Lipider

Pensum: Solomon&Fryhle Kap. 23 hele kapitlet

Chapter 23

IntroduksjonLipider er naturlig forekommende forbindelser som er fettlselige/ lselige i organiske lsemidler Lipider defineres etter den fysiske metoden isolere dem p Lipider omfatter en rekke strukturtyper representert ved de flgende eksempler:

Chapter 23

Fettsyrer og triglyseriderDe fleste langkjedede karboksylsyrer i naturen forkommer som estere (b) av glyserol (a) Planteoljer og dyrefett er tri-acylglyseroler Oljer er vanligvis flytende ved romtemperatur, fett er fast stoffHydrolyse av tri-acylglyseroler gir fettsyrer

De fleste fettsyrer har uforgrenede kjeder med partall karbonatomerI naturlig umettet fett er alle dobbeltbindinger cis og vanligvis ikke konjugerte

Chapter 23

Insert table 23.1 page 1132

Chapter 23

Chapter 23

Mettede fettsyrer har hyere smeltepunkt enn umettede fettsyrerMettede fettsyrer tilpasser seg en fullstendig utstrakt konformasjon, pakker seg godt og har sterke van der Waals krefter mellom molekyleneCis dobbelbindinger i umettede fettsyrer gir en knekk p kjedenUmettede fettsyrer pakker seg drlig og har svake van der Waals krefter mellom molekylene Umettede fettsyrer har lavere smeltepunkter enn mettede fettsyrer med samme antall karbonatomerTri-acylglyseroler med hyere innhold av mettede fettsyrer har hyere smeltepunkterTri-acylglyseroler i animalsk fett inneholder mest mettede fettsyrer og er faste stoffer ved romtemperaturTri-acylglyseroler i oljer har inneholder mest umettede fettsyrer og er flytende ved romtemperatur

Chapter 23

Chapter 23

Hydrogenering av tri-acylglyserolerFlytende vegetabilske oljer kan bli delvis hydrogenert for gi fast stekefettDelvis hydrogenering isomeriserer noen av cis dobbeltbindingene til trans Trans fett har blitt forbundet med kt risiko for hjerte-karsykdommer

Chapter 23

Biologiske funksjoner for tri-acylglyseroler Tri-acylglyseroler brukes vanligvis som energireservoar i dyrNr de metaboliseres gir de mer enn dobbelt s mye energi som karbohydrater (sukker)Fett er en form for langtids energilager, mens karbohydrater er en form for rask energiForspning av tri-acylglyseroler Basisk hydrolyse av tri-acylglyseroler gir salter av karboksylsyrer og glyserol

Chapter 23

Salter av langkjedede karboksylsyrer kalles sperI vann eksisterer sper som kuleformede klustere kalt micellerMiceller har den hydrofile karboksylatgruppen p utsiden av micellen mot vannfasenDen ikke-polare fettkjeden p fettsyren er orientert innover i micellen (vekk fra vann)

Sper har vaske-effekt fordi skitt vanligvis er hydrofobt og blir pakket inn av micellenDen polare karboksylatgruppen i spen fungere ved holde micellen suspendert i vannfasen (med innpakket skitt) slik at den kan vaskes vekk

Chapter 23

Den polare gruppen i de fleste syntetiske sper (detergenter) er natriumsulfonater eller natriumsulfaterVanlige sper feller lett ut i hardt vann (vann som inneholder Ca2+ , Fe2+, Fe3+ and Mg2+)Spen bytter ut sitt natrium jon med disse divalente triivalente katjonene og disse saltene tenderer til vre ulselige i vannP den annen side er de divalente og triivalente metall-katjonene av de syntetiske detergentene mer vannlselige

Chapter 23

Reaksjoner p karboksylgruppen p fettsyrene

Reaksjoner dobbeltbindingene p umettede fettsyrene

Chapter 23

Terpener og terpenoiderTerpener og terpenoider finnes i luktende essensielle planteoljerDe er lipider som generelt inneholder karbonskjeletter med 10, 15, 20 or 30 karbonatomerTerpener og Terpenoider som inneholder oksygen

Terpener sees p som oppsttt fra C5 enheter kalt isopren enheterIsopren selv er ikke involvert i biosyntesen av terpene, men (Se Special Topic D)

Chapter 23

Isopren enheter i terpener er vanligvis bundet head to tail Prikkede linjer kan brukes til indikere isopren enheten som inneholder et terpen

Chapter 23

Karotener er tetraterpener (C40 terpener)tetraterpener Tetraterpenes kan sees p som to diterpener (C20 terpener) som er bundet p en tail-to-tail mte i midten

Karotene er en biosyntetisk forlper til Vitamin AKarotene blir omsatt til vitamin A av enzymer i leveren

Chapter 23

Naturlig gummiNaturlig gummi kan sees p som en 1,4-addisjionspolymer av isoprenIsopren enheter i naturlig gummi er bundet head-to-tail og alle dobbbelbindinger er cis

Ren naturlig gummi naturlig gummi er ustabilt og m vulkaniseres for vre nyttigVulkanisering krever varming av naturlig gummi med svovel for danne kryssbindinger; dette gjr gummien mye hardere

Chapter 23

SteroiderSteroider er viktige biologiske regulatorer Struktur og systematisk nomenklatur av steroiderSteroider har en karakteristisk tetrasyklisk ring strukturRingene gis bokstav-designasjon A-DSteroidkarboner nummereres som vist

Chapter 23

Metylgrupper p C18 og C19 ring-tilslutninger kalles angulre metylgrupperAngulre metylgrupper finnes over planet I steroidet som skrevetAndre grupper p samme side av steroidplanet som de angulre metylgrupper kalles b substitutenterGrupper under planet av steroid-ringsystemet kalles a substituenterSteroider i 5a serien har sine C5 hydrogener under planet for ringsystemet og alle koblingspunktene er transSteroider i 5b serien har sine C5 hydrogener over planet for ringsystemet og alle koblingspunktene er cis B-C og C-D ring koblingspunktene er vanligvis trans

Chapter 23

Substituenten p C17 bestemmer vanligvis base-navnet for et individuelt steroid

Chapter 23

KolesterolKolesterol er det mest utbredte steroidet og den biosyntetiske forlperen for alle andre steroider

Menneskekroppen lager nok kolesterol for sine behov Kolesterol i kostholdet fr kroppen til lage mindreHye kolesterolverdier er blitt forbundet med atherosklerose (hardening of the arteries) og hjerteattakk

Chapter 23

Kolesterol finnes ofte i kroppen som et aggregat med andre lipider og proteinerDisse aggregatene kalles chylomicroner, high-density lipoproteins (HDLs) og low-density lipoproteins (LDLs) og er generelt i micelle formDisse aggregatene bidrar til transport av vann-ulselig kolesterol og andre lipider I kroppenHDL (godt kolesterol) transporterer lipider fra vevene til leveren for degradering og ekskresjonHDL (drlig kolesterol) transporterer biosyntetisert kolesterol til vevene fra leverenChylomicroner transporterer lipider fra maten fra tarmene til vevene

Chapter 23

KjnnshormonerDet er 3 hovedgrupper av kjnnshormonerstrogener (kvinnelige kjnnshormoner)Androgener (mannlige kjnnshormoner)Progestiner (graviditets-hormoner)stradiol er det viktigste kvinnelige kjnnshormoner; strone er en metabolisert form for stradiol som skilles utstradiol blir skilt ut av ovariene og fremskynder utviklingen av de sekundre kvinnelige kjnnskarakteristika strogen stimuler ogs brystmelk-kjertlene under graviditeten

Chapter 23

Testosteron er det viktigste mannlige kjnnshormonet; androsteron er en metabolisert form for testosterone som skilles utTestosteron skilles ut I testiklene og fremskynder de sekundre mannlige kjnns-karakteristikaProgesteron er det viktigste progestin (graviditetshormonEtter egglsning, begynner den brutte folikkelen utskille progesteron for forberede livmorhinnen for implantering av det befruktede eggetProgesteron blir ogs utskilt av livmoren og er ndvendig for at graviditeten skal fortsette

Chapter 23

Progesteron undertrykker eggdelingen; dette er grunnlaget for bruk av dette stoffet i p-pillerProgesteron blir imidlertid degradert i tarmtraktus, og derfor brukes det mer robuste syntetiske progestinene som f.eks. Norethindron i p-piller

Syntetiske strogener slik som etynylstradiol blir ogs brukt i p-piller

Chapter 23

Adrenokortikale hormonerAdrenal-kjertlene (finnes p toppen av nyrene) produserer mange steroid hormonerAdrenokortikale hormoner svrt viktige i reguleringen av karbohydrater, proteiner og lipidmetabolismeDe er ogs viktige i vann/elektrolyttbalansen og den inflammatoriske responsenKortisol er det primre adrenokortikale hormonetD-vitaminerVitamin D2 er viktig for benvekstErgosterol blir omdannet til Vitamin D2 av en fotokjemisk ringpnings-reaksjon

Chapter 23

Andre Steroider

Chapter 23

ProstaglandinerProstaglandiner har fem-ringer og to hydrokarbon-haler, en av dem ender i en karboksylsyregruppeDe regulerer inflammasjon, puls, blodtrykk, blodpropp, unnfangelse, fruktbarhet og allergiske reaksjoner Prostaglandiner blir biosyntetisert fra arachidonsyre, en C20 umettet fettsyreAspirin inhiberer biosyntesen av prostaglandinene

Chapter 23

Fosfolipider og cellemembranerDe fleste fosfolipider er avledet fra fosfatid-syreEn fosfatid-syre er et glyserolmolekyl esterifisert med en terminal hydroksylgruppe med fosforsyreog med de andre hydroksylgruppene esterifisert med fettsyrer (et diacylfosfoglyserat)Fosfatider Nr fosfatgruppen for en fosfatid-syre er bundet til en av de flgend nitrogen-inneholdende grupper, et fosfatid er resultatet

Chapter 23

Fosfatider inkluderer lecithiner, cephaliner, fosfatidylseriner og plasmalogener

Chapter 23

Fosfatider danner lipid bilayers I biologiske systemer Se den sentrale delen I b) under

Chapter 23

Plasmamembraner er primrt lipid bilayers med tilknyttede proteiner og glykolipiderKolesterol er ogs en hovedkomponent i plasmamembraner

Chapter 23

SphingolipiderSphingolipider er derivatisert fra sphingosinSphingolipider er komponenter av myelin, det beskyttende laget rundt axon nervefibre

Chapter 23

VokserVoks er estere av langkjedede fettsyrer (eks: skismring)

Chapter 23