Upload
syarifah-humaira-almudhir
View
232
Download
9
Embed Size (px)
DESCRIPTION
hujan
Citation preview
Reaksi-reaksi Alkena
KO I Pertemuan IV
Indah Solihah
Adisi Anti-Markovnikov dari HBr
Alkil bromida diperoleh bila dalam campuran terdapat peroksida atau oksigen.
O2 adl diradikal yang stabil
ROOR mudah terbelah mjd radikal bebas
Adisi HBr berjalan dg mekanisme radikal bebas, bukan dg mekanisme ion
Mekanisme ini hanya berlaku untuk HBr
Reaksi penataan-ulang karbokation
Pembentukan radikal Br :
Pembentukan produk :
Kestabilan radikal bebas sama seperti karbokation
1-bromopropana
Adisi H2SO4 dan H2O kepada Alkena
Asam sulfat dan air menjalani adisi kpd alkena tepat seperti hidrogen halida
Reaksi berlangsung 2 tahap :
1. Protonasi alkena dan menghasilkan karbokation
2. Adisi nukleofil pada karbokation
2-propil hidrogen sulfat
2-propanol
Reaksi adisi asam sulfat dan alkena
Reaksi hidrasi alkena
Hidrasi dengan menggunakan merkuri asetat
Oksimerkurasi : adisi alkena oleh Hg(O2CCH3)2 dan H2O
Reaksi berlangsung tanpa penataan-ulang
Produk oksimerkurasi mengalami demerkurasi dengan NaBH4 menghasilkan alkohol
Remdemen alkohol yang diproduksi lebih banyak daripada adisi air dg H2SO4
Pembentukan Mercury-bridged carbocation
Adisi Borana kepada Alkena
Pembentukan kompleks boran
Cis-adisi atau sin-adisi : reaksi adisi yang terjadi ketika 2 subtituen mengadisi pada satu sisi yang sama
Terjadi adisi anti-markovnikov
Suatu organoboran mudah dioksidasi menjadi alkohol
Mekanisme oksidasi dan hidrasi alkilboran
Adisi halogen kepada alkena
Reaksi ini digunakan sbg tes untuk alkena karena warna coklat kemerahan dari reagensia bromida akan hilang ketika ditambahkan suatu alkena
Alkana tidak akan bereaksi dg bromida dlm kondisi gelap
Mekanisme reaksi adisi halogen
terjadi reaksi anti-adisi
Reaksi adisi halogen pada alkena hanya umum untuk klor dan brom
Fluor bereaksi dg meledak dengan senyawa organik
Iod mengadisi ikatan rangkap, tetapi produk 1,2-diodo tdk stabil dan melepaskan I2 untuk membentuk kembali alkena
Alkena yang lebih tersubstitusi akan lebih reaktif terhadap X2 daripada alkena yang kurang tersubstitusi
Senyawa Laju relatif
CH2=CH2 1,0
CH3CH2CH=CH2 97
Cis-CH3CH2CH=CHCH3 4.300
(CH3)2C=C(CH3)2 930.000
Tabel Reaktivitas relatif beberapa alkena thd Br2 dlm metanol
Reaksi stereospesifik
Pembentukan halohidrin
Bila suatu alkena direaksikan dg Br2 atau Cl2, dalam air, akan terbentuk senyawa halohidrin
Molekul air berperan sbg nukleofil yang membuka jembatan ion halonium
Mekanisme reaksi pembentukan halohidrin
Pada alkena tak simetris, ion bromium akan memiliki parsial muatan positif pada atom karbon yang lebih tersubstitusi Nukleofil air akan bereaksi mengikat karbon dengan muatan parsial positif yang paling besar
Karbena
Senyawa karbon divalent, bermuatan netral dan memiliki sepasang elektron bebas
Sangat reaktif
Pembentukan metilen :
Metilen dibentuk dari rekasi fotolisis dari suatu diazometana
Metilen bereaksi dg alkena membentuk suatu siklopropana
Reaksi dihalokarbena
Dihalokarbena terbentuk dari reaksi -eliminasi suatu senyawa, misalnya kloroform
Karbena mengikat alkena secara stereospesifik
Karbenoid
Senyawa mirip karbena
Dapat membentuk senyawa siklopropana melalui sintesis Simmons-Smith
Chapter 8 28
Oxidations of Alkenes: Syn 1,2-Dihydroxylation Either OsO4 or KMnO4 will give 1,2 diols (glycols)
Mechanism for Syn Hydroxylation of Alkenes
Cyclic intermediates result from reaction of the oxidized metals
The initial syn addition of the oxygens is preserved when the oxygen-metal bonds are cleaved and the products are syn diols
Chapter 8 29
Oxidative Cleavage of Alkenes Reaction of an alkene with hot KMnO4 results in
cleavage of the double bond and formation of highly oxidized carbons Unsubstituted carbons become CO2, monosubstituted
carbons become carboxylates and disubstituted carbons become ketones
This be used as a chemical test for alkenes in which the purple color of the KMnO4 disappears and forms brown MnO2 residue if alkene(or alkyne) is present
Chapter 8 30
Solved Problem
An unknown alkene with formula C7H12 yields only the following product on oxidation with hot KMnO4
Answer: Since no carbons are missing in the product, the alkene must be part of a ring in the original molecule
Chapter 8 31
Ozonolysis of Alkenes
Cleavage of alkenes with ozone and workup with zinc in acetic acid leads to less highly oxidized carbons than products from cleavage with hot KMnO4 Unsubstituted carbons are oxidized to formaldehyde,
monosubstituted carbons are oxidized to aldehydes and disubstituted carbons are oxidized to ketones
Chapter 8 32
Ozone adds across the double bond to form the initial ozonide which rearranges to a highly unstable ozonide The ozonides react with zinc and acetic acid to effect the
cleavage
ALKUNA
Alkuna
Senyawa hidrokarbon yang mengandung ikatan rangkap 3 karbon-karbon
Asetilena, senyawa alkuna sederhana yang digunakan untuk industrial, sbg bahan pembuatan asetaldehid, asam asetat, dan vinil klorida
Asetilena dibuat dari dekomposisi metana dalam suhu tinggi
Struktur elektronik alkuna Ikatan rangkap 3 dihasilkan dari interaksi
karbon-karbon yang terhibridisasi sp
Ikatan yang terbentuk terdiri dari 1 ikatan dan 2 ikatan
Sudut ikatan sebesar 180, sehingga asetilena berbentuk linier
Panjang ikatan 120 pm
Kekuatan ikatan 835kJ/mol
Sebesar 318kJ/mol energi yang dibutuhkan untuk memutus ikatan pada alkuna, sedangkan pada lakena hanya 50kJ/mol
Tata nama Alkuna
Mengikuti aturan umum tata nama seny.hidrokarbon, dg akhiran una
Posisi ikatan rangkap ditandai dg nomor didepan nama induk
Penomoran rantai utama dimulai dari yang terdekat dg ikatan rangkap
Ketika terdapat lebih dari satu ikatan rangkap, maka diberi nama diuna, triuna, dst
Senyawa memiliki ikatan rangkap 2 dan 3 diberi nama enuna
Penomoran enuna dimulai dari yang terdekat dg ikatan rangkap, baik itu rangkap 2 atau 3
Ketika alkuna bertindak sbg rantai samping, disebut alkunil
Sintesis Alkuna
Alkuna dapat diperoleh dari reaksi eliminasi HX dari alkil halida dg cara yg sama dg pembuatan alkena
Perlakuan 1,2-dihaloalkana (vicinal dihalida) dg basa kuat, spt : KOH atau NaNH2 menghasilkan 2x reaksi eliminasi HX membentuk alkuna
Vicinal dihalida diperoleh dg mereaksikan Cl2 atau Br2 dg alkena
Mekanisme reaksi sintesis alkuna