ALKALOID

DEFINISIAlkaloid adalah : 1. Suatu zat organik yang mengandung unsur N basa dalam ikatan siklis yang dalam HCl 0,5 N dan pereaksi Mayer mengendap. Definisi ini hanya untuk alkaloid yang berasal dari alam ( tumbuhan ) 2. Suatu N hetero siklis yang bersifat alkalis, umumnya berasal dari tumbuhan yang dalam dosis kecil mempunyai aktivitas biologis

SIFAT UMUM ALKALOID1. Mengandung atom N, satu atau lebih dalam bentuk amina primer, sekunder, tersier dan bersifat basa 2. Mempunyai sepasang elektron bebas yang dapat mengikat proton secara kovalen membentuk garam 3. Dalam bentuk basa, umumnya sukar larut dalam air ( kecuali nikotin ), larut dalam pelarut organik ( CHCl3, eter ) 4. Dalam bentuk garam, umumnya larut dalam air

PEMBAGIAN ALKALOID1. Alkaloid alam 2. Alkaloid semi sintetis / sintetis 3. Alkaloid golongan sisa

ALKALOID ALAM1. Alkaloid alam mengendap dengan pereaksi Mayer 2. Alkaloid opium a. golongan fenantren (morfin, codein, dionin) b. golongan isokuinolin (papaverin, narkotin, narsein) 3. Alkaloid solanaceae a. golongan atropin (atropin, hyoscyamin, scopolamin) b. golongan nikotin (nikotin, asam nikotinat, nikotinamida, INH) 4. Alkaloid kina (kinin, kinidin, chinconin, chinconidin) 5. Alkaloid Radix Ipeca (emetin) 6. Alkaloid Secale cornutum (ergotamin, ergotoxin) 7. Alkaloid Radix hydrastis (hydrastin) 8. Alkaloid Radix Rauwolfia (reserpin) 9. Alkaloid Coca (cocain) 10.Alkaloid Strychnin (strychnin)

ALKALOID SEMISINTETIS / SINTETISDisebut juga PSEUDOALKALOID Mengendap dengan pereaksi Mayer 1. Turunan pirazolon (antipirin, fenilbutazon, piramidon, antalgin) 2. Turunan aminobenzoat (procain HCl/Novocain, anaestesin/benzocain) 3. Turunan akridin (rivanol) Tidak mengendap dengan pereaksi Mayer 1. Turunan purin basa (teofilin, teobromin, kafein) 2. Turunan anilin (parasetamol, asetanilid, fenasetin) 3. Turunan ureum (ureum, tioureum, urotropin) 4. Turunan amin alifatis (efedrin)

ALKALOID GOLONGAN SISA Santonin, yohimbin, konitin, arekolin, atopan

PEMBAGIAN ALKALOID BERDASARKAN STRUKTURNYA

1. Turunan piridin dan pirimidin (nikotin, koniin) 2. Turunan tropan (atropin, hyoscyamin, belladonin) 3. Merupakan kondensasi dari pirolidin dan piperidin 4. Turunan kuinolin (chinin, chinidin, chinchonin, chinchonidin) 5. Turunan indol (ergotoksin, ergotamin, reserpin, striknin) 6. Turunan purin basa (kafein, teofillin, teobromin) 7. Turunan imidasol (pilokarpin) 8. Turunan fenantren (morfin, codein, heroin, tebain)

CARA ISOLASI/PEMISAHAN ALKALOID1. Cara Schoorl Dasar : Sampel dibasakan dengan NH4OH lalu diekstraksi dengan CHCl3 atau eter (dalam CHCl3 hampir semua larut, dalam eter hanya sebagian yang larut) Tidak digunakan NaOH karena : a. Sukar dihilangkan b. Kemungkinan terjadi emulsi dengan adanya pengocokan NaOH dalam CHCl3 c. Bila ada ester, alkaloid mudah terurai d. Bila ada fenol, fenolat yang larut dalam air Digunakan NH4OH karena : a. Mudah dihilangkan b. Kebasaannya dapat membebaskan alkaloid 2. Cara Stass Otto (cara klasik) Dasar : pembentukan garam tartrat yang larut dalam air atau alkohol 3. Cara kromatografi

REAKSI PENGGOLONGAN ALKALOID1. Reagen Mayer 2. Reagen Bouchardat 3. Reagen Dragendorf

Cara : sampel + HCl 0,5 N larut (garam alkaloid) + reagen mengendap + spirt larutBeberapa alkaloid sukar mengendap dengan Mayer dan Bouchardat (mengendap dalam dosis besar): arecolin, coniin, dilaudid, eucodal, morfin

Beda alkaloid dan antihistamin

REAKSI WARNAPada umumnya tergantung gugus fungsional yang menjadi inti alkaloidnya. Reaksi warna yang umum dilakukan untuk golongan alkaloid : 1. Marquis (formalin+H2SO4 pekat) 2. Frohde (amonim molibdat +H2SO4 pekat) 3. Erdmann (HNO3 pekat dalam H2SO4 pekat) 4. Mandelin (ammonium vanadat +H2SO4 pekat)

REAKSI KRISTAL1. 2. 3. 4. 5. Mayer Bouchardat Dragendorf Asam pikrat Asam pikrolon

OPIUMAsal tanaman Papaver somniferum , getah buah tua yang belum masak. Dibagi menjadi 2 golongan besar : 1. Golongan fenantren : morfin, codein, tebain Derivat morfin : apomorfin, dilaudid Derivat codein : dionin, dicodid, eucodal Termasuk dalam golongan obat bius 2. Golongan isokuinolin : papaverin, narcotin, narsetin Tidak termasuk golongan obat bius

Reaksi umum golongan opium :Marquis merah ungu / ungu Frohde positif King merah intensif Sanchez ungu jingga Pesez : zat + H2SO4 + KBr , panaskan di WB hijau + CHCl3 biru hijau Golongan isokuinolin negatif

ALKALOID DARI GOLONGAN SOLANACEAEDibagi menjadi 2 golongan : 1. Golongan atropin Reaksi umum : Reaksi Querbert (gugus benzoil) Cara : zat + HNO3 berasap, uapkan di WB sampai kering + NaOH dil + Zn + HCl + NaNO2 + -naftol + NH4OH endapan merah jingga Reaksi Wassiky Cara : zat + p-DAB/H2SO4 90%, panaskan merah violet/merah coklat merah darah Reaksi Vitalli Cara : zat + HNO3 pekat, uapkan sampai kering, dinginkan, + Spirt KOH ungu merah kersen, lama lama merah darah 2. Golongan nikotin Reaksi Sanchez : zat + vanillin dalam HCl 25% rosa, panaskan, warna makin intensif

ALKALOID DARI SEMEN STRYCHNINAsal : biji Strychnos nuxfomica Alkaliod yang terkandung : striknin dan brusin STRIKNIN Vitalli ungu + aseton rosa Zat + HCl pekat, panaskan + NaNO2 merah darah Zat + K2Cr2O7 padat + H2SO4 pekat ungu merah Reaksi Malaquin-Deniges : zat + Zn + HCl, panaskan + aqua brom merah Mandelin ungu merah Reaksi Wensel : zat + KMnO4 + H2SO4 pekat biru ungu

ALKALOID DARI SEMEN STRYCHNIN....BRUSIN Zat + HNO3 pekat merah darah, panaskan kuning, + air + SnCl2 violet Reaksi Fancois : zat + asam asetat dil + Aqua brom sampai kuning + NaHSO3 + HCl, panaskan merah ungu. Zat + H2SO4 pekat rosa, dengan HCl negatif Kristal : aseton-air, fe-kompleks, dragendorf

ALKALOID DARI RADIX IPECA CUANHAEAlkaloid penting dari Radix Ipeca cuanhae adalah emetin EMETIN Zat + H2SO4 pekat merah coklat Frohde coklat Marquis coklat Frohde + HCl pekat hijau Zat + HCl pekat + larutan KClO3 dalam H2O2 panasakn di WB kuning merah + air warna hilang, fluorescensi biru Kristal : dragendorf, bouchardat, fe-kompleks

ALKALOID INTI XANTHINCOFEIN Reaksi Murexide : zat + 1 tts H2O2 3% atau KClO padat + 1 tts HCl 25 % panaskan di WB sampai kering jingga + uap ammonia biru ungu Zat + pyramidon + CuSO4 hijau Kristal : sublimasi, aseton air, fe-kompleks, dragendorf, bouchardat TEOBROMIN Murexide + Parri Zat + pyramidon + CuSO4 Sublimasi : spt tulang ( sulit ) Kristal : dragendorf, fe-kompleks

ALKALOID INTI XANTHIN......TEOFILLIN Murexide merah coklat, + uap ammonia ungu violet Parri + ( ungu ) Zat + pyramidon + CuSO4 violet Fluorescensi dalam H2SO4 dil violet FeCl3 - ( aminofilin coklat ) Sublimasi : bintang Kristal : dragendorf, bouchardat, fe-kompleks

ALKALOID CORTEX CHINAEKININ Reaksi Thalleiochin Reaksi Erthrochin Reaksi Herapatheit

ALKALOID TURUNAN AMINEFEDRIN Mayer Bouchardat + Zat + KMnO4 bau benzaldehid Reaksi Chen & Kao : zat + air + 1 tts larutan CuSO4 + NaOH 4N violet, + eter kocok merah ungu Kristal : dragendorf, bouchardat, fe-kompleks

ALKALOID TURUNAN PYRAZOLONPYRAMIDON Mayer + Bouchardat + FeCl3 ungu AgNO3 biru ungu endapan abu abu DAB HCl awal negatif, lama lama hijau biru Zat + CuSO4 + teofilin ungu Kristal : bouchardat, dragendorf, fe-kompleks

ALKALOID TURUNAN PYRAZOLON...NOVALGIN / ANTALGIN Mayer + Bouchardat + FeCl3 hijau AgNO3 ungu DAB HCl kuning hijau Kristal : bouchardat, dragendorf, fe-kompleks

TUGAS Cari reaksi untuk morfin, codein, papaverin, atropin, INH, parasetamol, anestesin ( benzocain ), cocain, fisostigmin, pilokarpin, reserpin, yohimbin