Formacion de sulfonamidas

Una amina primaria o secundariaataca a un cloruro de sulfonilo y desplaza al ion cloruro para dar lugar a una amina. Las amidas de los acidos sulfonicos se denominan sulfonamidas.

Reacción con cloruro de sulfonilo para dar lugar a sulfonamidas

Aminas como grupos salientes: la eliminación de Hofmann

El grupo amonio se puede transformar en un buen grupo Saliente mediante una metilación que lo transforma en una sal de amonio cuaternario, el cual puede liberarse como una amina neutra. La metilación generalmente se lleva a cabo utilizando yoduro de metilo. La eliminación de la sal de amonio cuaternario generalmente se produce mediante un mecanismo E2, el cual requiere una base fuerte. Para esto, el yoduro de amonio

cuaternario se transforma en el hidróxido de amonio cuaternario, por tratamiento de oxido de plata. El calentamiento del hidróxido de amonio cuaternario da lugar a una eliminación E2 y a al transformación de un alqueno. Esta eliminación del hidróxido de amonio cuaternario se denomina eliminación de Hofmann.

La eliminación de Hofmann se utiliza frecuentemente para determinar las estructuras de las aminas complejas, convirtiéndolas en aminas mas sencillas. La dirección de la eliminación suele ser predecible, dando lugar al alqueno menos sustituido.

Oxidación de aminas. La eliminación de Cope

Las aminas primarias se oxidan fácilmente, pero se suelen obtener mezclas complejas de productos. las aminas secundarias se oxidan fácilmente a hidroxilaminas pero, se forman productos colaterales, por lo que los rendimientos suelen ser bajos. Las aminas terciarias se oxidan a óxidos de amina. Debido a la carga positiva del nitrógeno, el oxido de amina puede experimentar una eliminación de cope. El oxido de amina actúa como su propia base a través de un estado de transición cíclico, por lo que no se necesita una base fuerte. Loa eliminación de cope generalmente da lugar a la misma orientación que la eliminación de Hofmann, dando lugar al alqueno menos sustituido.

Diazoación

Las aminas primarias reaccionan con acido nitroso, vía ión nitrosonio para formar cationes diazonio del tipo . este procedimiento se denomina Diazoación de una amina. las sales de diazonio son los productos mas útiles que se obtienen de las reacciones de las aminas con acido nitroso. El mecanismo para la formación de sal de diazonio comienza con un ataque nucleofilico al ion nitrosonio para formar una N-nitrosoamina.

Reacciones de sales de diazonio

La hidrolisis se produce cuando una solución de una sal de arenodiazonio se acidifica fuertemente y se calienta. El grupo hidroxilo del agua sustituye al grupo N2

+ dando lugar a un fenol. Esta síntesis no requiere sustituyentes sustractores de elctrones fuertes o bases y nucleófilos fuertes.

Reacciones de Sandmeyer

Las sales de cobre I tienen una afinidad especial por las sales de diazonio. Le cloruro, el bromuro o el cianuro de cobre I reaccionan con las sales de arenodiazonio para dar lugar a cloruros, bromuros o cianuros de arilo. Con frecuencia se necesitan calentar la mezcla de reacción para que estas reacciones sean completas. La utilización de sales de cobre I para remplazar a los grupos arenodiazonio se denominan reacción de Sandmeyer.

Sustitución del grupo diazonio por fluoruro y yoduro

Cuando se trata una sal de arenodiazonio con ácido tetrafluorobórico, precipita el tetrafluoroborato de arenoazonio. Si esta sal precipita se filtra y se calienta, se descompone y se obtiene el fluoruro de arilo. Los yoduros de arilo se obtienen tratando sales de arenodiazonio con yoduro de potasio.

Reducción a hidrogeno

El acido hipofosforoso reacciona con las sales de arenodiazonio, remplazando el grupo diazonio por hidrogeno. Se trata de una reducción del ión arenodiazonio. Esta reacción a veces se utiliza para eliminar un grupo amino que fue añadido para activar el anillo.

Acoplamiento diazo

Los iones arenodiazonio actúan como electrófilos débiles en las sustituciones electrofilicas aromáticas. Los productos tienen la estructura conteniendo la unión azo por este motivo, a los productos se les denomina azocompuestos y a la reacción acoplamiento diazo. Las lases de diazonio, al ser electrófilos débiles, solo reaccionan con anillos fuertemente activados (derivados de la anilina y de fenol).