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Informe de Campo Sobre Muestras Separadas
Chemical Waste Management Incorporated
Kettleman Hills California
30 de noviembre del 2009
Agencia de Proteccioacuten Ambiental de los Estados Unidos (EPA)
Regioacuten 9
Divisioacuten de Manejo de Desechos
10 INTRODUCCIOacuteN
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos del periacutemetro de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills (KHF por sus siglas en ingles) que estaacute localizada aproximadamente a 35 millas al suroeste de Kettleman City California (Figura no 1) A peticioacuten de la EPA el personal de la KHF tomoacute muestras de tierra aire y vegetacioacuten como parte de la solicitud para la renovacioacuten del permiso para procesar y desechar los PCBs Las muestras fueron analizadas para verificar si conteniacutean alguno de los 12 congeacuteneres de PCB identificados por la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) como congeacuteneres de intereacutes Maacutes informacioacuten sobre los congeacuteneres se encuentra en la Seccioacuten 41 de este documento
Durante el evento de toma de muestras que ocurrioacute del 31 de marzo al 1ordm de abril el personal de la EPA tomoacute muestras de tierra en el mismo sitio que la KHF (lo cual es conocido como ldquomuestras separadasrdquo) y luego sometioacute las muestras al laboratorio de la Regioacuten 3 de la EPA localizado en Fort Meade Maryland para el anaacutelisis de congeacuteneres de PCB Las muestras separadas de la EPA sirven para comprobar los resultados de laboratorio y proveer una evaluacioacuten independiente sobre los datos medioambientales Las variaciones en los resultados analiacuteticos provistos por un laboratorio de la EPA y un laboratorio comercial pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los resultados de la EPA no se deben usar como un ldquoaacuterbitrordquo sobre los resultados de laboratorios comerciales
El laboratorio de la EPA Regioacuten 3 analizoacute las muestras de tierra usando el meacutetodo 1668 de la EPA
11 Personal de la EPA
Las siguientes personas de la EPA participaron en el esfuerzo para tomar muestras de tierra durante el 31 de marzo al 1ordm de abril
Kevin Wong
Katherine Baylor
John Beach
Matthew Plate
20 TRASFONDO SOBRE LA INSTALACIOacuteN
La instalacioacuten de Kettleman Hills de Chemical Waste Management Incorporated (KHF) estaacute localizada en el condado de Kings California al suroeste de la interseccioacuten de la carretera interestatal 5 y la carretera 41 (Figura no 1) La instalacioacuten es duentildea de y ocupa 1600 acres de propiedad de los cuales 499 acres estaacuten localizados dentro del liacutemite de uso condicional que estaacute permitido para operaciones de manejo de desechos La KHF es una instalacioacuten comercial clase III que se usa para el tratamiento almacenamiento y disposicioacuten de desechos peligrosos y desechos designados La KHF ha solicitado al Departamento de Control de Substancias Toacutexicas de California (DTSC por sus siglas en ingleacutes) un permiso para ampliar el
confinamiento de desechos peligrosos conocido como unidad B-18 La DTSC es la agencia que autoriza los permisos para los confinamientos de desechos peligrosos en California La EPA regula la disposicioacuten de PCBs bajo el Acta de Control de Substancias Toxicas (TSCA) por sus siglas en ingleacutes y es responsable por la renovacioacuten del permiso asociado con el confinamiento B-18 Los PCBs son regulados bajo el TSCA El confinamiento de 53 acres ha aceptado desechos peligrosos regulados por RCRA y TSCA desde el 1991
Figura No 1 ndash Localizacioacuten del Sitio
Lo siguiente (en letra cursiva) es una descripcioacuten de la historia operacional de la instalacioacuten de Kettleman Hills derivada del documento titulado ldquoDraft Dioxin-Like Polychlorinated Biphenyl Congeners Study Workplan Chemical Waste Management Inc Kettleman Hills Facilityrdquo de marzo de 2010
En 1975 la compantildeiacutea McKay Trucking inicioacute las operaciones de desecho en la KHF cuando recibieron un permiso para usar una porcioacuten de 60 acres de este sitio como una instalacioacuten para la disposicioacuten de desechos de petroacuteleo La compantildeiacutea Environmental Disposal Services (EDS por sus siglas en ingleacutes) compro la compantildeiacutea McKay Trucking en 1978 y expandioacute el tamantildeo y las operaciones de la KHF convirtieacutendola en un sitio de disposicioacuten de Clase I En abril de 1979 la CWMI comproacute la instalacioacuten de KHF y se aduentildeo de sus operaciones En ese tiempo la instalacioacuten ocupaba 1280 acres y estaba autorizada para el tratamiento almacenamiento y disposicioacuten de desechos designados En el mismo antildeo de 1979 CWMI obtuvo autorizacioacuten para operar el sitio como instalacioacuten para el mantenimiento de desechos peligrosos y se permitioacute el tratamiento almacenamiento y disposicioacuten en la KHF Las operaciones consistieron de almacenar los desechos soacutelidos dentro de confinamientos y usar estanquestanques de evaporacioacuten para los desechos liacutequidos
En la primera parte de los antildeos 90 se llevoacute a cabo un proyecto para combinar la clausura de varios confinamientos y estanques de evaporacioacuten El aacuterea de clausura combinada fue completada en 1996 y bajo la capa de clausura de 69 acres se encuentran las unidades B-1 B-4 B-5 B-6 B-7 B-8 B-9 con expansiones B-10 y B-11 los estanques P-5 P-12 P-12A P-13 y P-17 y el aacuterea de esparcimiento S-3 No hay unidades de disposicioacuten de PCBs en el aacuterea de clausura combinada En abril y julio de 1997 la KHF presentoacute solicitudes a tiempo para renovar las aprobaciones existentes bajo TSCA que incluyeron las unidades de enjuaguealmacenamiento de PCBs que operan actualmente y la unidad de confinamiento B-18 En octubre de 2003 durante un proceso extensivo de renovacioacuten de permiso la KHF pidioacute una aprobacioacuten coordinada (conocido como ldquoCoordinated Approvalrdquo) en acuerdo con la recomendacioacuten del grupo de TSCA de la Regioacuten 9 de la EPA En febrero de 2007 la Regioacuten 9 de la EPA emitioacute un apruebo coordinado preliminar junto con una evaluacioacuten de justicia medioambiental refinada preliminar
A traveacutes de los antildeos que la KHF ha estado operando varios estudios de muestras medioambientales y monitoreo de cumplimiento se han llevado a cabo para medir los impactos potenciales al aire agua subterraacutenea agua de lluvia descargada tierra salud humana y receptores ecoloacutegicos Estos programas de monitoreo estudios de muestras y anaacutelisis de impacto se han llevado a cabo voluntariamente o han sido requeridos por las varias regulaciones estatales y federales a cuales es sujeta la KHF Dos de estos estudios que incluyeron el monitoreo por los impactos de PCBs se llevaron a cabo como resultado de los requisitos de cumplimiento relacionados con el permiso de RCRA Parte B de la KHF Estos dos estudios incluyen (1) la caracterizacioacuten topograacutefica meteoroloacutegica y de contaminantes de aire en la instalacioacuten de Kettleman Hills del 1994 y el (2) Programa de Monitoreo del Aire Ambiental (AAMP por sus siglas en ingleacutes) que se estaacute llevando a cabo actualmente
21 Informacioacuten Geoloacutegica
Los suelos en la KHF incluyen marga de Kettleman mezcla de Kettleman-Cantua y marga de Mercey La marga de Kettlman es derivada de arenisca y esquisto La capa de suelos superficial es normalmente de 13 pulgadas de grueso y muy bien drenada La Mezcla de Kettleman-Cantua estaacute compuesta de aproximadamente 50 de marga de Kettleman y 40 marga arenosa gruesa Es similar en apariencia a la marga de Kettleman La marga de Mercey tambieacuten estaacute derivada de la arenisca o el esquisto es amarilla y cafeacute clara y es aproximadamente 3 pulgadas de gruesa Todas las tres margas que se encuentran en la KHF estaacuten bien drenadas y contienen poca materia fina Como normalmente se encuentra en forma arenosa el material es faacutecil para muestrear y estudiar porque se encuentran pocos bultos de arcilla o grava
22 Meteorologiacutea
La rosa de los vientos de 2008 (graacutefica de la velocidad y direccioacuten del viento) es mostrada en la Figura No 2 Las velocidades del viento son generalmente de menos de 17 nudos (aproximadamente 20 millas por hora) La direccioacuten de
l viento es variable viniendo predominantemente del noroeste Las condiciones meteoroloacutegicas locales (micro-escala) dentro y alrededor del sitio son variables debido a la topografiacutea compleja y tal vez puedan no estar bien representadas en una sola rosa de los vientos
Figura No 2 La rosa de los vientos de KHF del 2008 La direccioacuten de viento representada es la direccioacuten en que viene el viento Fuente de informacioacuten meteoroloacutegica Instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos Kettleman Hills
23 Impacto al medio ambiente yo a los humanos
Los residentes de Kettleman City han expresado su preocupacioacuten de que las partiacuteculas de PCB contenidas en el viento podriacutean viajar desde el confinamiento B-18 hacia Kettleman City que estaacute localizada a aproximadamente 35 millas de la KHF Para evaluar los impactos potenciales a los humanos la KHF tomoacute y analizoacute muestras de tierra vegetacioacuten y aire Las muestras de tierra fueron tomadas para medir el impacto que tuvieron las praacutecticas de desecho antiguas Las muestras de vegetacioacuten (pasto) fueron tomadas para evaluar si hay potencial que el ganado que come el pasto pueda absorber los PCBs por medio de la ingestioacuten El pastoreo del ganado ocurre temporalmente (cada primavera) dentro de terreno a un lado de la KHF El ganado es criado para el consumo humano Las muestras de aire (particulado y en vapor) estaacuten siendo tomadas continuamente durante un periodo de 12 meses y son proporcionadas para medir las praacutecticas de desecho actuales De los tres medios que la KHF muestreo (tierra vegetacioacuten y aire) la EPA solamente tomoacute muestras separadas de tierra porque el laboratorio no tiene la capacidad para analizar las muestras de vegetacioacuten o de aire
Los receptores ecoloacutegicos incluyendo a la lagartija tipo leopardo de nariz chata y el zorro de San Joaquiacuten estaacuten probablemente a riesgo debido a la deposicioacuten de PCBs por viento yo al transporte por agua de lluvia de estos depoacutesitos Ademaacutes las especies de paacutejaros raptores (como los halcones y los buacutehos) se alimentan de una gran cantidad de roedores cerca del confinamiento
30 FIGURAS FOTOGRAFIacuteAS Y TABLAS
Este informe incluye figuras fotografiacuteas y tablas que estaacuten identificadas debajo en el orden en el que aparecen en este documento El adjunto No 1 que incluye los informes de laboratorio de la EPA y de la KHF estaacuten adjuntos al final de este informe
Figura No 1 Ubicacioacuten del Sitio
Figura No 2 Rosa de los Vientos de 2008
Figura No 3 Lugares de muestreo de Tierra y Vegetacioacuten
Figura No 4 Estructura de una moleacutecula de PCB
Figura No 5 Resultados de los Anaacutelisis de PCB en la Tierra
Figura No 6 Graacutefica de Congeacuteneres de PCB en la KHF comparados a suelos rurales en los EEUU
Fotografiacutea No 1 Zanja de drenaje abajo del confinamiento B-18
Fotografiacutea No 2 Muestra de Vegetacioacuten
Fotografiacutea No 3 Toma de Muestras
Fotografiacutea No 4 Una serpiente de cascabel en el lugar de muestra NW-8
Tabla No 1 Factores de Equivalencia de Toxicidad (TEFs por sus siglas en ingles) para congeacuteneres de PCB similares a la dioxina
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Tabla No 3 Resultados de Anaacutelisis en Blanco
Tabla No 4 Resultados Duplicados de Campo
Adjunto No 1 Informes Analiacuteticos de Laboratorio
40 MEacuteTODO DE TOMA DE MUESTRAS
Las muestras de tierra fueron tomadas en 80 sitios incluyendo 70 muestras cerca del periacutemetro de la KHF y 10 muestras distribuidas en una zanja de drenaje al sureste del confinamiento B-18 (Fotografiacutea No1 Figura No 3)
Fotografiacutea No 1 ndash Zanja de drenaje debajo del confinamiento B-18
Figura No 3 ndash Localizaciones de Muestras de Tierra y de Vegetacioacuten
El liacutemite de la KHF consiste de un camino terrestre que mide de 30 a 60 pies de ancho y sirve como un cortafuego para la instalacioacuten Las muestras de tierra fueron tomadas cerca del camino pero fuera de los suelos que fueron recientemente nivelados Cada grupo de diez muestras fueron mezcladas para obtener una sola muestra compuesta analiacutetica para cada una de las ocho aacutereas (por ejemplo norte y noreste) presentadas en la Figura No 3 Las ocho aacutereas incluyen cuatro aacutereas que estaacuten generalmente contra el viento tres aacutereas potencialmente impactadas en la direccioacuten del viento y una zona (zanja de drenaje) inmediatamente en la direccioacuten del viento del confinamiento B-18 Los sitios que estaacuten contra el viento o en la direccioacuten del viento variacutean en la KHF Los sitios contra la direccioacuten del viento estaacuten designados come oeste noroeste norte y noreste Los sitios en la direccioacuten del viento estaacuten designados como suroeste sur y sureste La EPA tomoacute muestras de tierra separadas en seis de las ocho aacutereas donde la KHF tomoacute muestras incluyendo las aacutereas contra la direccioacuten del viento norte noreste y noroeste y sitios en la direccioacuten del viento sur suroeste y B-18 Una muestra duplicada de campo designada como B-99 fue tomada del sitio B-18
En cada sitio donde se tomaron muestras el personal de la KHF tomoacute muestras de vegetacioacuten (primariamente de pasto) antes de tomar muestras de tierra (Fotografiacutea No 2) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas de nueve puntos dentro de un aacuterea de un metro cuadrado (es decir un metro por un metro) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas cortando las hierbas u otro material vegetal con un par de tijeras descontaminadas y luego usando las tijeras para transferir la muestra a un tarro de cristal de 32 onzas Las muestras de tierra fueron recogidas dentro de la misma aacuterea de muestreo de vegetacioacuten de un metro cuadrado Cada muestra de tierra constaba de nueve pequentildeas aliacutecuotas de suelo tomadas de las dos pulgadas superiores del suelo dentro de un metro cuadrado Las nueve aliacutecuotas de suelo fueron combinadas dentro de un cuenco de acero
Fotografiacutea No 2 ndash Muestra de Vegetacioacuten
La EPA y la KHF utilizaron diferentes meacutetodos para homogeneizar las muestras lo cual puede haber contribuido a la variacioacuten en los resultados del muestreo El personal de la EPA homogeneizoacute las muestras de suelo individuales en el campo (es decir mientras que estaban dentro de la KHF) mientras que el personal de la KHF mandaron las muestras individuales al laboratorio analiacutetico (TestAmerica) para la homogeneizacioacuten en el laboratorio En general la homogeneizacioacuten en el laboratorio es preferible a la homogeneizacioacuten en el campo porque el laboratorio es un ambiente controlado y las muestras son homogeneizadas maacutes completamente de lo que seriacutea posible en el campo Debido a que la EPA necesitaba conservar la custodia de las muestras el personal de la EPA decidioacute homogeneizar las muestras dentro del
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
10 INTRODUCCIOacuteN
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos del periacutemetro de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills (KHF por sus siglas en ingles) que estaacute localizada aproximadamente a 35 millas al suroeste de Kettleman City California (Figura no 1) A peticioacuten de la EPA el personal de la KHF tomoacute muestras de tierra aire y vegetacioacuten como parte de la solicitud para la renovacioacuten del permiso para procesar y desechar los PCBs Las muestras fueron analizadas para verificar si conteniacutean alguno de los 12 congeacuteneres de PCB identificados por la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) como congeacuteneres de intereacutes Maacutes informacioacuten sobre los congeacuteneres se encuentra en la Seccioacuten 41 de este documento
Durante el evento de toma de muestras que ocurrioacute del 31 de marzo al 1ordm de abril el personal de la EPA tomoacute muestras de tierra en el mismo sitio que la KHF (lo cual es conocido como ldquomuestras separadasrdquo) y luego sometioacute las muestras al laboratorio de la Regioacuten 3 de la EPA localizado en Fort Meade Maryland para el anaacutelisis de congeacuteneres de PCB Las muestras separadas de la EPA sirven para comprobar los resultados de laboratorio y proveer una evaluacioacuten independiente sobre los datos medioambientales Las variaciones en los resultados analiacuteticos provistos por un laboratorio de la EPA y un laboratorio comercial pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los resultados de la EPA no se deben usar como un ldquoaacuterbitrordquo sobre los resultados de laboratorios comerciales
El laboratorio de la EPA Regioacuten 3 analizoacute las muestras de tierra usando el meacutetodo 1668 de la EPA
11 Personal de la EPA
Las siguientes personas de la EPA participaron en el esfuerzo para tomar muestras de tierra durante el 31 de marzo al 1ordm de abril
Kevin Wong
Katherine Baylor
John Beach
Matthew Plate
20 TRASFONDO SOBRE LA INSTALACIOacuteN
La instalacioacuten de Kettleman Hills de Chemical Waste Management Incorporated (KHF) estaacute localizada en el condado de Kings California al suroeste de la interseccioacuten de la carretera interestatal 5 y la carretera 41 (Figura no 1) La instalacioacuten es duentildea de y ocupa 1600 acres de propiedad de los cuales 499 acres estaacuten localizados dentro del liacutemite de uso condicional que estaacute permitido para operaciones de manejo de desechos La KHF es una instalacioacuten comercial clase III que se usa para el tratamiento almacenamiento y disposicioacuten de desechos peligrosos y desechos designados La KHF ha solicitado al Departamento de Control de Substancias Toacutexicas de California (DTSC por sus siglas en ingleacutes) un permiso para ampliar el
confinamiento de desechos peligrosos conocido como unidad B-18 La DTSC es la agencia que autoriza los permisos para los confinamientos de desechos peligrosos en California La EPA regula la disposicioacuten de PCBs bajo el Acta de Control de Substancias Toxicas (TSCA) por sus siglas en ingleacutes y es responsable por la renovacioacuten del permiso asociado con el confinamiento B-18 Los PCBs son regulados bajo el TSCA El confinamiento de 53 acres ha aceptado desechos peligrosos regulados por RCRA y TSCA desde el 1991
Figura No 1 ndash Localizacioacuten del Sitio
Lo siguiente (en letra cursiva) es una descripcioacuten de la historia operacional de la instalacioacuten de Kettleman Hills derivada del documento titulado ldquoDraft Dioxin-Like Polychlorinated Biphenyl Congeners Study Workplan Chemical Waste Management Inc Kettleman Hills Facilityrdquo de marzo de 2010
En 1975 la compantildeiacutea McKay Trucking inicioacute las operaciones de desecho en la KHF cuando recibieron un permiso para usar una porcioacuten de 60 acres de este sitio como una instalacioacuten para la disposicioacuten de desechos de petroacuteleo La compantildeiacutea Environmental Disposal Services (EDS por sus siglas en ingleacutes) compro la compantildeiacutea McKay Trucking en 1978 y expandioacute el tamantildeo y las operaciones de la KHF convirtieacutendola en un sitio de disposicioacuten de Clase I En abril de 1979 la CWMI comproacute la instalacioacuten de KHF y se aduentildeo de sus operaciones En ese tiempo la instalacioacuten ocupaba 1280 acres y estaba autorizada para el tratamiento almacenamiento y disposicioacuten de desechos designados En el mismo antildeo de 1979 CWMI obtuvo autorizacioacuten para operar el sitio como instalacioacuten para el mantenimiento de desechos peligrosos y se permitioacute el tratamiento almacenamiento y disposicioacuten en la KHF Las operaciones consistieron de almacenar los desechos soacutelidos dentro de confinamientos y usar estanquestanques de evaporacioacuten para los desechos liacutequidos
En la primera parte de los antildeos 90 se llevoacute a cabo un proyecto para combinar la clausura de varios confinamientos y estanques de evaporacioacuten El aacuterea de clausura combinada fue completada en 1996 y bajo la capa de clausura de 69 acres se encuentran las unidades B-1 B-4 B-5 B-6 B-7 B-8 B-9 con expansiones B-10 y B-11 los estanques P-5 P-12 P-12A P-13 y P-17 y el aacuterea de esparcimiento S-3 No hay unidades de disposicioacuten de PCBs en el aacuterea de clausura combinada En abril y julio de 1997 la KHF presentoacute solicitudes a tiempo para renovar las aprobaciones existentes bajo TSCA que incluyeron las unidades de enjuaguealmacenamiento de PCBs que operan actualmente y la unidad de confinamiento B-18 En octubre de 2003 durante un proceso extensivo de renovacioacuten de permiso la KHF pidioacute una aprobacioacuten coordinada (conocido como ldquoCoordinated Approvalrdquo) en acuerdo con la recomendacioacuten del grupo de TSCA de la Regioacuten 9 de la EPA En febrero de 2007 la Regioacuten 9 de la EPA emitioacute un apruebo coordinado preliminar junto con una evaluacioacuten de justicia medioambiental refinada preliminar
A traveacutes de los antildeos que la KHF ha estado operando varios estudios de muestras medioambientales y monitoreo de cumplimiento se han llevado a cabo para medir los impactos potenciales al aire agua subterraacutenea agua de lluvia descargada tierra salud humana y receptores ecoloacutegicos Estos programas de monitoreo estudios de muestras y anaacutelisis de impacto se han llevado a cabo voluntariamente o han sido requeridos por las varias regulaciones estatales y federales a cuales es sujeta la KHF Dos de estos estudios que incluyeron el monitoreo por los impactos de PCBs se llevaron a cabo como resultado de los requisitos de cumplimiento relacionados con el permiso de RCRA Parte B de la KHF Estos dos estudios incluyen (1) la caracterizacioacuten topograacutefica meteoroloacutegica y de contaminantes de aire en la instalacioacuten de Kettleman Hills del 1994 y el (2) Programa de Monitoreo del Aire Ambiental (AAMP por sus siglas en ingleacutes) que se estaacute llevando a cabo actualmente
21 Informacioacuten Geoloacutegica
Los suelos en la KHF incluyen marga de Kettleman mezcla de Kettleman-Cantua y marga de Mercey La marga de Kettlman es derivada de arenisca y esquisto La capa de suelos superficial es normalmente de 13 pulgadas de grueso y muy bien drenada La Mezcla de Kettleman-Cantua estaacute compuesta de aproximadamente 50 de marga de Kettleman y 40 marga arenosa gruesa Es similar en apariencia a la marga de Kettleman La marga de Mercey tambieacuten estaacute derivada de la arenisca o el esquisto es amarilla y cafeacute clara y es aproximadamente 3 pulgadas de gruesa Todas las tres margas que se encuentran en la KHF estaacuten bien drenadas y contienen poca materia fina Como normalmente se encuentra en forma arenosa el material es faacutecil para muestrear y estudiar porque se encuentran pocos bultos de arcilla o grava
22 Meteorologiacutea
La rosa de los vientos de 2008 (graacutefica de la velocidad y direccioacuten del viento) es mostrada en la Figura No 2 Las velocidades del viento son generalmente de menos de 17 nudos (aproximadamente 20 millas por hora) La direccioacuten de
l viento es variable viniendo predominantemente del noroeste Las condiciones meteoroloacutegicas locales (micro-escala) dentro y alrededor del sitio son variables debido a la topografiacutea compleja y tal vez puedan no estar bien representadas en una sola rosa de los vientos
Figura No 2 La rosa de los vientos de KHF del 2008 La direccioacuten de viento representada es la direccioacuten en que viene el viento Fuente de informacioacuten meteoroloacutegica Instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos Kettleman Hills
23 Impacto al medio ambiente yo a los humanos
Los residentes de Kettleman City han expresado su preocupacioacuten de que las partiacuteculas de PCB contenidas en el viento podriacutean viajar desde el confinamiento B-18 hacia Kettleman City que estaacute localizada a aproximadamente 35 millas de la KHF Para evaluar los impactos potenciales a los humanos la KHF tomoacute y analizoacute muestras de tierra vegetacioacuten y aire Las muestras de tierra fueron tomadas para medir el impacto que tuvieron las praacutecticas de desecho antiguas Las muestras de vegetacioacuten (pasto) fueron tomadas para evaluar si hay potencial que el ganado que come el pasto pueda absorber los PCBs por medio de la ingestioacuten El pastoreo del ganado ocurre temporalmente (cada primavera) dentro de terreno a un lado de la KHF El ganado es criado para el consumo humano Las muestras de aire (particulado y en vapor) estaacuten siendo tomadas continuamente durante un periodo de 12 meses y son proporcionadas para medir las praacutecticas de desecho actuales De los tres medios que la KHF muestreo (tierra vegetacioacuten y aire) la EPA solamente tomoacute muestras separadas de tierra porque el laboratorio no tiene la capacidad para analizar las muestras de vegetacioacuten o de aire
Los receptores ecoloacutegicos incluyendo a la lagartija tipo leopardo de nariz chata y el zorro de San Joaquiacuten estaacuten probablemente a riesgo debido a la deposicioacuten de PCBs por viento yo al transporte por agua de lluvia de estos depoacutesitos Ademaacutes las especies de paacutejaros raptores (como los halcones y los buacutehos) se alimentan de una gran cantidad de roedores cerca del confinamiento
30 FIGURAS FOTOGRAFIacuteAS Y TABLAS
Este informe incluye figuras fotografiacuteas y tablas que estaacuten identificadas debajo en el orden en el que aparecen en este documento El adjunto No 1 que incluye los informes de laboratorio de la EPA y de la KHF estaacuten adjuntos al final de este informe
Figura No 1 Ubicacioacuten del Sitio
Figura No 2 Rosa de los Vientos de 2008
Figura No 3 Lugares de muestreo de Tierra y Vegetacioacuten
Figura No 4 Estructura de una moleacutecula de PCB
Figura No 5 Resultados de los Anaacutelisis de PCB en la Tierra
Figura No 6 Graacutefica de Congeacuteneres de PCB en la KHF comparados a suelos rurales en los EEUU
Fotografiacutea No 1 Zanja de drenaje abajo del confinamiento B-18
Fotografiacutea No 2 Muestra de Vegetacioacuten
Fotografiacutea No 3 Toma de Muestras
Fotografiacutea No 4 Una serpiente de cascabel en el lugar de muestra NW-8
Tabla No 1 Factores de Equivalencia de Toxicidad (TEFs por sus siglas en ingles) para congeacuteneres de PCB similares a la dioxina
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Tabla No 3 Resultados de Anaacutelisis en Blanco
Tabla No 4 Resultados Duplicados de Campo
Adjunto No 1 Informes Analiacuteticos de Laboratorio
40 MEacuteTODO DE TOMA DE MUESTRAS
Las muestras de tierra fueron tomadas en 80 sitios incluyendo 70 muestras cerca del periacutemetro de la KHF y 10 muestras distribuidas en una zanja de drenaje al sureste del confinamiento B-18 (Fotografiacutea No1 Figura No 3)
Fotografiacutea No 1 ndash Zanja de drenaje debajo del confinamiento B-18
Figura No 3 ndash Localizaciones de Muestras de Tierra y de Vegetacioacuten
El liacutemite de la KHF consiste de un camino terrestre que mide de 30 a 60 pies de ancho y sirve como un cortafuego para la instalacioacuten Las muestras de tierra fueron tomadas cerca del camino pero fuera de los suelos que fueron recientemente nivelados Cada grupo de diez muestras fueron mezcladas para obtener una sola muestra compuesta analiacutetica para cada una de las ocho aacutereas (por ejemplo norte y noreste) presentadas en la Figura No 3 Las ocho aacutereas incluyen cuatro aacutereas que estaacuten generalmente contra el viento tres aacutereas potencialmente impactadas en la direccioacuten del viento y una zona (zanja de drenaje) inmediatamente en la direccioacuten del viento del confinamiento B-18 Los sitios que estaacuten contra el viento o en la direccioacuten del viento variacutean en la KHF Los sitios contra la direccioacuten del viento estaacuten designados come oeste noroeste norte y noreste Los sitios en la direccioacuten del viento estaacuten designados como suroeste sur y sureste La EPA tomoacute muestras de tierra separadas en seis de las ocho aacutereas donde la KHF tomoacute muestras incluyendo las aacutereas contra la direccioacuten del viento norte noreste y noroeste y sitios en la direccioacuten del viento sur suroeste y B-18 Una muestra duplicada de campo designada como B-99 fue tomada del sitio B-18
En cada sitio donde se tomaron muestras el personal de la KHF tomoacute muestras de vegetacioacuten (primariamente de pasto) antes de tomar muestras de tierra (Fotografiacutea No 2) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas de nueve puntos dentro de un aacuterea de un metro cuadrado (es decir un metro por un metro) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas cortando las hierbas u otro material vegetal con un par de tijeras descontaminadas y luego usando las tijeras para transferir la muestra a un tarro de cristal de 32 onzas Las muestras de tierra fueron recogidas dentro de la misma aacuterea de muestreo de vegetacioacuten de un metro cuadrado Cada muestra de tierra constaba de nueve pequentildeas aliacutecuotas de suelo tomadas de las dos pulgadas superiores del suelo dentro de un metro cuadrado Las nueve aliacutecuotas de suelo fueron combinadas dentro de un cuenco de acero
Fotografiacutea No 2 ndash Muestra de Vegetacioacuten
La EPA y la KHF utilizaron diferentes meacutetodos para homogeneizar las muestras lo cual puede haber contribuido a la variacioacuten en los resultados del muestreo El personal de la EPA homogeneizoacute las muestras de suelo individuales en el campo (es decir mientras que estaban dentro de la KHF) mientras que el personal de la KHF mandaron las muestras individuales al laboratorio analiacutetico (TestAmerica) para la homogeneizacioacuten en el laboratorio En general la homogeneizacioacuten en el laboratorio es preferible a la homogeneizacioacuten en el campo porque el laboratorio es un ambiente controlado y las muestras son homogeneizadas maacutes completamente de lo que seriacutea posible en el campo Debido a que la EPA necesitaba conservar la custodia de las muestras el personal de la EPA decidioacute homogeneizar las muestras dentro del
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
confinamiento de desechos peligrosos conocido como unidad B-18 La DTSC es la agencia que autoriza los permisos para los confinamientos de desechos peligrosos en California La EPA regula la disposicioacuten de PCBs bajo el Acta de Control de Substancias Toxicas (TSCA) por sus siglas en ingleacutes y es responsable por la renovacioacuten del permiso asociado con el confinamiento B-18 Los PCBs son regulados bajo el TSCA El confinamiento de 53 acres ha aceptado desechos peligrosos regulados por RCRA y TSCA desde el 1991
Figura No 1 ndash Localizacioacuten del Sitio
Lo siguiente (en letra cursiva) es una descripcioacuten de la historia operacional de la instalacioacuten de Kettleman Hills derivada del documento titulado ldquoDraft Dioxin-Like Polychlorinated Biphenyl Congeners Study Workplan Chemical Waste Management Inc Kettleman Hills Facilityrdquo de marzo de 2010
En 1975 la compantildeiacutea McKay Trucking inicioacute las operaciones de desecho en la KHF cuando recibieron un permiso para usar una porcioacuten de 60 acres de este sitio como una instalacioacuten para la disposicioacuten de desechos de petroacuteleo La compantildeiacutea Environmental Disposal Services (EDS por sus siglas en ingleacutes) compro la compantildeiacutea McKay Trucking en 1978 y expandioacute el tamantildeo y las operaciones de la KHF convirtieacutendola en un sitio de disposicioacuten de Clase I En abril de 1979 la CWMI comproacute la instalacioacuten de KHF y se aduentildeo de sus operaciones En ese tiempo la instalacioacuten ocupaba 1280 acres y estaba autorizada para el tratamiento almacenamiento y disposicioacuten de desechos designados En el mismo antildeo de 1979 CWMI obtuvo autorizacioacuten para operar el sitio como instalacioacuten para el mantenimiento de desechos peligrosos y se permitioacute el tratamiento almacenamiento y disposicioacuten en la KHF Las operaciones consistieron de almacenar los desechos soacutelidos dentro de confinamientos y usar estanquestanques de evaporacioacuten para los desechos liacutequidos
En la primera parte de los antildeos 90 se llevoacute a cabo un proyecto para combinar la clausura de varios confinamientos y estanques de evaporacioacuten El aacuterea de clausura combinada fue completada en 1996 y bajo la capa de clausura de 69 acres se encuentran las unidades B-1 B-4 B-5 B-6 B-7 B-8 B-9 con expansiones B-10 y B-11 los estanques P-5 P-12 P-12A P-13 y P-17 y el aacuterea de esparcimiento S-3 No hay unidades de disposicioacuten de PCBs en el aacuterea de clausura combinada En abril y julio de 1997 la KHF presentoacute solicitudes a tiempo para renovar las aprobaciones existentes bajo TSCA que incluyeron las unidades de enjuaguealmacenamiento de PCBs que operan actualmente y la unidad de confinamiento B-18 En octubre de 2003 durante un proceso extensivo de renovacioacuten de permiso la KHF pidioacute una aprobacioacuten coordinada (conocido como ldquoCoordinated Approvalrdquo) en acuerdo con la recomendacioacuten del grupo de TSCA de la Regioacuten 9 de la EPA En febrero de 2007 la Regioacuten 9 de la EPA emitioacute un apruebo coordinado preliminar junto con una evaluacioacuten de justicia medioambiental refinada preliminar
A traveacutes de los antildeos que la KHF ha estado operando varios estudios de muestras medioambientales y monitoreo de cumplimiento se han llevado a cabo para medir los impactos potenciales al aire agua subterraacutenea agua de lluvia descargada tierra salud humana y receptores ecoloacutegicos Estos programas de monitoreo estudios de muestras y anaacutelisis de impacto se han llevado a cabo voluntariamente o han sido requeridos por las varias regulaciones estatales y federales a cuales es sujeta la KHF Dos de estos estudios que incluyeron el monitoreo por los impactos de PCBs se llevaron a cabo como resultado de los requisitos de cumplimiento relacionados con el permiso de RCRA Parte B de la KHF Estos dos estudios incluyen (1) la caracterizacioacuten topograacutefica meteoroloacutegica y de contaminantes de aire en la instalacioacuten de Kettleman Hills del 1994 y el (2) Programa de Monitoreo del Aire Ambiental (AAMP por sus siglas en ingleacutes) que se estaacute llevando a cabo actualmente
21 Informacioacuten Geoloacutegica
Los suelos en la KHF incluyen marga de Kettleman mezcla de Kettleman-Cantua y marga de Mercey La marga de Kettlman es derivada de arenisca y esquisto La capa de suelos superficial es normalmente de 13 pulgadas de grueso y muy bien drenada La Mezcla de Kettleman-Cantua estaacute compuesta de aproximadamente 50 de marga de Kettleman y 40 marga arenosa gruesa Es similar en apariencia a la marga de Kettleman La marga de Mercey tambieacuten estaacute derivada de la arenisca o el esquisto es amarilla y cafeacute clara y es aproximadamente 3 pulgadas de gruesa Todas las tres margas que se encuentran en la KHF estaacuten bien drenadas y contienen poca materia fina Como normalmente se encuentra en forma arenosa el material es faacutecil para muestrear y estudiar porque se encuentran pocos bultos de arcilla o grava
22 Meteorologiacutea
La rosa de los vientos de 2008 (graacutefica de la velocidad y direccioacuten del viento) es mostrada en la Figura No 2 Las velocidades del viento son generalmente de menos de 17 nudos (aproximadamente 20 millas por hora) La direccioacuten de
l viento es variable viniendo predominantemente del noroeste Las condiciones meteoroloacutegicas locales (micro-escala) dentro y alrededor del sitio son variables debido a la topografiacutea compleja y tal vez puedan no estar bien representadas en una sola rosa de los vientos
Figura No 2 La rosa de los vientos de KHF del 2008 La direccioacuten de viento representada es la direccioacuten en que viene el viento Fuente de informacioacuten meteoroloacutegica Instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos Kettleman Hills
23 Impacto al medio ambiente yo a los humanos
Los residentes de Kettleman City han expresado su preocupacioacuten de que las partiacuteculas de PCB contenidas en el viento podriacutean viajar desde el confinamiento B-18 hacia Kettleman City que estaacute localizada a aproximadamente 35 millas de la KHF Para evaluar los impactos potenciales a los humanos la KHF tomoacute y analizoacute muestras de tierra vegetacioacuten y aire Las muestras de tierra fueron tomadas para medir el impacto que tuvieron las praacutecticas de desecho antiguas Las muestras de vegetacioacuten (pasto) fueron tomadas para evaluar si hay potencial que el ganado que come el pasto pueda absorber los PCBs por medio de la ingestioacuten El pastoreo del ganado ocurre temporalmente (cada primavera) dentro de terreno a un lado de la KHF El ganado es criado para el consumo humano Las muestras de aire (particulado y en vapor) estaacuten siendo tomadas continuamente durante un periodo de 12 meses y son proporcionadas para medir las praacutecticas de desecho actuales De los tres medios que la KHF muestreo (tierra vegetacioacuten y aire) la EPA solamente tomoacute muestras separadas de tierra porque el laboratorio no tiene la capacidad para analizar las muestras de vegetacioacuten o de aire
Los receptores ecoloacutegicos incluyendo a la lagartija tipo leopardo de nariz chata y el zorro de San Joaquiacuten estaacuten probablemente a riesgo debido a la deposicioacuten de PCBs por viento yo al transporte por agua de lluvia de estos depoacutesitos Ademaacutes las especies de paacutejaros raptores (como los halcones y los buacutehos) se alimentan de una gran cantidad de roedores cerca del confinamiento
30 FIGURAS FOTOGRAFIacuteAS Y TABLAS
Este informe incluye figuras fotografiacuteas y tablas que estaacuten identificadas debajo en el orden en el que aparecen en este documento El adjunto No 1 que incluye los informes de laboratorio de la EPA y de la KHF estaacuten adjuntos al final de este informe
Figura No 1 Ubicacioacuten del Sitio
Figura No 2 Rosa de los Vientos de 2008
Figura No 3 Lugares de muestreo de Tierra y Vegetacioacuten
Figura No 4 Estructura de una moleacutecula de PCB
Figura No 5 Resultados de los Anaacutelisis de PCB en la Tierra
Figura No 6 Graacutefica de Congeacuteneres de PCB en la KHF comparados a suelos rurales en los EEUU
Fotografiacutea No 1 Zanja de drenaje abajo del confinamiento B-18
Fotografiacutea No 2 Muestra de Vegetacioacuten
Fotografiacutea No 3 Toma de Muestras
Fotografiacutea No 4 Una serpiente de cascabel en el lugar de muestra NW-8
Tabla No 1 Factores de Equivalencia de Toxicidad (TEFs por sus siglas en ingles) para congeacuteneres de PCB similares a la dioxina
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Tabla No 3 Resultados de Anaacutelisis en Blanco
Tabla No 4 Resultados Duplicados de Campo
Adjunto No 1 Informes Analiacuteticos de Laboratorio
40 MEacuteTODO DE TOMA DE MUESTRAS
Las muestras de tierra fueron tomadas en 80 sitios incluyendo 70 muestras cerca del periacutemetro de la KHF y 10 muestras distribuidas en una zanja de drenaje al sureste del confinamiento B-18 (Fotografiacutea No1 Figura No 3)
Fotografiacutea No 1 ndash Zanja de drenaje debajo del confinamiento B-18
Figura No 3 ndash Localizaciones de Muestras de Tierra y de Vegetacioacuten
El liacutemite de la KHF consiste de un camino terrestre que mide de 30 a 60 pies de ancho y sirve como un cortafuego para la instalacioacuten Las muestras de tierra fueron tomadas cerca del camino pero fuera de los suelos que fueron recientemente nivelados Cada grupo de diez muestras fueron mezcladas para obtener una sola muestra compuesta analiacutetica para cada una de las ocho aacutereas (por ejemplo norte y noreste) presentadas en la Figura No 3 Las ocho aacutereas incluyen cuatro aacutereas que estaacuten generalmente contra el viento tres aacutereas potencialmente impactadas en la direccioacuten del viento y una zona (zanja de drenaje) inmediatamente en la direccioacuten del viento del confinamiento B-18 Los sitios que estaacuten contra el viento o en la direccioacuten del viento variacutean en la KHF Los sitios contra la direccioacuten del viento estaacuten designados come oeste noroeste norte y noreste Los sitios en la direccioacuten del viento estaacuten designados como suroeste sur y sureste La EPA tomoacute muestras de tierra separadas en seis de las ocho aacutereas donde la KHF tomoacute muestras incluyendo las aacutereas contra la direccioacuten del viento norte noreste y noroeste y sitios en la direccioacuten del viento sur suroeste y B-18 Una muestra duplicada de campo designada como B-99 fue tomada del sitio B-18
En cada sitio donde se tomaron muestras el personal de la KHF tomoacute muestras de vegetacioacuten (primariamente de pasto) antes de tomar muestras de tierra (Fotografiacutea No 2) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas de nueve puntos dentro de un aacuterea de un metro cuadrado (es decir un metro por un metro) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas cortando las hierbas u otro material vegetal con un par de tijeras descontaminadas y luego usando las tijeras para transferir la muestra a un tarro de cristal de 32 onzas Las muestras de tierra fueron recogidas dentro de la misma aacuterea de muestreo de vegetacioacuten de un metro cuadrado Cada muestra de tierra constaba de nueve pequentildeas aliacutecuotas de suelo tomadas de las dos pulgadas superiores del suelo dentro de un metro cuadrado Las nueve aliacutecuotas de suelo fueron combinadas dentro de un cuenco de acero
Fotografiacutea No 2 ndash Muestra de Vegetacioacuten
La EPA y la KHF utilizaron diferentes meacutetodos para homogeneizar las muestras lo cual puede haber contribuido a la variacioacuten en los resultados del muestreo El personal de la EPA homogeneizoacute las muestras de suelo individuales en el campo (es decir mientras que estaban dentro de la KHF) mientras que el personal de la KHF mandaron las muestras individuales al laboratorio analiacutetico (TestAmerica) para la homogeneizacioacuten en el laboratorio En general la homogeneizacioacuten en el laboratorio es preferible a la homogeneizacioacuten en el campo porque el laboratorio es un ambiente controlado y las muestras son homogeneizadas maacutes completamente de lo que seriacutea posible en el campo Debido a que la EPA necesitaba conservar la custodia de las muestras el personal de la EPA decidioacute homogeneizar las muestras dentro del
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
En la primera parte de los antildeos 90 se llevoacute a cabo un proyecto para combinar la clausura de varios confinamientos y estanques de evaporacioacuten El aacuterea de clausura combinada fue completada en 1996 y bajo la capa de clausura de 69 acres se encuentran las unidades B-1 B-4 B-5 B-6 B-7 B-8 B-9 con expansiones B-10 y B-11 los estanques P-5 P-12 P-12A P-13 y P-17 y el aacuterea de esparcimiento S-3 No hay unidades de disposicioacuten de PCBs en el aacuterea de clausura combinada En abril y julio de 1997 la KHF presentoacute solicitudes a tiempo para renovar las aprobaciones existentes bajo TSCA que incluyeron las unidades de enjuaguealmacenamiento de PCBs que operan actualmente y la unidad de confinamiento B-18 En octubre de 2003 durante un proceso extensivo de renovacioacuten de permiso la KHF pidioacute una aprobacioacuten coordinada (conocido como ldquoCoordinated Approvalrdquo) en acuerdo con la recomendacioacuten del grupo de TSCA de la Regioacuten 9 de la EPA En febrero de 2007 la Regioacuten 9 de la EPA emitioacute un apruebo coordinado preliminar junto con una evaluacioacuten de justicia medioambiental refinada preliminar
A traveacutes de los antildeos que la KHF ha estado operando varios estudios de muestras medioambientales y monitoreo de cumplimiento se han llevado a cabo para medir los impactos potenciales al aire agua subterraacutenea agua de lluvia descargada tierra salud humana y receptores ecoloacutegicos Estos programas de monitoreo estudios de muestras y anaacutelisis de impacto se han llevado a cabo voluntariamente o han sido requeridos por las varias regulaciones estatales y federales a cuales es sujeta la KHF Dos de estos estudios que incluyeron el monitoreo por los impactos de PCBs se llevaron a cabo como resultado de los requisitos de cumplimiento relacionados con el permiso de RCRA Parte B de la KHF Estos dos estudios incluyen (1) la caracterizacioacuten topograacutefica meteoroloacutegica y de contaminantes de aire en la instalacioacuten de Kettleman Hills del 1994 y el (2) Programa de Monitoreo del Aire Ambiental (AAMP por sus siglas en ingleacutes) que se estaacute llevando a cabo actualmente
21 Informacioacuten Geoloacutegica
Los suelos en la KHF incluyen marga de Kettleman mezcla de Kettleman-Cantua y marga de Mercey La marga de Kettlman es derivada de arenisca y esquisto La capa de suelos superficial es normalmente de 13 pulgadas de grueso y muy bien drenada La Mezcla de Kettleman-Cantua estaacute compuesta de aproximadamente 50 de marga de Kettleman y 40 marga arenosa gruesa Es similar en apariencia a la marga de Kettleman La marga de Mercey tambieacuten estaacute derivada de la arenisca o el esquisto es amarilla y cafeacute clara y es aproximadamente 3 pulgadas de gruesa Todas las tres margas que se encuentran en la KHF estaacuten bien drenadas y contienen poca materia fina Como normalmente se encuentra en forma arenosa el material es faacutecil para muestrear y estudiar porque se encuentran pocos bultos de arcilla o grava
22 Meteorologiacutea
La rosa de los vientos de 2008 (graacutefica de la velocidad y direccioacuten del viento) es mostrada en la Figura No 2 Las velocidades del viento son generalmente de menos de 17 nudos (aproximadamente 20 millas por hora) La direccioacuten de
l viento es variable viniendo predominantemente del noroeste Las condiciones meteoroloacutegicas locales (micro-escala) dentro y alrededor del sitio son variables debido a la topografiacutea compleja y tal vez puedan no estar bien representadas en una sola rosa de los vientos
Figura No 2 La rosa de los vientos de KHF del 2008 La direccioacuten de viento representada es la direccioacuten en que viene el viento Fuente de informacioacuten meteoroloacutegica Instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos Kettleman Hills
23 Impacto al medio ambiente yo a los humanos
Los residentes de Kettleman City han expresado su preocupacioacuten de que las partiacuteculas de PCB contenidas en el viento podriacutean viajar desde el confinamiento B-18 hacia Kettleman City que estaacute localizada a aproximadamente 35 millas de la KHF Para evaluar los impactos potenciales a los humanos la KHF tomoacute y analizoacute muestras de tierra vegetacioacuten y aire Las muestras de tierra fueron tomadas para medir el impacto que tuvieron las praacutecticas de desecho antiguas Las muestras de vegetacioacuten (pasto) fueron tomadas para evaluar si hay potencial que el ganado que come el pasto pueda absorber los PCBs por medio de la ingestioacuten El pastoreo del ganado ocurre temporalmente (cada primavera) dentro de terreno a un lado de la KHF El ganado es criado para el consumo humano Las muestras de aire (particulado y en vapor) estaacuten siendo tomadas continuamente durante un periodo de 12 meses y son proporcionadas para medir las praacutecticas de desecho actuales De los tres medios que la KHF muestreo (tierra vegetacioacuten y aire) la EPA solamente tomoacute muestras separadas de tierra porque el laboratorio no tiene la capacidad para analizar las muestras de vegetacioacuten o de aire
Los receptores ecoloacutegicos incluyendo a la lagartija tipo leopardo de nariz chata y el zorro de San Joaquiacuten estaacuten probablemente a riesgo debido a la deposicioacuten de PCBs por viento yo al transporte por agua de lluvia de estos depoacutesitos Ademaacutes las especies de paacutejaros raptores (como los halcones y los buacutehos) se alimentan de una gran cantidad de roedores cerca del confinamiento
30 FIGURAS FOTOGRAFIacuteAS Y TABLAS
Este informe incluye figuras fotografiacuteas y tablas que estaacuten identificadas debajo en el orden en el que aparecen en este documento El adjunto No 1 que incluye los informes de laboratorio de la EPA y de la KHF estaacuten adjuntos al final de este informe
Figura No 1 Ubicacioacuten del Sitio
Figura No 2 Rosa de los Vientos de 2008
Figura No 3 Lugares de muestreo de Tierra y Vegetacioacuten
Figura No 4 Estructura de una moleacutecula de PCB
Figura No 5 Resultados de los Anaacutelisis de PCB en la Tierra
Figura No 6 Graacutefica de Congeacuteneres de PCB en la KHF comparados a suelos rurales en los EEUU
Fotografiacutea No 1 Zanja de drenaje abajo del confinamiento B-18
Fotografiacutea No 2 Muestra de Vegetacioacuten
Fotografiacutea No 3 Toma de Muestras
Fotografiacutea No 4 Una serpiente de cascabel en el lugar de muestra NW-8
Tabla No 1 Factores de Equivalencia de Toxicidad (TEFs por sus siglas en ingles) para congeacuteneres de PCB similares a la dioxina
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Tabla No 3 Resultados de Anaacutelisis en Blanco
Tabla No 4 Resultados Duplicados de Campo
Adjunto No 1 Informes Analiacuteticos de Laboratorio
40 MEacuteTODO DE TOMA DE MUESTRAS
Las muestras de tierra fueron tomadas en 80 sitios incluyendo 70 muestras cerca del periacutemetro de la KHF y 10 muestras distribuidas en una zanja de drenaje al sureste del confinamiento B-18 (Fotografiacutea No1 Figura No 3)
Fotografiacutea No 1 ndash Zanja de drenaje debajo del confinamiento B-18
Figura No 3 ndash Localizaciones de Muestras de Tierra y de Vegetacioacuten
El liacutemite de la KHF consiste de un camino terrestre que mide de 30 a 60 pies de ancho y sirve como un cortafuego para la instalacioacuten Las muestras de tierra fueron tomadas cerca del camino pero fuera de los suelos que fueron recientemente nivelados Cada grupo de diez muestras fueron mezcladas para obtener una sola muestra compuesta analiacutetica para cada una de las ocho aacutereas (por ejemplo norte y noreste) presentadas en la Figura No 3 Las ocho aacutereas incluyen cuatro aacutereas que estaacuten generalmente contra el viento tres aacutereas potencialmente impactadas en la direccioacuten del viento y una zona (zanja de drenaje) inmediatamente en la direccioacuten del viento del confinamiento B-18 Los sitios que estaacuten contra el viento o en la direccioacuten del viento variacutean en la KHF Los sitios contra la direccioacuten del viento estaacuten designados come oeste noroeste norte y noreste Los sitios en la direccioacuten del viento estaacuten designados como suroeste sur y sureste La EPA tomoacute muestras de tierra separadas en seis de las ocho aacutereas donde la KHF tomoacute muestras incluyendo las aacutereas contra la direccioacuten del viento norte noreste y noroeste y sitios en la direccioacuten del viento sur suroeste y B-18 Una muestra duplicada de campo designada como B-99 fue tomada del sitio B-18
En cada sitio donde se tomaron muestras el personal de la KHF tomoacute muestras de vegetacioacuten (primariamente de pasto) antes de tomar muestras de tierra (Fotografiacutea No 2) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas de nueve puntos dentro de un aacuterea de un metro cuadrado (es decir un metro por un metro) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas cortando las hierbas u otro material vegetal con un par de tijeras descontaminadas y luego usando las tijeras para transferir la muestra a un tarro de cristal de 32 onzas Las muestras de tierra fueron recogidas dentro de la misma aacuterea de muestreo de vegetacioacuten de un metro cuadrado Cada muestra de tierra constaba de nueve pequentildeas aliacutecuotas de suelo tomadas de las dos pulgadas superiores del suelo dentro de un metro cuadrado Las nueve aliacutecuotas de suelo fueron combinadas dentro de un cuenco de acero
Fotografiacutea No 2 ndash Muestra de Vegetacioacuten
La EPA y la KHF utilizaron diferentes meacutetodos para homogeneizar las muestras lo cual puede haber contribuido a la variacioacuten en los resultados del muestreo El personal de la EPA homogeneizoacute las muestras de suelo individuales en el campo (es decir mientras que estaban dentro de la KHF) mientras que el personal de la KHF mandaron las muestras individuales al laboratorio analiacutetico (TestAmerica) para la homogeneizacioacuten en el laboratorio En general la homogeneizacioacuten en el laboratorio es preferible a la homogeneizacioacuten en el campo porque el laboratorio es un ambiente controlado y las muestras son homogeneizadas maacutes completamente de lo que seriacutea posible en el campo Debido a que la EPA necesitaba conservar la custodia de las muestras el personal de la EPA decidioacute homogeneizar las muestras dentro del
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Figura No 2 La rosa de los vientos de KHF del 2008 La direccioacuten de viento representada es la direccioacuten en que viene el viento Fuente de informacioacuten meteoroloacutegica Instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos Kettleman Hills
23 Impacto al medio ambiente yo a los humanos
Los residentes de Kettleman City han expresado su preocupacioacuten de que las partiacuteculas de PCB contenidas en el viento podriacutean viajar desde el confinamiento B-18 hacia Kettleman City que estaacute localizada a aproximadamente 35 millas de la KHF Para evaluar los impactos potenciales a los humanos la KHF tomoacute y analizoacute muestras de tierra vegetacioacuten y aire Las muestras de tierra fueron tomadas para medir el impacto que tuvieron las praacutecticas de desecho antiguas Las muestras de vegetacioacuten (pasto) fueron tomadas para evaluar si hay potencial que el ganado que come el pasto pueda absorber los PCBs por medio de la ingestioacuten El pastoreo del ganado ocurre temporalmente (cada primavera) dentro de terreno a un lado de la KHF El ganado es criado para el consumo humano Las muestras de aire (particulado y en vapor) estaacuten siendo tomadas continuamente durante un periodo de 12 meses y son proporcionadas para medir las praacutecticas de desecho actuales De los tres medios que la KHF muestreo (tierra vegetacioacuten y aire) la EPA solamente tomoacute muestras separadas de tierra porque el laboratorio no tiene la capacidad para analizar las muestras de vegetacioacuten o de aire
Los receptores ecoloacutegicos incluyendo a la lagartija tipo leopardo de nariz chata y el zorro de San Joaquiacuten estaacuten probablemente a riesgo debido a la deposicioacuten de PCBs por viento yo al transporte por agua de lluvia de estos depoacutesitos Ademaacutes las especies de paacutejaros raptores (como los halcones y los buacutehos) se alimentan de una gran cantidad de roedores cerca del confinamiento
30 FIGURAS FOTOGRAFIacuteAS Y TABLAS
Este informe incluye figuras fotografiacuteas y tablas que estaacuten identificadas debajo en el orden en el que aparecen en este documento El adjunto No 1 que incluye los informes de laboratorio de la EPA y de la KHF estaacuten adjuntos al final de este informe
Figura No 1 Ubicacioacuten del Sitio
Figura No 2 Rosa de los Vientos de 2008
Figura No 3 Lugares de muestreo de Tierra y Vegetacioacuten
Figura No 4 Estructura de una moleacutecula de PCB
Figura No 5 Resultados de los Anaacutelisis de PCB en la Tierra
Figura No 6 Graacutefica de Congeacuteneres de PCB en la KHF comparados a suelos rurales en los EEUU
Fotografiacutea No 1 Zanja de drenaje abajo del confinamiento B-18
Fotografiacutea No 2 Muestra de Vegetacioacuten
Fotografiacutea No 3 Toma de Muestras
Fotografiacutea No 4 Una serpiente de cascabel en el lugar de muestra NW-8
Tabla No 1 Factores de Equivalencia de Toxicidad (TEFs por sus siglas en ingles) para congeacuteneres de PCB similares a la dioxina
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Tabla No 3 Resultados de Anaacutelisis en Blanco
Tabla No 4 Resultados Duplicados de Campo
Adjunto No 1 Informes Analiacuteticos de Laboratorio
40 MEacuteTODO DE TOMA DE MUESTRAS
Las muestras de tierra fueron tomadas en 80 sitios incluyendo 70 muestras cerca del periacutemetro de la KHF y 10 muestras distribuidas en una zanja de drenaje al sureste del confinamiento B-18 (Fotografiacutea No1 Figura No 3)
Fotografiacutea No 1 ndash Zanja de drenaje debajo del confinamiento B-18
Figura No 3 ndash Localizaciones de Muestras de Tierra y de Vegetacioacuten
El liacutemite de la KHF consiste de un camino terrestre que mide de 30 a 60 pies de ancho y sirve como un cortafuego para la instalacioacuten Las muestras de tierra fueron tomadas cerca del camino pero fuera de los suelos que fueron recientemente nivelados Cada grupo de diez muestras fueron mezcladas para obtener una sola muestra compuesta analiacutetica para cada una de las ocho aacutereas (por ejemplo norte y noreste) presentadas en la Figura No 3 Las ocho aacutereas incluyen cuatro aacutereas que estaacuten generalmente contra el viento tres aacutereas potencialmente impactadas en la direccioacuten del viento y una zona (zanja de drenaje) inmediatamente en la direccioacuten del viento del confinamiento B-18 Los sitios que estaacuten contra el viento o en la direccioacuten del viento variacutean en la KHF Los sitios contra la direccioacuten del viento estaacuten designados come oeste noroeste norte y noreste Los sitios en la direccioacuten del viento estaacuten designados como suroeste sur y sureste La EPA tomoacute muestras de tierra separadas en seis de las ocho aacutereas donde la KHF tomoacute muestras incluyendo las aacutereas contra la direccioacuten del viento norte noreste y noroeste y sitios en la direccioacuten del viento sur suroeste y B-18 Una muestra duplicada de campo designada como B-99 fue tomada del sitio B-18
En cada sitio donde se tomaron muestras el personal de la KHF tomoacute muestras de vegetacioacuten (primariamente de pasto) antes de tomar muestras de tierra (Fotografiacutea No 2) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas de nueve puntos dentro de un aacuterea de un metro cuadrado (es decir un metro por un metro) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas cortando las hierbas u otro material vegetal con un par de tijeras descontaminadas y luego usando las tijeras para transferir la muestra a un tarro de cristal de 32 onzas Las muestras de tierra fueron recogidas dentro de la misma aacuterea de muestreo de vegetacioacuten de un metro cuadrado Cada muestra de tierra constaba de nueve pequentildeas aliacutecuotas de suelo tomadas de las dos pulgadas superiores del suelo dentro de un metro cuadrado Las nueve aliacutecuotas de suelo fueron combinadas dentro de un cuenco de acero
Fotografiacutea No 2 ndash Muestra de Vegetacioacuten
La EPA y la KHF utilizaron diferentes meacutetodos para homogeneizar las muestras lo cual puede haber contribuido a la variacioacuten en los resultados del muestreo El personal de la EPA homogeneizoacute las muestras de suelo individuales en el campo (es decir mientras que estaban dentro de la KHF) mientras que el personal de la KHF mandaron las muestras individuales al laboratorio analiacutetico (TestAmerica) para la homogeneizacioacuten en el laboratorio En general la homogeneizacioacuten en el laboratorio es preferible a la homogeneizacioacuten en el campo porque el laboratorio es un ambiente controlado y las muestras son homogeneizadas maacutes completamente de lo que seriacutea posible en el campo Debido a que la EPA necesitaba conservar la custodia de las muestras el personal de la EPA decidioacute homogeneizar las muestras dentro del
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
30 FIGURAS FOTOGRAFIacuteAS Y TABLAS
Este informe incluye figuras fotografiacuteas y tablas que estaacuten identificadas debajo en el orden en el que aparecen en este documento El adjunto No 1 que incluye los informes de laboratorio de la EPA y de la KHF estaacuten adjuntos al final de este informe
Figura No 1 Ubicacioacuten del Sitio
Figura No 2 Rosa de los Vientos de 2008
Figura No 3 Lugares de muestreo de Tierra y Vegetacioacuten
Figura No 4 Estructura de una moleacutecula de PCB
Figura No 5 Resultados de los Anaacutelisis de PCB en la Tierra
Figura No 6 Graacutefica de Congeacuteneres de PCB en la KHF comparados a suelos rurales en los EEUU
Fotografiacutea No 1 Zanja de drenaje abajo del confinamiento B-18
Fotografiacutea No 2 Muestra de Vegetacioacuten
Fotografiacutea No 3 Toma de Muestras
Fotografiacutea No 4 Una serpiente de cascabel en el lugar de muestra NW-8
Tabla No 1 Factores de Equivalencia de Toxicidad (TEFs por sus siglas en ingles) para congeacuteneres de PCB similares a la dioxina
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Tabla No 3 Resultados de Anaacutelisis en Blanco
Tabla No 4 Resultados Duplicados de Campo
Adjunto No 1 Informes Analiacuteticos de Laboratorio
40 MEacuteTODO DE TOMA DE MUESTRAS
Las muestras de tierra fueron tomadas en 80 sitios incluyendo 70 muestras cerca del periacutemetro de la KHF y 10 muestras distribuidas en una zanja de drenaje al sureste del confinamiento B-18 (Fotografiacutea No1 Figura No 3)
Fotografiacutea No 1 ndash Zanja de drenaje debajo del confinamiento B-18
Figura No 3 ndash Localizaciones de Muestras de Tierra y de Vegetacioacuten
El liacutemite de la KHF consiste de un camino terrestre que mide de 30 a 60 pies de ancho y sirve como un cortafuego para la instalacioacuten Las muestras de tierra fueron tomadas cerca del camino pero fuera de los suelos que fueron recientemente nivelados Cada grupo de diez muestras fueron mezcladas para obtener una sola muestra compuesta analiacutetica para cada una de las ocho aacutereas (por ejemplo norte y noreste) presentadas en la Figura No 3 Las ocho aacutereas incluyen cuatro aacutereas que estaacuten generalmente contra el viento tres aacutereas potencialmente impactadas en la direccioacuten del viento y una zona (zanja de drenaje) inmediatamente en la direccioacuten del viento del confinamiento B-18 Los sitios que estaacuten contra el viento o en la direccioacuten del viento variacutean en la KHF Los sitios contra la direccioacuten del viento estaacuten designados come oeste noroeste norte y noreste Los sitios en la direccioacuten del viento estaacuten designados como suroeste sur y sureste La EPA tomoacute muestras de tierra separadas en seis de las ocho aacutereas donde la KHF tomoacute muestras incluyendo las aacutereas contra la direccioacuten del viento norte noreste y noroeste y sitios en la direccioacuten del viento sur suroeste y B-18 Una muestra duplicada de campo designada como B-99 fue tomada del sitio B-18
En cada sitio donde se tomaron muestras el personal de la KHF tomoacute muestras de vegetacioacuten (primariamente de pasto) antes de tomar muestras de tierra (Fotografiacutea No 2) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas de nueve puntos dentro de un aacuterea de un metro cuadrado (es decir un metro por un metro) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas cortando las hierbas u otro material vegetal con un par de tijeras descontaminadas y luego usando las tijeras para transferir la muestra a un tarro de cristal de 32 onzas Las muestras de tierra fueron recogidas dentro de la misma aacuterea de muestreo de vegetacioacuten de un metro cuadrado Cada muestra de tierra constaba de nueve pequentildeas aliacutecuotas de suelo tomadas de las dos pulgadas superiores del suelo dentro de un metro cuadrado Las nueve aliacutecuotas de suelo fueron combinadas dentro de un cuenco de acero
Fotografiacutea No 2 ndash Muestra de Vegetacioacuten
La EPA y la KHF utilizaron diferentes meacutetodos para homogeneizar las muestras lo cual puede haber contribuido a la variacioacuten en los resultados del muestreo El personal de la EPA homogeneizoacute las muestras de suelo individuales en el campo (es decir mientras que estaban dentro de la KHF) mientras que el personal de la KHF mandaron las muestras individuales al laboratorio analiacutetico (TestAmerica) para la homogeneizacioacuten en el laboratorio En general la homogeneizacioacuten en el laboratorio es preferible a la homogeneizacioacuten en el campo porque el laboratorio es un ambiente controlado y las muestras son homogeneizadas maacutes completamente de lo que seriacutea posible en el campo Debido a que la EPA necesitaba conservar la custodia de las muestras el personal de la EPA decidioacute homogeneizar las muestras dentro del
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Fotografiacutea No 1 ndash Zanja de drenaje debajo del confinamiento B-18
Figura No 3 ndash Localizaciones de Muestras de Tierra y de Vegetacioacuten
El liacutemite de la KHF consiste de un camino terrestre que mide de 30 a 60 pies de ancho y sirve como un cortafuego para la instalacioacuten Las muestras de tierra fueron tomadas cerca del camino pero fuera de los suelos que fueron recientemente nivelados Cada grupo de diez muestras fueron mezcladas para obtener una sola muestra compuesta analiacutetica para cada una de las ocho aacutereas (por ejemplo norte y noreste) presentadas en la Figura No 3 Las ocho aacutereas incluyen cuatro aacutereas que estaacuten generalmente contra el viento tres aacutereas potencialmente impactadas en la direccioacuten del viento y una zona (zanja de drenaje) inmediatamente en la direccioacuten del viento del confinamiento B-18 Los sitios que estaacuten contra el viento o en la direccioacuten del viento variacutean en la KHF Los sitios contra la direccioacuten del viento estaacuten designados come oeste noroeste norte y noreste Los sitios en la direccioacuten del viento estaacuten designados como suroeste sur y sureste La EPA tomoacute muestras de tierra separadas en seis de las ocho aacutereas donde la KHF tomoacute muestras incluyendo las aacutereas contra la direccioacuten del viento norte noreste y noroeste y sitios en la direccioacuten del viento sur suroeste y B-18 Una muestra duplicada de campo designada como B-99 fue tomada del sitio B-18
En cada sitio donde se tomaron muestras el personal de la KHF tomoacute muestras de vegetacioacuten (primariamente de pasto) antes de tomar muestras de tierra (Fotografiacutea No 2) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas de nueve puntos dentro de un aacuterea de un metro cuadrado (es decir un metro por un metro) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas cortando las hierbas u otro material vegetal con un par de tijeras descontaminadas y luego usando las tijeras para transferir la muestra a un tarro de cristal de 32 onzas Las muestras de tierra fueron recogidas dentro de la misma aacuterea de muestreo de vegetacioacuten de un metro cuadrado Cada muestra de tierra constaba de nueve pequentildeas aliacutecuotas de suelo tomadas de las dos pulgadas superiores del suelo dentro de un metro cuadrado Las nueve aliacutecuotas de suelo fueron combinadas dentro de un cuenco de acero
Fotografiacutea No 2 ndash Muestra de Vegetacioacuten
La EPA y la KHF utilizaron diferentes meacutetodos para homogeneizar las muestras lo cual puede haber contribuido a la variacioacuten en los resultados del muestreo El personal de la EPA homogeneizoacute las muestras de suelo individuales en el campo (es decir mientras que estaban dentro de la KHF) mientras que el personal de la KHF mandaron las muestras individuales al laboratorio analiacutetico (TestAmerica) para la homogeneizacioacuten en el laboratorio En general la homogeneizacioacuten en el laboratorio es preferible a la homogeneizacioacuten en el campo porque el laboratorio es un ambiente controlado y las muestras son homogeneizadas maacutes completamente de lo que seriacutea posible en el campo Debido a que la EPA necesitaba conservar la custodia de las muestras el personal de la EPA decidioacute homogeneizar las muestras dentro del
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
El liacutemite de la KHF consiste de un camino terrestre que mide de 30 a 60 pies de ancho y sirve como un cortafuego para la instalacioacuten Las muestras de tierra fueron tomadas cerca del camino pero fuera de los suelos que fueron recientemente nivelados Cada grupo de diez muestras fueron mezcladas para obtener una sola muestra compuesta analiacutetica para cada una de las ocho aacutereas (por ejemplo norte y noreste) presentadas en la Figura No 3 Las ocho aacutereas incluyen cuatro aacutereas que estaacuten generalmente contra el viento tres aacutereas potencialmente impactadas en la direccioacuten del viento y una zona (zanja de drenaje) inmediatamente en la direccioacuten del viento del confinamiento B-18 Los sitios que estaacuten contra el viento o en la direccioacuten del viento variacutean en la KHF Los sitios contra la direccioacuten del viento estaacuten designados come oeste noroeste norte y noreste Los sitios en la direccioacuten del viento estaacuten designados como suroeste sur y sureste La EPA tomoacute muestras de tierra separadas en seis de las ocho aacutereas donde la KHF tomoacute muestras incluyendo las aacutereas contra la direccioacuten del viento norte noreste y noroeste y sitios en la direccioacuten del viento sur suroeste y B-18 Una muestra duplicada de campo designada como B-99 fue tomada del sitio B-18
En cada sitio donde se tomaron muestras el personal de la KHF tomoacute muestras de vegetacioacuten (primariamente de pasto) antes de tomar muestras de tierra (Fotografiacutea No 2) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas de nueve puntos dentro de un aacuterea de un metro cuadrado (es decir un metro por un metro) Las muestras de vegetacioacuten fueron tomadas cortando las hierbas u otro material vegetal con un par de tijeras descontaminadas y luego usando las tijeras para transferir la muestra a un tarro de cristal de 32 onzas Las muestras de tierra fueron recogidas dentro de la misma aacuterea de muestreo de vegetacioacuten de un metro cuadrado Cada muestra de tierra constaba de nueve pequentildeas aliacutecuotas de suelo tomadas de las dos pulgadas superiores del suelo dentro de un metro cuadrado Las nueve aliacutecuotas de suelo fueron combinadas dentro de un cuenco de acero
Fotografiacutea No 2 ndash Muestra de Vegetacioacuten
La EPA y la KHF utilizaron diferentes meacutetodos para homogeneizar las muestras lo cual puede haber contribuido a la variacioacuten en los resultados del muestreo El personal de la EPA homogeneizoacute las muestras de suelo individuales en el campo (es decir mientras que estaban dentro de la KHF) mientras que el personal de la KHF mandaron las muestras individuales al laboratorio analiacutetico (TestAmerica) para la homogeneizacioacuten en el laboratorio En general la homogeneizacioacuten en el laboratorio es preferible a la homogeneizacioacuten en el campo porque el laboratorio es un ambiente controlado y las muestras son homogeneizadas maacutes completamente de lo que seriacutea posible en el campo Debido a que la EPA necesitaba conservar la custodia de las muestras el personal de la EPA decidioacute homogeneizar las muestras dentro del
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
campo Cada conjunto de diez muestras discretas fueron mezcladas utilizando una cuchara de acero inoxidable descontaminada dentro de un cuenco de acero inoxidable descontaminado (Fotografiacutea No 3) Esta teacutecnica de homogeneizar en el campo no es tan rigorosa como el meacutetodo de composicioacuten en el laboratorio donde cada muestra individual (discreta) de tierra fue homogeneizada en una licuadora y luego una submuestra (tres gramos) de cada una de las 10 muestras individuales fue homogeneizada en una licuadora
Fotografiacutea No 3 ndash Coleccioacuten de Muestras de Tierra
Despueacutes de la coleccioacuten y la homogeneizacioacuten las muestras de la EPA fueron empaquetadas en un refrigerador con hielo y enviadas viacutea FedEx al laboratorio de la EPA Regioacuten 3 en Fort Meade Maryland para un anaacutelisis de congeacuteneres de PCB usando el meacutetodo EPA 1668 Las muestras fueron recibidas por el laboratorio de la EPA Regioacuten 3 intactas y debidamente refrigeradas Maacutes informacioacuten sobre el Meacutetodo EPA 1668 se puede obtener en el siguiente enlace httpwwwepagovwatersciencemethodsmethodfiles1668pdf
41 Congeacuteneres de PCB
Los contaminantes de intereacutes son los congeacuteneres de PCB de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) de 1998 (abajo) Las pruebas anteriores de PCBs como Aroclors (nombre comercial para las mezclas de congeacuteneres de PCB) en la KHF no han detectado PCBs En los uacuteltimos antildeos sin embargo los investigadores han determinado que el anaacutelisis de PCB como congeacuteneres es un meacutetodo maacutes uacutetil para determinar los impactos potenciales a los humanos o los receptores ecoloacutegicos que la prueba de Aroclor de espectro amplio que ha sido la norma ambiental por deacutecadas Cada congeacutenere es un quiacutemico uacutenico y especiacutefico denotado por la posicioacuten de aacutetomos de cloro dentro de la estructura del anillo del benceno de los bifenilos policlorados (Figura No 4) Hay 209 combinaciones posibles por lo cual hay 209 congeacuteneres De los 209 congeacuteneres posibles de PCB la WHO ha identificado 12 que son los de maacutes impacto a la salud humana estos son los congeacuteneres ldquosimilares a las dioxinas Estos 12 congeacuteneres fueron el objetivo primario de anaacutelisis para este proyecto El CAS es el nuacutemero uacutenico de identificacioacuten de la sustancia quiacutemica de Chemical Abstracts Services
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Figura No 4 - Estructura de una moleacutecula de PCB
bull Congeacutenere 77 ndash 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3)
bull Congeacutenere 81 - 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4)
bull Congeacutenere 105 - 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4)
bull Congeacutenere 114 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 74472-37-0)
bull Congeacutenere 118 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6)
bull Congeacutenere 123 - 23445- Pentaclorobifenil (CAS 65510-44-3)
bull Congeacutenere 126 - 33445- Pentaclorobifenil (CAS 57465-28-8)
bull Congeacutenere 156 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 38380-08-4)
bull Congeacutenere 157 - 233445-Hexaclorobifenil (CAS 69782-90-7)
bull Congeacutenere 167 - 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6)
bull Congeacutenere 169 - 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6)
bull Congeacutenere 189 - 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9)
La dioxina y los compuestos similares a la dioxina (DLCs por sus siglas en ingleacutes) incluyendo los dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) los dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y los bifeniles policlorados (PCBs) estaacuten relacionados estructuralmente y toxicoloacutegicamente a los hidrocarburos halogenados diciacuteclicos aromaacuteticos Porque se ha descubierto que los efectos combinados de estos compuestos son aditivos en relacioacuten a la dosis la EPA ha recomendado el uso de la metodologiacutea de factor de equivalencia toacutexica (TEF por sus siglas en ingleacutes) y los TEFs de la Organizacioacuten Mundial de la Salud (WHO por sus siglas en ingleacutes) para evaluar los riesgos asociados con la exposicioacuten a las mezclas de estos compuestos para la salud humana (EPA 1989 2003) y los estudios de riesgo ecoloacutegico (EPA 2008)
El WHO ha utilizado un proceso basado en consenso cientiacutefico para desarrollar los TEFs para los mamiacuteferos los paacutejaros y los peces y los reevaluado aproximadamente cada cinco antildeos (Ahlborg y otros 1994 Van den Berg y otros 1998 2006 tambieacuten la paacutegina de Internet de la WHO para los TEFs de
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
dioxina disponibles en el enlace httpwwwwhointipcsassessmenttef_updateen ) La EPA estaacute poniendo al corriente su enfoque de la salud humana adoptando los TEFs de mamiacuteferos para los DLCs recomendados en la nueva evaluacioacuten de la WHO del 2005 de TEFs para las exposiciones humanas a DLCs (Van den Berg y otros 2006) Los TEFs para los 12 congeacuteneres del WHO estaacuten enumerados en la Tabla No 1 abajo
Tabla 1 Factores de Equivalencia Toxicoloacutegica (TEFs) para los congeacuteneres de PCBs parecidos a la dioxina
Compuesto (Numero de Congenere) TEF
3344-TCB (77) 00001 3445-TCB (81) 00003 33445-PeCB (126) 01 334455-HxCB (169) 003 23344-PeCB (105) 000003 23445-PeCB (114 000003 23445-PeCB (118) 000003 23445-PeCB (123) 000003 23344 5 -HXCB (156) 000003 233445-HxCB (157 000003 234455-HxCB (167) 000003 2334455-HpCB (189) 000003
50 SALUD Y SEGURIDAD
Un plan de salud y seguridad fue preparado antes del acontecimiento del muestreo del campo La uacutenica preocupacioacuten significativa de la seguridad era la gran proximidad de dos serpientes de cascabel encontradas en los sitios de campo NW-3 y NW-8 (Fotografiacutea No 4) Ninguacuten personal de la EPA fue mordido por las serpientes de cascabel durante el acontecimiento de campo
Fotografiacutea No 4 Serpiente de cascabel en el aacuterea de muestreo NW-8
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Despueacutes de que fueran tomadas suficientes muestras separadas dentro del periacutemetro de la instalacioacuten y del aacuterea B-18 para lograr las metas del proyecto el riesgo de mordidas de serpiente al personal contribuyoacute a la decisioacuten del equipo de la EPA para abstenerse de tomar muestras en dos aacutereas incluyendo las aacutereas al oeste y al sureste (Figura No 3)
60 RESULTADOS ANALIacuteTICOS
Los resultados analiacuteticos del estudio de congeacuteneres del PCB de suelos en la KHF estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y se muestran geograacuteficamente en la Figura No 5 Los resultados de la EPA y Chemical Waste Management en la KHF (CWM-KHF por sus siglas en ingles) estaacuten resumidos en la Tabla No 2 y en la Figura No 5 Las muestras de la EPA fueron analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas por TestAmerica Laboratories de West Sacramento California Los delimitadores del laboratorio e informacioacuten adicional estaacuten incluidos en los informes del laboratorio en el Adjunto No 1 Los niveles regionales de evaluacioacuten (RSLs por sus siglas en ingleacutes) para sitios industriales y residenciales estaacuten incluidos en la Tabla No 2 como referencia Los RSLs de EPA son para los programas de SuperfundRCRA Son concentraciones basadas en riesgo derivadas de las ecuaciones estandarizadas que combinan las suposiciones de informacioacuten de la exposicioacuten con los datos de la toxicidad de la EPA RSLs son considerados por la agencia como niveles de proteccioacuten para los seres humanos (incluyendo grupos sensibles) sobre el curso de vida sin embargo los RSLs no siempre son aplicables a un sitio particular y no trata a los resultados la salud no humana tales como los impactos ecoloacutegicos Chemical Waste Management ha presentado un informe de estudio de riesgo (salud humana y ecoloacutegico) que se encuentra actualmente bajo revisioacuten por la EPA
Tabla No 2 Resumen de Resultados Analiacuteticos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 77 51 B lt 10 pgg
Noreste 77 91 B lt 15 pgg
Noroeste 77 93 B lt 10 pgg
Oeste 77 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 77 278 B lt 10 pgg
Suroeste 77 420 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 77 muestra no es disponible
lt 10lt 11 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 77 68932 B lt 18 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 77 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 77 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 81 lt302 lt 10 pgg
Noreste 81 42 B lt 10 pgg
Noroeste 81 lt295 lt 10 pgg
Oeste 81 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 81 104 B lt 10 pgg
Suroeste 81 123 B lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 81 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 81 527468 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 81 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 81 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 105 378 B 12 pgg
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Noreste 105 245 B 65 pgg
Noroeste 105 723 B lt10 pgg
Oeste 105 muestra no es disponible
10 pgg
Sur 105 126 B 21 pgg
Suroeste 105 3130 11 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 105 muestra no es disponible
3328 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 105 340973 B 62 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 105 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 105 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 114 15 lt 10 pgg
Noreste 114 68 lt 10 pgg
Noroeste 114 lt295 lt 10 pgg
Oeste 114 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 114 138 lt 10 pgg
Suroeste 114 136 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 114 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 114 11495 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 114 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 114 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 118 285 B 19 pgg
Noreste 118 412 B 100 pgg
Noroeste 118 201 B 18 pgg
Oeste 118 muestra no es disponible
19 pgg
Sur 118 798 B 29 pgg
Suroeste 118 489 15 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 118 muestra no es disponible
4651 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 118 321213 85 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 118 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 118 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 123 12 lt 10 pgg
Noreste 123 65 lt 10 pgg
Noroeste 123 09 lt 10 pgg
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Oeste 123 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 123 118 lt 10 pgg
Suroeste 123 376 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 123 muestra no es disponible
lt3654 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 123 859667 lt 15 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 123 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 123 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 126 22 lt 10 pgg
Noreste 126 116 lt 10 pgg
Noroeste 126 lt295 lt 10 pgg
Oeste 126 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 126 226 lt 10 pgg
Suroeste 126 369 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 126 muestra no es disponible
lt 22lt22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 126 124126 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 126 110 110 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 126 34 34 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 156157 112 B lt 10 pgg
Noreste 156157 386 B 29 pgg
Noroeste 156157 53 B lt 10 pgg
Oeste 156157 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 156157 725 lt 10 pgg
Suroeste 156157 107 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 156157 muestra no es disponible
1013 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 156157 122100 31 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 156157 2300 2300 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 156157 680 680 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 167 54 B lt 10 pgg
Noreste 167 182 B 16 pgg
Noroeste 167 30 B lt 10 pgg
Oeste 167 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 167 327 lt 10 pgg
Suroeste 167 518 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 167 muestra no es 2752 pgg
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
disponible
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 167 57448 13 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 167 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 167 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 169 17 B lt 10 pgg
Noreste 169 148 B lt 10 pgg
Noroeste 169 lt295 lt 10 pgg
Oeste 169 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 169 276 lt 10 pgg
Suroeste 169 lt 365 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 169 muestra no es disponible
lt 22lt 22 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 169 784103 B lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 169 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 169 34000 34000 pgg
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Muestra No de
Congeacutenere
EPA CWM ndash
KHF
Unidades
Norte 189 26 B lt 10 pgg
Noreste 189 165 B lt 10 pgg
Noroeste 189 lt 295 lt 10 pgg
Oeste 189 muestra no es disponible
lt 10 pgg
Sur 189 316 lt 10 pgg
Suroeste 189 271 lt 10 pgg
Sureste (duplicado de la KHF) 189 muestra no es disponible
2643 pgg
B‐18B99 (B‐99 es duplicado de la
EPA) 189 30295 lt 10 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Industrial (RSL) 189 110000 110000 pgg
Limite Regional de Evaluacioacuten
Residencial (RSL) 189 34000 34000 pgg
xy = muestra duplicada
lt x = analito no detectado El valor asociado es el liacutemite de cuantificacioacuten del laboratorio
B = No detectado substancialmente sobre (10 veces) el nivel reportado en el anaacutelisis de blanco
niveles regionales de evaluacioacuten (abril de 2009) httpwwwepagovregion09superfundprg
Nota Los delimitadores de datos de laboratorio estaacuten incluidos en los informes analiacuteticos de laboratorio en el Adjunto No 1
61 Comparacioacuten de los datos de EPA y de CWM-KHF
El laboratorio de la regioacuten 3 de EPA indicoacute generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres que la CWM-KHF Las variaciones en los resultados analiacuteticos pueden ser causadas por las diferencias en la capacidad analiacutetica la experiencia con el meacutetodo la homogeneidad de muestras la teacutecnica usada para la coleccioacuten de muestras o por otros factores Los liacutemites muy bajos de la cuantificacioacuten (pgg o
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
aproximadamente niveles de partes por trilloacuten) tienden a exagerar las diferencias en los resultados analiacuteticos En general los resultados analiacuteticos presentados por ambos laboratorios fueron muy bajos (menos de una parte por mil millones) con la excepcioacuten del resultado de EPA para el congeacutenere 105 en la muestra del sudoeste que es analiacuteticamente incierta (seccioacuten 70)
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Figura No 5 ndash Resultados Analiacuteticos de PCB en los suelos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
62 Comparacioacuten del conjunto de datos de KHF a los Congeacuteneres de PCB en los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos
Los PCBs son compuestos antropogeacutenicos (artificiales) Aunque ahora esteacuten prohibidos las deacutecadas de uso de PCBs en una gran variedad de aplicaciones ha dado lugar a la distribucioacuten mundial de los congeacuteneres del PCB La EPA llevoacute a cabo un estudio de los congeacuteneres del PCB en las zonas rurales a traveacutes de los Estados Unidos El estudio que fue lanzado en 2007 se titula el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos de congeacuteneres de PCBs (valores maacuteximos) de las muestras de la KHF y del grupo de datos de las aeacutereas rurales de los EEUU se muestran en la Figura No 6
Figura No 6 Grafica de Comparacioacuten de los Congeacuteneres de PCB de la KHF a los suelos de la zonas rurales de los Estados Unidos Datos de la KHF provistos por Chemical Waste Management Kettleman Hills Facility Muestras tomadas 331 ndash 4109 y analizados por el laboratorio TestAmerica Sacramento Datos de zonas rurales en los EEUU son incluidos en el ldquoEstudio piloto de niveles de dibenzo-p-dioxinas policlorados (PCDDs) dibenzofuranos policlorados (PCDFs) y bifeniles policlorados (PCBs) y Mercurio en los Suelos Rurales de los Estados Unidosrdquo El nuacutemero de documento de EPA es EPA600R-05048F
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Los datos en el informe sobre suelos rurales de 2007 representan las muestras de tierra tomadas en 27 sitios a traveacutes de los Estados Unidos Los sitios rurales fueron seleccionados especiacuteficamente para evitar sitios de desechos peligrosos y otras fuentes de contaminacioacuten del PCB conocidas Los autores del estudio indican que los resultados del estudio pertenecen a los 27 sitios muestreados y no deben ser interpretados maacutes ampliamente como estadiacutesticamente representativos de todos los suelos rurales en los Estados Unidos Estos resultados sin embargo pueden ser una base plausible para una caracterizacioacuten preliminar de suelos en las aacutereas rurales y remotas
El conjunto de datos de la KHF (seccioacuten 60) es generalmente consistente con las concentraciones de congeacuteneres del PCB reportadas en las zonas rurales La evaluacioacuten narrativa del conjunto de datos de Kettleman en relacioacuten al conjunto de datos rurales de los EEUU (veacutease abajo) es presentado de forma cualitativa en vez de cuantitativa pues hay datos escasos para realizar anaacutelisis estadiacutesticos robustos
El congeacutenere 77 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU extendieron hasta 25 pgg
El congeacutenere 81 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg El congeacutenere 81 fue detectado soacutelo raramente en los suelos rurales de los EEUU
El congeacutenere 105 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 65 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 657 pgg
El congeacutenere 114 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 24 pgg
El congeacutenere 118 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 100 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 1917 pgg
El congeacutenere 123 esta incluido en el graacutefico (Figura No 6) porque se co-enjuaga (es decir se ve igual en el instrumento analiacutetico) que los congeacuteneres 106 y 107 y no fue registrado en el conjunto de datos rurales del 2007 como un congeacutenere separado
El congeacutenere 126 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 de pgg Las concentraciones en los suelos rurales de los EEUU se extendieron hasta 2 pgg
El congeacutenere 156157 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 31 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 185 pgg
El congeacutenere 167 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 16 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 57 pgg
El congeacutenere 169 no fue reportado en las muestras de Kettleman sobre el liacutemite de deteccioacuten del laboratorio de 10 pgg Las concentraciones el los suelos rurales de los EEUU eran de menos de 2 pgg
El congeacutenere 189 fue reportado en las muestras de Kettleman en una concentracioacuten maacutexima de 43 pgg que estaacute por debajo de la concentracioacuten maacutexima rural de los EEUU de 6 pgg
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
70 RESULTADOS DEL CONTROL DE CALIDAD
Los datos analiacuteticos del laboratorio se deben ver dentro del contexto de las muestras del control de calidad Las muestras del control de calidad (QC por sus siglas en ingleacutes) se utilizan para medir y para controlar calidad y son una parte del programa de garantiacutea de calidadcontrol de calidad (QAQC por sus siglas en ingleacutes) de un laboratorio La garantiacutea de calidad se refiere generalmente a la estrategia total para obtener un producto de calidad mientras que las actividades del control de calidad son las taacutecticas que se utilizan para medir la calidad Las muestras disponibles del control de calidad para el conjunto de datos de EPA incluyen las siguientes
bull muestra en blanco del meacutetodo
bull resultados sustitutos
bull muestra duplicada de campo
bull punto de la matrizmuestra duplicada
bull muestras de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingles)
El informe del laboratorio de EPA se incluye en el Adjunto No 1
71 Muestra en blanco del meacutetodo
Una muestra en blanco del meacutetodo es una muestra libre de contaminantes del laboratorio de la misma matriz (por ej suelo) como muestras ambientales La muestra en blanco del meacutetodo se prepara y se procesa en el laboratorio en exactamente la misma manera que una muestra ambiental equivalente La muestra en blanco del meacutetodo se utiliza para documentar la contaminacioacuten que resulta del proceso analiacutetico Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo de la EPA para el proyecto de Kettleman indicaron la contaminacioacuten con los congeacuteneres 77 81 105 118 156157 167 169 y 189 El informe del laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) indica la contaminacioacuten significativa del blanco con un Calificador de ldquoBrdquo El calificador de ldquoBrdquo se da a cualquier resultado analiacutetico que sea menos de diez veces que la concentracioacuten que se encuentra en la muestra en blanco del meacutetodo Por ejemplo las detecciones del congeacutenere 77 en concentraciones de menos de 848 pgg se sentildealan con un calificador de ldquoBrdquo debido a la muestra en blanco del meacutetodo la contaminacioacuten fue reportada en 848 pgg Los resultados analiacuteticos de menos de diez veces la muestra en blanco del meacutetodo asociado la contaminacioacuten son analiacuteticamente inciertos y pueden ser el resultado de la contaminacioacuten artificial dentro del proceso analiacutetico en vez de la contaminacioacuten real del medio ambiente
Los resultados de la muestra en blanco del meacutetodo para los congeacuteneres relevantes (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 3
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Tabla No 3 Resultados de Muestra en Blanco
No De Congeacutenere
Nombre de Congeacutenere (No de CAS) Resultado de Muestra en Blanco
77 3344-Tetraclorobifenil (CAS 32598-13-3) 848
81 3445- Tetraclorobifenil (CAS 70362-50-4) 186
105 23344- Pentaclorobifenil (CAS 32598-14-4) 86
118 23445- Pentaclorobifenil (CAS 31508-00-6) 106
156157 (CAS 38380-08-4) (CAS 69782-90-7) 516
167 234455-Hexaclorobifenil (CAS 52663-72-6) 22
169 334455-Hexaclorobifenil (CAS 32774-16-6) 199
189 2334455-Heptaclorobifenil (CAS 39635-31-9) 249
72 Sustituto
Un sustituto es un producto quiacutemico que es similar al analito en su composicioacuten quiacutemica y el comportamiento analiacutetico pero que no se espera estar presente en la muestra Los sustitutos son agregados a todas las muestras a los anaacutelisis en blanco y a las muestras ambientales de control de calidad en el lote analiacutetico durante la preparacioacuten de la muestra Los resultados sustitutos se utilizan para supervisar el funcionamiento del proceso analiacutetico Las recuperaciones sustitutas son idealmente del 100 pero la gama permisible de la recuperacioacuten variacutea por el laboratorio y el sustituto Las recuperaciones permisibles reportadas en el laboratorio de la EPA (Adjunto No 1) se extendieron de 15 shy150 a 30 - 135 Las recuperaciones sustitutas generalmente aceptables fueron reportadas para las muestras de B-18 de B-99 (duplicado del campo de B-18) al noreste y del norte Las recuperaciones sustitutas (bajas) inaceptables fueron reportadas en el noroeste hacia el sudoeste y las muestras del sur Las recuperaciones sustitutas bajas pueden indicar una tendencia baja (es decir que los resultados analiacuteticos son maacutes bajos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el noroeste el sudoeste y las muestras del sur
73 Duplicado de campo
Una muestra duplicada de campo es una muestra separada e independiente recogida en el campo (por ejemplo en la KHF) al mismo tiempo que la muestra original La muestra duplicada de campo se entrega como una muestra ldquoocultardquo que los medios no se identifican al personal del laboratorio como muestra duplicada Para el proyecto de la KHF la muestra duplicada de campo de la EPA (etiquetada B-99) fue recogida en B-18 y era un duplicado de la muestra (homogeneizada) compuesta B-18 Los duplicados del campo son uacutetiles en la documentacioacuten de la precisioacuten del muestreo y del proceso del anaacutelisis
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
Los duplicados del campo son evaluados calculando la diferencia relativa del por ciento (RPD) entre las muestras primarias y duplicadas La diferencia relativa del por ciento (RPD) es la diferencia entre las muestras divididas por el medio de las muestras
Ejemplo (Congeacutenere 167)
Los RPDs no son calculados si una (o ambas) de las muestras en un par duplicado no detectable para un analito dado La meta de RPD es el 30 siempre que los valores sean maacutes altos que el liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los RPDs de la muestra dividida pueden exceder el 30 por una variedad de razones teacutecnicas incluyendo la heterogeneidad de la muestra la mezcla inadecuada de la muestra compuesta otro error del campo el error del laboratorio y la variabilidad inherente en resultados analiacuteticos cerca del liacutemite de la cuantificacioacuten del laboratorio Los resultados duplicados del campo (conjunto de datos de EPA) se muestran en la Tabla 4
Tabla No 4 Resultados de Duplicados de Campo
No De Congeacutenere B-18 (pgg) B-99 (duplicado de campo)
Diferencia de Porcentaje Relativo
77 689 32 73
81 527 468 12
105 340 973 111
114 114 95 18
118 321 213 40
123 859 667 25
126 124 126 2
156157 122 100 20
167 57 448 24
169 784 103 27
189 30 295 2
Ocho de los once resultados apareados lograron la meta de RPD del proyecto del 30 con RPDs extendieacutendose de 2 al 27 Tres congeacuteneres (77 105 y 118) excedieron la meta de RPD del 30 Aunque esteacuten sobre la meta de RPD del 30 los datos proporcionan una indicacioacuten cualitativa de la variabilidad de la muestra
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
74 Matriz antildeadida duplicado de matriz antildeadida (MSMSD)
Una matriz antildeadida es una muestra ambiental que se utiliza para los propoacutesitos del control de calidad Una concentracioacuten sabida del analito en cuestioacuten se agrega a la muestra (antildeadida) que entonces se pasa por el proceso analiacutetico La matriz antildeadida se utiliza para determinar la tendencia de un meacutetodo en una matriz muestra dada Para las muestras la KHF analizadas por el laboratorio de la regioacuten 3 de la EPA algunos de los compuestos de la matriz antildeadida estaban fuera (generalmente sobre) del liacutemite aceptable Los liacutemites de recuperacioacuten aceptables de MSMSD son de 50 - 150 Muchos de los resultados del MS estaban levemente sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de recuperacioacuten de maacutes de 150 a 177 Una leve tendencia alta en los resultados de MSMSD puede indicar una leve tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en las muestras asociadas
75 Muestra de control del laboratorio (LCS)
Una muestra de control del laboratorio (LCS por sus siglas en ingleacutes) que a veces se llama un ldquoblanco antildeadidordquo es una muestra libre de analitos a la cual se le han antildeadido concentraciones sabidas de los analitos en cuestioacuten La muestra antildeadida entonces se pasa por el proceso de preparacioacuten de la muestra y el proceso analiacutetico La recuperacioacuten aceptable para la muestra del LCS es 50 - 150 Para el proyecto de Kettleman la mayor parte de las recuperaciones del analito del LCS registradas por el laboratorio de EPA estaban sobre el liacutemite superior de la gama de la aceptacioacuten con valores de la recuperacioacuten de 157 - a 224 para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y la recuperacioacuten del 893 para congeacutenere 105 La alta tendencia en los resultados del LCS puede indicar una leve tendencia alta (es decir que los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) para la mayor parte de los congeacuteneres del WHO y una tendencia alta substancial para el congeacutenere 105
80 CONCLUSIONES
El propoacutesito de este esfuerzo de tomar muestras separadas fue la evaluacioacuten de los congeacuteneres de los bifeniles policlorados (PCB por sus siglas en ingleacutes) que se encuentran en los suelos cerca de la instalacioacuten de manejo de desechos quiacutemicos en Kettleman Hills Las muestras compuestas del suelo fueron recogidas en periacutemetro de la facilidad y viento abajo del confinamiento B-18 el 31 de marzo y el 1 de abril de 2009 Las muestras de EPA fueron analizadas en el laboratorio de la regioacuten 3 de EPA en Fort Meade Maryland Las muestras de CWM-KHF fueron analizadas en TestAmerica en West Sacramento California Los puntos claves siguientes resumen los resultados de este estudio
bull Los resultados del esfuerzo del muestreo indican concentraciones generalmente bajas (en un rango de partes por trilloacuten) de congeacuteneres del PCB en los suelos
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF son generalmente consistentes con los congeacuteneres del PCB en los suelos rurales por toda la nacioacuten
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten casi todos por debajo de los niveles regionales de evaluacioacuten de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull Los congeacuteneres del PCB en los suelos en el periacutemetro de la KHF estaacuten por debajo de las metas de la limpieza de suelos de la EPA para sitios residenciales e industriales
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
bull El laboratorio de EPA reporto generalmente concentraciones maacutes altas de congeacuteneres del PCB que el laboratorio (TestAmerica) de Chemical Waste Management Algunos de los datos de la EPA estuvieron fuera de las especificaciones del control de calidad generalmente dando por resultado una tendencia alta (es decir los resultados analiacuteticos del laboratorio son maacutes altos de lo que estaacute presente en el ambiente) en el conjunto de datos de EPA El efecto neto del la tendencia alta es que los datos son conservadores (es decir protectores de salud)
bull La evaluacioacuten de riesgo de la KHF de Chemical Waste Management proporcionaraacute un anaacutelisis maacutes definitivo del riesgo potencial a la salud humana o a los receptores ecoloacutegicos
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