Seminar Tổng Hợp Hữu Cơ

8/10/2019 Seminar Tng Hp Hu C

1/41

I HC QUC GIA THNH PH H CH MINHTRNG I HC KHOA HC T NHIN

KHOA HA HC

B MN HA HC HU C

!"MINART#NG H$P HU C

% &'() !* +,-. /-+ &01.2 &3.2 ,45,67 +8

G9H: ) T,!; T


2/41

M+ /+I; ML 7 E

II; C,-. /-+ 5,. .2 ., +,+ SC,1/+&(V(&WX D

III; !* +,-. /-+ /Y5 &,Z S!&01/+&(V(&WX D

a) Nhng phn ng nh hng lp th....................................................................14

b) S chn lc lp th ca phn ng........................................................................17

I9; !* +,-. /-+ V[ &0? + &?., +,\& &]8.2 ^.2 SR2(1/+&(V(&WX _

a) S ankyl ha ketone.........................................................................................20

b) S chn lc ca phn ng cng th!n th"ch #$o ca%bonyl t&'p c(ch. ..............................21

9; !* +,-. /-+ +` 5,. .2 50(+W/(+; aF9I; H &?., &1b. c& +d.2 + e., f a_

a) h' n*ng +potent&al ene%gy)...............................................................................31

b) ,- /t th' n*ng 01S +potent&al ene%gy 23%4ace)......................................................32

9I; Kg& /7Y. EF

Ti liu tham kho Eh


3/41

I; ML 7

5hoa hc l$ c(ch thc con ng6& 73an 2(t #$ t8 h&3 #- th' g&& t nh&9n. 5h& 2

h&3 b&'t "t :c t c nh;t nh< ch=ng ta b>t ?3 k&'n t"o l"& th' g&&@

Tng hp hu c l xy dng nn nhng cu trc cp phn t da trn kin

th!c h"a h#c$ %h& n ngy h'( nay) nhi*u cu trc + ,c chinh ph-c) nhi*u c'ng tr.nh

+ tr thnh /0n ph1( nh,ng 23n c4n rt nhi*u th5ch th!c g6p ph0i$ 7t tr&ng /8 " l9 /

ch#n l#c tr&ng (t ph0n !ng tng hp$ 7t 2n * kh'ng (:i nh,ng c" l; /; kh'ng $


4/41

II; C,-. /-+ 5,. .2 ., +,+ SC,1/+&(V(&WX

?u tr&ng (t phn t c" hai nh"( h&@t tAnh nh,ng chng ta chB (u8n thc hiCn

ph0n !ng trn (t tr&ng nhng nh"( " ( kh'ng t5c ng ln nh"( kh5c$ ?h, 2Dy c" /ch#n l#c ph0n !ng nh"( ch!c$ %hng ta xE( xFt c5c tr,=ng hp /au9

; G ph0n !ng t,ng 8i hai nh"( ch!c kh5c nhau nh, H?IJ2 HKI$

a; Lh0n !ng cMa (t tr&ng hai nh"( ch!c gi8ng nhau9 chng ta c" thN t@& thnh

onoEthEr F;

E; Lh0n !ng (t lOn trn nh"( ch!c tr&ng khi n" c" thN ph0n !ng hai lOn nh, tr&ng

tng hp thi&l$

?u hai nh"( c" h&@t tAnh kh'ng gi8ng nhau) nh"( h&@t tAnh hn c" thN thc hiCn

ph0n !ng c lDp$

P(idE a l paracEta(&lQthu8c gi0( au ph


5/41

Tr&ng Ru5 tr.nh tng hp) / nitr& h"a trn phEn&l chB cOn thc hiCn tr&ng dung dSch I?K

l&+ng$U

Ang h:p Bycloethylca&ne.

TAnh ch#n l#c thn h@ch gia hai nguyn t &xygEn nghE c" 2V kh" khWn hn nh,ng

khi (t nh"( l alc&h&l 2 nh"( c4n l@i l car


6/41

ph0n !ng 2:i alkyl halidE$ %hng ta c" thN tWng h&@t tAnh cMa n" ln ng c"

tAnh thn h@ch nh, IZQ hay ZJQ$ Gi*u ny r rng tr&ng ph0n !ng 2:i ?aJZ 2 At r rng hn

2:i ?aIZ$ Lh0n !ng Ou tin Jch& thi&l _nh,ng i*u ny l tr@ng th5i cn


7/41

?h,ng (t /8 ph0n !ng l&@i ny l@i rt thnh c'ng$ Tng hp ng nh, 2:i (t E/tEr) 2iCc

phn c5ch lin kt t@& thnh


8/41

Tng hp thi&l _c" thN kiN( /&5t t8t nu thi&urEa aJ,c / d-ng thay ch& ?aIZ

h&6c ?aJZ nh, t5c cht thn h@ch$ Thi&urEa


9/41

uy tr.nh tng hp cht (-c tiu Ea$U)

7t tr&ng hai nh"( ch!c gi8ng nhau c" thN d3n t:i / cng h,ng 2* hiCu /ut


10/41

(t n Snh l3n nhau$ IiCu /ut thu (&n&EthEr DFdng tr&ng tng hp 2ita(inU)]v l w])

ca& hn ]_ 5ng kN$

+;Lh,ng ph5p t8t nht N kt hp hai nh"( ch!c gi8ng nhau thnh (t nh"( ( ph0n

!ng (t lOn ch& ra /0n ph1( h&@t tAnh thp hn nhi*u /& 2:i nguyn liCu


11/41

C,j k

?u hai nh"( ch!c gOn nhau ( kh'ng kh5c


12/41

b* nguyn tYc) c0 hai car


13/41

pr&t&n 2S trA ?UN t@& thnh ani&n a(idE$ %5c iCn tAch ( h.nh thnh trn ?U,c chia

/V ng nh, c5c lc 1y

xung Ruanh$

{ Pni&n h.nh thnh trn ?U/au khi (t pr&t&n ,c cng h,ng


14/41

III; !* +,-. /-+ /Y5 &,Z S!&01/+&(V(&WX

I&@t tAnh /inh h#c cMa (t hp cht hu c ph- thuc 2& lDp thN cMa chng$ Thu8c

trS


15/41

Lh0n !ng Z?J l( nghSch chuyNn cu h.nh cht n*n 2 (i cht n*n chB t@& thnh

(t l&@i `ng phn `ng phn Ruang h#c$

Tr&ng tr,=ng hp kh'ng c" carng c" thN ch& c5c

d@ng xuyn lDp thN ph1n kh5c nhau) tr,=ng hp ny l `ng phn /yn 2 anti$

Lh0n !ng dihydr&xy h"a alkEnE


16/41

0ng th8ng k (t 2i ph0n !ng c"


17/41

Tn Lh0n !ng \t Ru0

Z?J

Gi cuh.nh

vJ Lh- thuc2& 2StrA I 2

Pv %ng ci/

Pv%ngtran/

Iydr&

h"a

%ng ci/


18/41

u5 tr.nh chuyNn 2S tj ra cc k th'ng d-ng tr&ng 2iCc tng hp a(inE$ %ht n*n

tinh khit l (t acid Ruang h&@t J,c afid h"a t@& thnh _/au " (t ?Jt@& thnh

nitrEn$ ?guyn t nit ny chB c" w iCn t nn chuyNn 2S t@& thnh i/&cianatE$ u5 tr.nh

t@& i/&cianatE ,c ghi nhDn c" hiCu /ut oo$w $ Zau " thMy gi0i tr&ng n,:c t@& thnh

(t a(idE$

b) S h!n l! lp th "a phn ng\hi n"i 2* / la ch#n lDp thN ngha l (t ph0n !ng c" thN thE& hai c&n ,=ng

kh5c nhau 2 ch& hai /0n ph1( kh5c nhau 2* ph,ng diCn lDp thN$ ?" c" thN l d& (t /0n

ph1( kh8ng ch ng h#c 2 /0n ph1( kia kh8ng ch nhiCt ng h#c$ \Et&nE aEc" thN


19/41

Z cng U) 7EJ?I 2& E2:i hiCu /ut ghi nhDn l w_U$ Gi*u Ruan tr#ng l tng hp aJ

tX a_2:i hai nh"( th tr&ng 24ng 2S trA /yn$ %>ng t,ng t 2:i tr,=ng hp kEt&nE trn

ta /; / d-ng (t t5c cht c`ng k*nh N t5c kAch 2S trA xAch @& nh, Lh~i$ ,:c cu8i

cng l / t@& thnh E/tE 2:i anhyrid acEtic$

Tr&ng nhng tr,=ng hp cht n*n kh'ng ph0i cu tr@ng gh ( h.nh thnh d@ng

gh /au khi cng (t t5c nhn thn h@ch h&6c thn iCn t 2& th. /; t@& thnh (t cn


20/41

Cp th phn ng ca c(c ph!n tD E F"ng g;p.

G8i 2:i c5c phn t c" 24ng nhj 24ng ))]q t`n t@i d@ng


21/41

Gi*u ny ,c gi0i thAch r^ng HKI tr&ng DF + t@& lin kt hidr& 2:i t5c cht nn/; t5c kAch 2& cng h,:ng 2:i nh"( HKI$U_

I9; !* +,-. /-+ V[ &0? + &?., +,\& &]8.2 ^.2 SR2(1/+&(V(&Wq

ch,ng ta + xE( xFt nh"( ch!c n& /; ph0n !ng tr&ng ph0n !ng h"a h#c$ y

gi= khi tr&ng cht n*n c" nhi*u 2S trA t,ng t nhau cng nh"( ch!cq th. 2S trA n& /; ph0n

!ng[ %h}ng h@n nh, t@i ani&n phEn&l al@i h.nh thnh lin kt %QK tr&ng khi c>ng l (t

i&n En&latE kh5c Fl@i t@& thnh lin kt %Q%$

Iay / (Ethyl h"a n& /; x0y ra khi i tX cht n*n J;

I&6c (t t5c cht thn h@ch /; cng 2& 2S trA U) hay U)J cMa (t car


22/41

a) S ank#l h$a k%ton%.Tr&ng tr,=ng hp ta tng hp cht E) s t,ng Ou tin l /; th'ng Rua / ankyl h"a

kEt&nE kh'ng 8i x!ng$ GN / ch#n l#c (@nh (; ta c" thN gYn th( (t nh"( E/tE 2&

nh, s t,ng h`i tng hp d,:i y$

Tr&ng hai nh"( ankyl gYn 2&)


23/41

Tuy nhin / la ch#n t8t nht l gia cMa U)Qdicar


24/41

b) S h!n l! "a phn ng &ng th'n th(h o a*bon#l ti+p ,h.G" l / c@nh tranh cMa Ru5 tr.nh cng U)J 2 U)$

Tng Ru5t 2* ph0n !ng9

UqZ0n ph1( h.nh thnh da trn / phn cYt lin kt cMa %%) tr&ng khi a l cMa%K nn thuDn li 2* (6t nhiCt ng h#c hn lin kt gia %QK


25/41


26/41

%5c nh h"a h#c &rt(und + c8 gYng tng hp cht EJ2:i hai nh"( ankyl 2S trA /yn$

I# ch& diankyl `ng t5c d-ng 2:i kEt&nE E_2 thu ,c D$ Z la ch#n acid thMy gi0i

giai &@n /au l cc k Ruan tr#ng) N chuyNn (t car


27/41

Tr&ng nhng tr,=ng hp c4n l@i) khi kh'ng


28/41

9; !* +,-. /-+ +` 5,. .2 50(+W/(+;

Go l:ng n& F3ng ln #$ l$ lo"& phn ng c c(ch lH g&& /c thI n9n t(ch l$

chJng %&9ng. Lh0n !ng pEricyclic "ng 2ai tr4 rt Ruan tr#ng kh'ng chB tr&ng tng hp hu c (

c4n tr&ng 2iCc nghin c!u ls thuyt$ ?ghin c!u 2* c ch /; gip ta i*u khiNn 2 tin

&5n ,c /0n ph1( cMa ph0n !ng$ ^ng 2iCc / d-ng 2n @&


29/41

%ng cOn ch s r^ng kh'ng ph0i lc n& End& c>ng l /0n ph1( chAnh ( c4n ty thuc

2& t,ng t5c th! cp tr&ng trang th5i chuyNn tip cMa ph0n !ng$

?u chB gi0i thAch thuOn ty thE& lDp thN) N tr5nh t,ng t5c gia nh"( acEt&xy

tr&ng acEt&xycicl&pEntadiEnE ph0n !ng 2:i EthylEnEU]th. /0n ph1( /yn ph0i chi(

,u th$

?^( ng&i d &5n cMa chng ta khi /0n ph1( thu ,c l `ng phn anti ln t:i gOn

U__$ b*


30/41

Z t,ng t5c gia c6p iCn t t d& trn &xygEn cMa nh"( acEt&xy 2:i 7K cMa EtilEn

l(


31/41


32/41

9; H &?., &1b. c& +d.2 + e., f

%5c ls thuyt h"a h#c ,c xy dng N gi0i thAch c>ng nh, tin Snh c5c chi*uh,:ng ph0n !ng tr&ng thc nghiC($ 7t /8 ph0n !ng ,c nghin c!u k cng 2 gi0i

thAch thnh c'ng nh,ng 23n c4n rt nhi*u tr,=ng hp ph!c t@p c4n


33/41

Gi*u g. gy nn / kh5c


34/41

^ng 2iCc tAnh t&5n trn (5y tAnh kh&a h#c ta c" thN thu ,c tr@ng th5i trung gian t8t nht

gia c5c t5c cht tX " d &5n ,c /0n ph1($ 7t i*u 5ng ch s r^ng) (5y tAnh /;

kh'ng * xut . i(g&

a)Th+ n-ng pot%ntial %n%*g#)

Tr&ng c h#c c iNn) th nWng l @i l,ng 6c tr,ng ch& kh0 nWng /inh c'ng cMa

2Dt$ Tr&ng c h#c l,ng t) s ngha 2Dt ls ny c>ng kh'ng (y kh5c


35/41

I.nh U in thin th nWng thE& g"c nhS diCn cMa EthanE

Tr&ng (t phn t th nWng /; chB lin Ruan t:i di lin kt) g"c lin kt h&6c g"c nhS

diCn$ in i h"a h#c lu'n k( thE& / cYt c5c lin kt c> N h.nh thnh c5c lin kt

(:i$ & " /; l( thay i 2S trA cMa h@t nhn kF& thE& / thay i 2* th nWng$ Gi*u "

ch& phFp ta c" thN t.( hiNu (t tin tr.nh ph0n !ng th'ng Rua Ruan /5t / thay i 2* (6t

th nWng$

b) /0 m1t th+ n-ng 23S pot%ntial %n%*g# 4u*5a%).

* (6t th nWng l h( tng thN (' t0 /


36/41

ng lc cMa (t ph0n !ng h&5 h#c) n" l c / N x5c Snh kh0 nWng ph0n !ng) c ch

ph0n !ng) ng h#c) ng lc h#c h&5 h#c 2 ph phn t$ ~y (t 2A d- n gi0n ta /;

kh0& /5t


37/41

I.nh iNu din


38/41

thung l>ng I.nh a d,:iq !ng 2:i tr@ng th5i cu8i cMa ph0n !ng) khi Ru5 tr.nh th

+ x0y ra c" thN c&i J _% 2 U% $ ~c " th nWng chB ph- thuc rU$

Tr@ng th5i nWng l,ng ca& nht ( hC @t t:i ch& phFp chuyNn tX tr@ng th5i Ou /ang tr@ng

th5i cu8i) t@i " h.nh thnh ph!c cht h&@t ng $$$$$ $$$$$R S T ) c" th nWng cc @i$ ?h, 2Dy

hC (u8n chuyNn tX tr@ng th5i ny /ang tr@ng th5i kh5c ph0i chuyNn Rua c&n ,=ng At tiu

t8n nWng l,ng nhtQ c&n ,=ng & n8i hai thung l>ng$ G,=ng ny g#i l ,=ng ph0n !ng

,=ng nFt !t tr&ng h.nh aq$

U&Qc l$ ca (y tnh l$ FV %a l$ con 6ng n$o #$ ng #& t%"ng th(& t%3ng g&an n$o.K&-3 n$y l3Ln cho nhng F o(n h3 ch.


39/41

9I; Kg& /7Y.

%hng ta ph0i h#c rt nhi*u) l( 2iCc rt nhi*u N tng hp nn (t cht$ Tr&ng khi

2:i (i giy) th gi:i t nhin t@& nn c0 tB cht 2:i kh0 nWng ch#n l#c tuyCt 8i$ ~u'n c"

nhi*u th! c4n ph0i Ruan /5t 2 h#c hji$ i /E(inar ny hi 2#ng c" thN gi:i thiCu (t phOntr&ng nhng th! ( c&n ng,=i +


40/41

Ti liu tham kho

U$ Ztuart arrEn and Laul yatt) Krganic /ynthEr/i/ 9 thE di/c&nnEcti&n appr&ach)/Ec&nd Editi&n) ilEy) J__

J$ Z$ L$ 7cvl2ain and T$ L$ %arnEy)W. X. Bhe. Soc.) Uow) hJ) J]oJ$$ K$ I$ Iu


41/41

Documents

Seminar Tổng Hợp Hữu Cơ