthaceae, Rutaceae, , PinaceaePinaceae, , Lauraceae...)Lauraceae...)

•• AromatiAromati ččne drogene droge : : koriste se zbog terapijskih efekata etarskih ulja koriste se zbog terapijskih efekata etarskih ulja ((Salviae foliumSalviae folium, , Menthae piperitae folium,Menthae piperitae folium, MatricariaeMatricariae flos, Anisi fructus, flos, Anisi fructus, Eucalypti folium...)Eucalypti folium...)

•• Farmaceutski znaFarmaceutski zna ččaj imaju biljke, odnosno droge koje destilacijom aj imaju biljke, odnosno droge koje destilacijom vodenom parom daju 0,01 vodenom parom daju 0,01 -- >>10% etarskog ulja.10% etarskog ulja.

•• Etarska ulja:Etarska ulja: Salviae aetheroleum, MenthaeSalviae aetheroleum, Menthae piperitaepiperitae aetheroleumaetheroleum, , Matricariae aetheroleum, Anisi aetheroleum, EucalyptiMatricariae aetheroleum, Anisi aetheroleum, Eucalypti aetheroleum...aetheroleum...

2

LokalizacijaLokalizacija

EgzogenoEgzogenoEndogenoEndogeno

• ŽŽlezdane dlakelezdane dlake

KapitatneKapitatne

PeltatnePeltatne

--žžlezde tipa lezde tipa LamiaceaeLamiaceae, , AsteraceaeAsteraceae

• OsmoforeOsmofore

• Uljne Uljne ććelijeelije((Iridaceae, Zingiberaceae, Lauraceae, Iridaceae, Zingiberaceae, Lauraceae, Valerianaceae...)Valerianaceae...)

• Sekretorne Sekretorne ššupljineupljine(Rutaceae, Myrtaceae, Hypericaceae...)(Rutaceae, Myrtaceae, Hypericaceae...)

• Sekretorni kanaliSekretorni kanali(Apiaceae, Pinaceae...)(Apiaceae, Pinaceae...)

SekretorneSekretorne ššupljineupljine

u listu kantarionau listu kantariona u u perikarpuperikarpu limunalimuna

Etarska ulja nastaju aktivnoEtarska ulja nastaju aktivno ššćću sekretornih biljnih tkiva.u sekretornih biljnih tkiva.

BioloBiolo šška funkcijaka funkcija

� AntitranspirantnaAntitranspirantna�� AtraktantnaAtraktantna�� AntimikrobnaAntimikrobna ((fitoaleksinifitoaleksini ))�� AntifidnaAntifidna�� AlelopatskaAlelopatska i i autopatska.autopatska.

KonzistencijaKonzistencija

� Etarska ulja su uglavnom lako pokretljive teEtarska ulja su uglavnom lako pokretljive te ččnosti.nosti.�� Neka su na sobnoj temperaturi viskozna ili Neka su na sobnoj temperaturi viskozna ili ččvrsta vrsta (npr. (npr. etarsko ulje perunike, zbog visokog sadretarsko ulje perunike, zbog visokog sadr žžaja miristinske kiseline).aja miristinske kiseline).

�� Hlañenjem nekih etarskih ulja izdvajaju se Hlañenjem nekih etarskih ulja izdvajaju se ččvrsti sastojci vrsti sastojci --stearoptenistearopteni ili ili biljni kamforibiljni kamfori (npr. kamfor, mentol, timol). (npr. kamfor, mentol, timol). Preostali tePreostali te ččni deo etarskog ulja naziva se ni deo etarskog ulja naziva se eleopteneleopten ..

3

OrganoleptiOrganolepti ččka svojstvaka svojstva

� Boja:Boja:--uglavnomuglavnom su su bezbojnabezbojna , , žžutauta iliili žžutozelenautozelena ; ; --pojedinapojedina susu drugadruga ččije ije obojenaobojena ((nprnpr . . etarskoetarsko uljeulje cimetacimeta i i karanfilikaranfili ććaasmeñecrvenosmeñecrveno ));;--etarska ulja sa azulenima obojena su plavo, zeleno ili ljubietarska ulja sa azulenima obojena su plavo, zeleno ili ljubi ččasto.asto.

�� Miris:Miris:--uglavnom je prijatan (ali mouglavnom je prijatan (ali mo žže biti i neprijatan). e biti i neprijatan). --potipoti čče od e od sastojaka sa kiseonisastojaka sa kiseoni ččnim funkcionalnim grupama. nim funkcionalnim grupama. --on je intenzivan on je intenzivan ččak i kada su ovi sastojci zastupljeni u niskom ak i kada su ovi sastojci zastupljeni u niskom procentu (etarsko ulje limuna).procentu (etarsko ulje limuna).

�� Ukus:Ukus:--koncentrovana etarska ulja uglavnom imaju okoncentrovana etarska ulja uglavnom imaju o šštar, nadratar, nadra žžujuuju ćći ukus, i ukus, koji pali. Razblakoji pali. Razbla žživanjem ukus uglavnom postaje prijatan.ivanjem ukus uglavnom postaje prijatan.

RastvorljivostRastvorljivost

�� Etarska ulja su lipofilna:Etarska ulja su lipofilna: dobro se rastvaraju u masnimdobro se rastvaraju u masnim uljimauljima , , apsolutnom apsolutnom etanoluetanolu i i nepolarnimnepolarnim organskim organskim rastvararastvara ččima (etar, ima (etar, petroletar, metilenhlorid, ksilen, toluen, petroletar, metilenhlorid, ksilen, toluen, nn--heksan...).heksan...).

�� RastvorljivostRastvorljivost u u razblarazbla žženomenom etanoluetanolu zavisizavisi odod koncentracijekoncentracije etanolaetanola i i vrstevrste etarskogetarskog uljaulja ..

�� U U vodivodi se se rastvarajurastvaraju samosamo jedinjenjajedinjenja sasa kiseonikiseoni ččnimnim funkcionalnimfunkcionalnimgrupamagrupama , , prvenstvenoprvenstveno alkoholialkoholi i i kiselinekiseline (to (to susu onioni sastojcisastojci etarskihetarskih uljauljakojikoji se se nalazenalaze u u infuzuinfuzu aromatiaromati ččnihnih drogadroga ). ).

�� VodeniVodeni rastvorirastvori hidrosolubilnihhidrosolubilnih sastojakasastojaka etarskih ulja etarskih ulja kojikoji se se dobijajudobijajunpr.npr. kaokao sporednisporedni produktiprodukti prilikomprilikom izolovanjaizolovanja etarskihetarskih uljaulja destilacijomdestilacijomvodenomvodenom paromparom nazivajunazivaju se se aromatiaromati ččnene vodevode ..

4

Hemijski sastav etarskih uljaHemijski sastav etarskih ulja

• Terpeni • Fenilpropan i (C6-C3)

• C6-C1(vanilin, derivati antranilne kiseline, npr. metilestar)

Monoterpeni Seskviterpeni(Diterpeni-vrlo retko)

Kumarini

MonoterpeniMonoterpeni

LimonenLimonen

MentolMentol

TimolTimol KarvakrolKarvakrolTujolTujol

GeraniolGeraniol

• Ugljovodonici, npr.:Ugljovodonici, npr.:

αααααααα--PinenPinen ββββββββ--PinenPinen

•• Alkoholi, npr.:Alkoholi, npr.:

CH2OHOH

LinalolLinalol

OH

TerpinenTerpinen --44--olol

OH

BorneolBorneol

OH

OH

OH

OH

pp--CimenCimen

•• Fenoli, npr.:Fenoli, npr.:

5

1,81,8--CineolCineol

FenhonFenhon

CitronelalCitronelal

MentonMenton KarvonKarvon TujonTujonKamforKamfor

CHO

O

O

O O

O

O O

MentofuranMentofuran

ECHO

H

H

CHO

Z

GGeranialeranial (c(citralitral A)A) NNeraeral l (c(c itralitral B)B)

• Aldehidi, npr.:Aldehidi, npr.:

•• Ketoni, npr.:Ketoni, npr.:

• Epoksidi, npr.:Epoksidi, npr.:

OCOCH3

•• Estri, npr.:Estri, npr.:

LinalilacetatLinalilacetat

ββββββββ--KariofilenKariofilen

αααααααα--BisabololBisabolol

ZingiberenZingiberen

OH

ValerenalValerenal ValeranonValeranonO

CHO

GermakrenGermakren --DD

OH

ZingiberolZingiberol

Hamazulen

SeskviterpeniSeskviterpeni•• Ugljovodonici, npr.:Ugljovodonici, npr.:

•• Alkoholi, npr.:Alkoholi, npr.:

•• Aldehidi, npr.:Aldehidi, npr.: •• Ketoni, npr.:Ketoni, npr.:

6

EugenolEugenol MetilhavikolMetilhavikol(estragol(estragol ))

OCH3 OCH3

ββββββββ--AzaronAzaron

OCH3

OCH3

CH3O

IzometileugenolIzometileugenol

OCH3

OCH3

OH

OCH3

CHO

CimetaldehidCimetaldehid

ApiolApiol MiristicinMiristicin

O

O

OCH3

CH3O

O

OCH3O

transtrans--AnetolAnetol

Fenilpropani (C6Fenilpropani (C6 --C3)C3)

OCH3

CO

H

AnisaldehidAnisaldehid

OH

CO

H

OCH3

VanilinVanilin

Jedinjenja tipa C6Jedinjenja tipa C6 --C1C1

AntranilnaAntranilna kiselinakiselina

COOH

NH2

7

� genotip (tzv. hemijska rasa)genotip (tzv. hemijska rasa)

�� fenofazafenofaza ontogenetskog razviontogenetskog razvi ććaa

�� ekoloekolo šškiki faktori faktori

�� nanaččinin obrade biljne sirovineobrade biljne sirovine

�� nanaččinin izolovanja etarskog izolovanja etarskog ulja.ulja.

Faktori Faktori varijabilnostivarijabilnosti

-- hemijskoghemijskog sastava etarskih ulja:sastava etarskih ulja:

-- kolikoli ččineine etarskih ulja u biljkama ietarskih ulja u biljkama i

HemijskeHemijske konstante etarskih uljakonstante etarskih ulja

� Danas nemaju znaDanas nemaju zna ččaj u analitici etarskih ulja, jer su na raspolaganj u aj u analitici etarskih ulja, jer su na raspolaganj u savremene tehnike za njihovu preciznu hemijsku anal izu.savremene tehnike za njihovu preciznu hemijsku anal izu.

�� Uglavnom se odre ñuju u cilju procene Uglavnom se odre ñuju u cilju procene ččistoisto ćće etarskih ulja:e etarskih ulja: npr.npr.-- kiselinski broj kiselinski broj -- estarski brojestarski broj-- kolikoli ččina alkoholaina alkohola-- kolikoli ččina fenolaina fenola-- kolikoli ččina ketonaina ketona-- kolikoli ččina aldehida: ina aldehida: odreñuje se nprodreñuje se npr .. uu etarskoetarsko mm uljulj uu eukaliptusa, eukaliptusa, Eucalypti aetheroleumEucalypti aetheroleum, , u cilju provere rektifikacije (aldehidi nadrau cilju provere rektifikacije (aldehidi nadra žžuju uju respiratorne organe).respiratorne organe).

8

FiziFiziččke ke konstante etarskih uljakonstante etarskih ulja� Relativna gustina (specifiRelativna gustina (specifi ččna tena te žžina)ina) . . UUglavnomglavnom su su laklakššaa odod vodevode((relativnarelativna gustinagustina < 1). < 1). EtarskaEtarska uljaulja tetežžaa odod vodevode ((relativnarelativna gustinagustina > 1) > 1) imajuimaju visokvisok sadrsadržžajaj fenilpropanskihfenilpropanskih jedinjenjajedinjenja ((nprnpr. . etarskoetarsko uljeulje karanfilikaranfiliććaa, , cimetacimeta, , moramoraččaa, , perperššunauna). ).

�� Indeks Indeks refrakcijerefrakcije�� Ugao optiUgao opti ččkeke rotacije: rotacije: potipotičče od optie od optiččki aktivnih sastojaka, npr. ki aktivnih sastojaka, npr. (+)(+)--limonena, (+)limonena, (+)--karvona, (karvona, (−−))--mentola, (mentola, (−−))--mentona...mentona...

�� Apsorbancija: Apsorbancija: etarska ulja sa kumarinima i metilestrom antranilne etarska ulja sa kumarinima i metilestrom antranilne kiseline (npr. neka etarska kiseline (npr. neka etarska CitrusCitrus vrsta), fluoresciraju pod UV svetlovrsta), fluoresciraju pod UV svetloššćću na u na 365 nm.365 nm. MerenjemMerenjem apsorbancije proverava se njihovo prisustvo kao apsorbancije proverava se njihovo prisustvo kao falsifikata u drugim etarskim uljima (npr. u etarskom ulju limunfalsifikata u drugim etarskim uljima (npr. u etarskom ulju limuna, a, Limonis Limonis aetheroleumaetheroleum).).

�� Temperatura Temperatura ooččvrvr ššććavanja: avanja: odreñuje se kod etarskih ulja koja sadrodreñuje se kod etarskih ulja koja sadržže e sastojke koji osastojke koji oččvrvrššććavaju na relativno visokim temperaturama avaju na relativno visokim temperaturama (npr. za (npr. za Aetheroleum Anisi Aetheroleum Anisi iznosi 15iznosi 15--19 19 °°C, zbog C, zbog transtrans--anetola).anetola).

� Temperatura kljuTemperatura klju ččanja:anja: temperaturni opseg u kome neko etarsko ulje temperaturni opseg u kome neko etarsko ulje momožže da predestiluje (od 150 do preko 300 e da predestiluje (od 150 do preko 300 °°C).C).

Izolovanje etarskih Izolovanje etarskih ulja iz aromatiulja iz aromati ččnih droganih droga

FlorentinskaFlorentinska bocaboca

•• Aparatura po ClevengerAparatura po Clevenger --uu(Ph. Jug. IV i V, Ph. Eur. 6.0)(Ph. Jug. IV i V, Ph. Eur. 6.0)

→→→→→→→→ SuSuššenje izolovanih etarskih ulja preko bezvodnog natri jumenje izolovanih etarskih ulja preko bezvodnog natri jum --sulfata.sulfata.

AromatiAromati ččna (na (““ kohobacionakohobaciona ““ )) vodavoda

Et. uljeEt. ulje

• Destilacijom vodenom parom: Destilacijom vodenom parom: zasniva se na Daltonovom zakonu zasniva se na Daltonovom zakonu parcijalnih pritisakaparcijalnih pritisaka

U laboratorijskim uslovimaU laboratorijskim uslovimaU industrijskim uslovimaU industrijskim uslovima

•• KlasiKlasi ččna destilacija vodenom paromna destilacija vodenom parom

•• TurbodestilacijaTurbodestilacija

•• Produvavanje pare (1Produvavanje pare (1 --3 bara)3 bara)

•• Hidrodifuzija (0,02Hidrodifuzija (0,02 --0,15 bara)0,15 bara)

9

• Ekstrakcija biljnog Ekstrakcija biljnog materijala nepolarnim materijala nepolarnim organskim rastvaraorganskim rastvara ččimaima

•• AnfleraAnflera žž postupakpostupakhladnihladni

toplitopli

iz sveiz sve žžeg eg →→→→→→→→ konkon kkre(t)re(t)

iz suvog iz suvog →→→→→→→→ rezinoidrezinoidapsolutapsolut

• Ceñenjem Ceñenjem (presovanjem):(presovanjem): ruruččno no –– spugna processpugna proces

mamaššinski inski –– mamaššina proces.ina proces.

• Ekstrakcija teEkstrakcija te ččnim COnim CO 22 i drugim superkritii drugim superkriti ččnim fluidimanim fluidima

→→→→ pomadapomada

Hladni: cvetHladni: cvet ñurñevka ñurñevka, jorgovana, jorgovana

Topli: cvet narandTopli: cvet narand žže.e.

Iz plodova agruma

Za potrebe parfimerijske industrije

aps. etanolaps. etanol

KritiKriti ččna tana taččka za COka za CO22: 31 : 31 °°C, 73 C, 73 bara.bara.

AetheroleumAetheroleum Citri:Citri: smanjivanje sadrsmanjivanje sadr žžaja nezasiaja nezasi ććenih enih monoterpenskih monoterpenskih ugljovodonikaugljovodonika ((deterpenizacija) i istovremeno intenziviranje miris a.deterpenizacija) i istovremeno intenziviranje miris a.

AetheroleumAetheroleum EucalyptiEucalypti:: uklanjanje aldehida uklanjanje aldehida (iritiraju respiratorne organe)(iritiraju respiratorne organe) i i smanjenje smanjenje sadrsadr žžaja tricikliaja tricikli ččnihnih seskviterpena.seskviterpena.

�� RektifikacijaRektifikacija : : npr. frakcionomnpr. frakcionom destilacijomdestilacijom

Pakovanje i Pakovanje i ččuvanje etarskih uljauvanje etarskih ulja

�� NeutralizacijaNeutralizacija , , obezbojavanjeobezbojavanje

Prerada etarskih uljaPrerada etarskih ulja

Pod Pod uticajemuticajem kiseonikakiseonika , , svetlostisvetlosti i i povipovi ššeneene temperature temperature etarskaetarska uljaulja se se lakolakooksidujuoksiduju , zbog , zbog ččega menjaju boju i mirisega menjaju boju i miris i i usmoljavajuusmoljavaju sese. . Zato se Zato se ččuvaju u uvaju u malim, tamnim, do vrha napunjenim bocama, na hladno m mestu. Posemalim, tamnim, do vrha napunjenim bocama, na hladno m mestu. Pose bno bno veliku tendenciju ka autooksidativnom usmoljavanju imaju etarskaveliku tendenciju ka autooksidativnom usmoljavanju imaju etarska ulja sa ulja sa visokim sadrvisokim sadr žžajem nezasiajem nezasi ććenih terpenskih ugljovodonika (npr. etarsko ulje enih terpenskih ugljovodonika (npr. etarsko ulje limuna, limuna, Aetheroleum Citri (=Aetheroleum Limonis)Aetheroleum Citri (=Aetheroleum Limonis). .

10

AnalitikaAnalitika etarskih etarskih uljaulja(prema savremenim farmakopejama)(prema savremenim farmakopejama)

�� IdentifikacijaIdentifikacija

�� OdreñivanjeOdreñivanje sadrsadr žžaja komponenata u etarskim aja komponenata u etarskim uljimauljima

�� Ispitivanje Ispitivanje ččistoisto ćće (kvaliteta)e (kvaliteta)

--pod UV svetlopod UV svetlo ššćću na 254 nm aromatiu na 254 nm aromati ččne komponente i one sa ne komponente i one sa konjugovanim dvostrukim vezama gase fluorescenciju;konjugovanim dvostrukim vezama gase fluorescenciju;

--neke pokazuju specifineke pokazuju specifi ččnu fluorescenciju na 365 nm (kumarini, nu fluorescenciju na 365 nm (kumarini, metilestar antranilne kiseline);metilestar antranilne kiseline);

Univerzalni reagensi: Univerzalni reagensi: anisaldehid/Hanisaldehid/H 22SOSO44 ili vanilin/Hili vanilin/H 22SOSO44; posle ; posle zagrevanja, terpeni i fenilpropani grade plave, crv ene, ljubizagrevanja, terpeni i fenilpropani grade plave, crv ene, ljubi ččaste ili aste ili smeñe komplekse smeñe komplekse (trifenilmetanske boje).(trifenilmetanske boje).

Sa Sa fosformolibdenskom kiselinomfosformolibdenskom kiselinom , posle zagrevanja, na hromatogramu , posle zagrevanja, na hromatogramu se uose uo ččavaju plave mrlje od smese oksida molibdena. Reagen s sluavaju plave mrlje od smese oksida molibdena. Reagen s slu žži za i za dokazivanje redukujudokazivanje redukuju ććih supstanci.ih supstanci.

�� Identifikacija etarskih uljaIdentifikacija etarskih ulja hromatografijom na hromatografijom na tankom sloju silikagela sa fluorescentnim indikator omtankom sloju silikagela sa fluorescentnim indikator om

11

�� Identifikacija i odre ñivanje sadrIdentifikacija i odre ñivanje sadr žžaja komponenata aja komponenata u etarskim uljima gasnom hromatografijom (GC)u etarskim uljima gasnom hromatografijom (GC)

Primer hromatograma etarskog ulja anisa, Pimpinella anisum(Ph. Jug. V, Ph. Eur. 6.0)

--kolona: kapilarna;kolona: kapilarna;--stacionarna faza: makrogol 20 000stacionarna faza: makrogol 20 000--gas nosagas nosa čč: He: He--detektor: plamenodetektor: plameno --jonizujujonizuju ććii

Identifikacija:Identifikacija: poreñenjem retencionih vremena poreñenjem retencionih vremena (Rt) sa retencionim (Rt) sa retencionim vremenima (Rt) poredbenih supstanci. vremenima (Rt) poredbenih supstanci. SadrSadr žžaj komponenataaj komponenata odreñuje se odreñuje se

na osnovu povrna osnovu povr ššine pikova, postupkom normalizacije.ine pikova, postupkom normalizacije.

U nekim slu čajevima i:

• TitrimetrijskiTitrimetrijski-- odreñivanje karbonilnih jedinjenja odreñivanje karbonilnih jedinjenja (citrala) u (citrala) u Limonis aetheroleum Limonis aetheroleum (Ph. Jug. V)(Ph. Jug. V)

•• Volumetrijski, u Volumetrijski, u CassiaCassia tikvici:tikvici: odreñivanje fenolaodreñivanje fenola––timola i karvakrola u timola i karvakrola u Thymi aetheroleum Thymi aetheroleum (Ph. Jug. II) (Ph. Jug. II) ––eugenola ueugenola u Caryophylli aetheroleum Caryophylli aetheroleum (Ph. Helv.)(Ph. Helv.)

•• Na osnovu temperature mrNa osnovu temperature mr žžnjenjanjenja-- odreñivanje odreñivanje 1,81,8--cineola u cineola u Eucalypti aetheroleum Eucalypti aetheroleum (Ph. Jug. V)(Ph. Jug. V)

Ph. Eur. 6.0 za ova etarska ulja propisuje kvantita tivnu analizuPh. Eur. 6.0 za ova etarska ulja propisuje kvantita tivnu analizu gasnom gasnom hromatografijom (GC)hromatografijom (GC)

�� Odreñivanje sadrOdreñivanje sadr žžaja komponenata u etarskim aja komponenata u etarskim uljima drugim metodamauljima drugim metodama

12

Miris i ukus etarskih uljaMiris i ukus etarskih ulja

Ostatak posle isparavanja etarskog uljaOstatak posle isparavanja etarskog ulja

Masna ulja i usmoljena etarska ulja u etarskim ulji maMasna ulja i usmoljena etarska ulja u etarskim ulji ma

Voda u etarskim uljimaVoda u etarskim uljima

Strani estri u etarskim uljimaStrani estri u etarskim uljima

Rastvorljivost etarskih ulja u etanolu.Rastvorljivost etarskih ulja u etanolu.

• Odreñivanjem fiziOdreñivanjem fizi ččkih i hemijskih konstantikih i hemijskih konstanti

• Odreñivanjem opOdreñivanjem op šštih parametara:tih parametara:

• Gasnom hromatografijom (GC)Gasnom hromatografijom (GC)

�� Ispitivanje Ispitivanje ččistoisto ćće (kvaliteta) etarskih uljae (kvaliteta) etarskih ulja

Analitika aromatiAnalitika aromati ččnih droganih droga

� Destilacijom vodenom parom u aparaturi po ClevengerDestilacijom vodenom parom u aparaturi po Clevenger --uuodreñuje se sadrodreñuje se sadr žžaj etarskog uljaaj etarskog ulja:

Ph. Jug. IVPh. Jug. IV

I postupak:I postupak: za ulja lakza ulja lak šša od vode (ml/100g)a od vode (ml/100g)

II postupak:II postupak: za ulja teza ulja te žža od vode (ml/100g)a od vode (ml/100g)

III postupak:III postupak: za ulja sa stearoptenima i za ulja sa stearoptenima i azulenima (g/100g)azulenima (g/100g)

Ph. Jug. V, Ph. Eur. 6.0:Ph. Jug. V, Ph. Eur. 6.0:

Sa ili bez ksilena u boSa ili bez ksilena u bo ččnoj cevi (ml/1000g)noj cevi (ml/1000g)

� Hromatografijom na tankom sloju silikagela sa fluor escentnim Hromatografijom na tankom sloju silikagela sa fluor escentnim indikatorom (TLC) dokazuju se sastojci etarskih ulj a.indikatorom (TLC) dokazuju se sastojci etarskih ulj a.

13

� Samo u pojedinim sluSamo u pojedinim slu ččajevima se u izolovanim etarskim ajevima se u izolovanim etarskim uljima odre ñuju pojedine komponenteuljima odre ñuju pojedine komponente ::

Gasnom hromatografijom (GC):Gasnom hromatografijom (GC):

•• AnetolAnetol u etarskom ulju ploda slatkog morau etarskom ulju ploda slatkog mora čča, a, Foeniculi dulcis Foeniculi dulcis fructus fructus

•• Anetol i fenhonAnetol i fenhon u plodu gorkog morau plodu gorkog mora čča, a, Foeniculi amari fructusFoeniculi amari fructus

•• Timol i karvakrolTimol i karvakrol u etarskom ulju herbe timijana,u etarskom ulju herbe timijana, Thymi herbaThymi herba..

• TimolTimol u etarskom ulju herbe timijana, u etarskom ulju herbe timijana, Thymi herba Thymi herba --spektrofotometrijski, na bazi Emersonspektrofotometrijski, na bazi Emerson --ove reakcije (Ph. Jug. V)ove reakcije (Ph. Jug. V)

Ph. Eur. 6.0Ph. Eur. 6.0

Ph. Jug. VPh. Jug. V

Upotreba aromatiUpotreba aromati ččnih droga i etarskih uljanih droga i etarskih ulja

→→ U medicini i farmacijiU medicini i farmaciji

→→ U prehrambenoj industriji i kulinarstvuU prehrambenoj industriji i kulinarstvu

→→ U parfimerijskoj i kozmetiU parfimerijskoj i kozmeti ččkoj industrijikoj industriji

→→ U poljoprivredi itd.U poljoprivredi itd.

14

• SedativiSedativi (Valerianae radix)(Valerianae radix)

•• EkspektoransiEkspektoransi (Eucalypti folium, Anisi fructus, Foeniculi dulcis fructus, (Eucalypti folium, Anisi fructus, Foeniculi dulcis fructus, Foeniculi amari fructus,Foeniculi amari fructus, Thymi herba, Serpylli herba)Thymi herba, Serpylli herba)

•• Amara aromaticaAmara aromatica (Absinthii herba, Millefolii herba, Calami rhizoma)(Absinthii herba, Millefolii herba, Calami rhizoma)

•• AntiflogisticiAntiflogistici (Matricariae flos, Anthemidis flos)(Matricariae flos, Anthemidis flos)

•• Karminativi, stomahici, holagoziKarminativi, stomahici, holagozi (Carvi fructus, Coriandri fructus, Menthae (Carvi fructus, Coriandri fructus, Menthae piperitae folium, Melissae folium)piperitae folium, Melissae folium)

•• Aromatici, korigensi, zaAromatici, korigensi, za ččiniini (Citri flavedo, Iridis rhizoma, Zingiberis rhizoma, (Citri flavedo, Iridis rhizoma, Zingiberis rhizoma, Cinnamomi cortex, VanilCinnamomi cortex, Vanillae fructus)lae fructus)

•• DiureticiDiuretici (Juniperi pseudo(Juniperi pseudo--fructus, Petroselini radix)fructus, Petroselini radix)

•• AntisepticiAntiseptici (Caryophylli flos, Salviae folium)(Caryophylli flos, Salviae folium)

•• Rubefacijensi Rubefacijensi (Lavandulae flos, Rosmarini folium, Camphorae aethereloeum)(Lavandulae flos, Rosmarini folium, Camphorae aethereloeum)

→→ U medicini i farmacijiU medicini i farmaciji--per os; perkutano; inhalacijomper os; perkutano; inhalacijom--aromaterapijaaromaterapija

•• Koncentrovana etarska ulja draKoncentrovana etarska ulja dra žže i oe i o ššteteććuju sluzokouju sluzoko žžu u (primenjuju se u razbla(primenjuju se u razblažženom obliku) enom obliku)

ToksiToksi ččnost etarskih uljanost etarskih ulja

• U velikoj koncentraciji ili posle duU velikoj koncentraciji ili posle du žže primene (e primene ( ččeeššćće) :e) :

tujontujon →→→→→→→→ epileptiepilepti ččki napadi, psihiki napadi, psihi ččki poremeki poreme ććajiaji

1,81,8--cineolcineol →→→→→→→→ epileptiepilepti ččki napadiki napadi , , hepatotoksihepatotoksi ččnostnost

timoltimol →→→→→→→→ tireotoksikoza.tireotoksikoza.

→→ U poljoprivrediU poljoprivredi

•• InsekticidiInsekticidi (Pyrethri flos)(Pyrethri flos)

• ProizvodiProizvodi na bazi na bazi mentola, kamfora, 1,8mentola, kamfora, 1,8 --cineola i dr.,cineola i dr., ne smeju ne smeju dodoććii u u kontakt sa licem, a narokontakt sa licem, a naro ččito nosem odojito nosem odoj ččadi i male dece adi i male dece →→→→→→→→ mogumogu ćć grgrččjednjaka, tzv.jednjaka, tzv. KratschmerKratschmer --ov refleksov refleks (apnea i trenutni kolaps)!(apnea i trenutni kolaps)!

15

Sekundarna etarska uljaSekundarna etarska ulja

• Nisu prava etarska ulja (ne nastaju aktivnoNisu prava etarska ulja (ne nastaju aktivno ššćću sekretornih biljnih u sekretornih biljnih tkiva). tkiva). To su isparljivi proizvodi hidrolize nekih neisparl jivih To su isparljivi proizvodi hidrolize nekih neisparl jivih sastojaka. Dobijaju se destilacijom vodenom parom, posle izvrsastojaka. Dobijaju se destilacijom vodenom parom, posle izvr ššene ene hidrolize.hidrolize.

• Aetheroleum Sinapis nigraeAetheroleum Sinapis nigrae--alilizotiocijanat (98%) (iz sinigrozida)alilizotiocijanat (98%) (iz sinigrozida)

•• Aetheroleum Amygdalae amaraeAetheroleum Amygdalae amarae--benzaldehida i HCN (iz amigdalozida)benzaldehida i HCN (iz amigdalozida)

AromeArome• supstance od kojih potisupstance od kojih poti čče specifie specifi ččan miris zaan miris za ččina, piina, pi ćća, hrane itd. U a, hrane itd. U arome spadaju, pored etarskih ulja, i druga isparlj iva biljna jearome spadaju, pored etarskih ulja, i druga isparlj iva biljna je dinjenja, dinjenja, npr. ona koja nastaju specifinpr. ona koja nastaju specifi ččnom preradom biljnih droga:nom preradom biljnih droga:

-- fermentacijom fermentacijom (crni (crni ččaj) iliaj) ili

-- torefakcijom torefakcijom (seme kafe).(seme kafe).