蛋壳中蛋壳中 Ca, MgCa, Mg 含含量的测定量的测定

化学生物学专业化学生物学专业 0308111403081114

雷雨 雷雨

酸碱滴定法测定蛋壳中酸碱滴定法测定蛋壳中 CaOCaO 的含量的含量

一一 .. 实验原理实验原理 蛋壳中的碳酸盐能与蛋壳中的碳酸盐能与 HClHCl 发生反应发生反应 :: CaCOCaCO33+2H+2H++=Ca=Ca2+2++CO+CO22+H+H22OO 过量的酸可用标准过量的酸可用标准 NaOHNaOH 回滴，据实际回滴，据实际

与与 CaCOCaCO33 反应的标准盐酸体积求得蛋壳反应的标准盐酸体积求得蛋壳中中 CaCa 的含量，以的含量，以 CaOCaO 质量分数表示。质量分数表示。

二二 .. 实验步骤实验步骤 (1)(1) 蛋壳预处理：现将蛋壳洗净，加水煮沸蛋壳预处理：现将蛋壳洗净，加水煮沸 5~10min5~10min ，去，去

除蛋壳内表层的蛋白薄膜，然后将蛋壳放于烧杯中用小除蛋壳内表层的蛋白薄膜，然后将蛋壳放于烧杯中用小火烤干，研成粉末。火烤干，研成粉末。

(2)0.5mol/L NaOH(2)0.5mol/L NaOH 和和 0.5mol/L HCl0.5mol/L HCl 的配制的配制 (( 用稀释法用稀释法 )) (3)(3) 酸碱的标定：用酸碱的标定：用 NaCONaCO33 作基准物质标定作基准物质标定 HClHCl ，再用已，再用已

标定好的标定好的 HClHCl 标准溶液标定标准溶液标定 NaOHNaOH 。。 (( 这样做有什么好这样做有什么好处？处？ ))

(4)CaO(4)CaO 含量的测定：准确称取一定量经预处理的蛋壳含量的测定：准确称取一定量经预处理的蛋壳(( 如何确定蛋壳粉质量的粗略称量范围？精确至如何确定蛋壳粉质量的粗略称量范围？精确至 0.1mg )0.1mg )于锥形瓶中，用酸式滴定管逐滴加入已标定好的于锥形瓶中，用酸式滴定管逐滴加入已标定好的 HClHCl 标标准溶液准溶液 40mL40mL 左右左右 (( 读至读至 0.01mL)0.01mL) ，小火加热溶解，冷，小火加热溶解，冷却，加入却，加入 1~21~2 滴甲基橙作指示剂，用滴甲基橙作指示剂，用 NaOHNaOH 标准溶液标准溶液回滴至橙黄。平行滴定三份。回滴至橙黄。平行滴定三份。

三三 .. 实验结果实验结果计算蛋壳中计算蛋壳中 CaOCaO 的质量分数的质量分数 ωωCaOCaO

%1001000

08.56)2

1

样品

（

m

VCVC NaOHNaOHHClHCl

CaO

KMnOKMnO44 法测定蛋壳中法测定蛋壳中 CaOCaO 的含的含量量

一一 .. 实验原理实验原理 利用蛋壳中的利用蛋壳中的 CaCa22 ＋＋与草酸盐形成难溶的草酸钙与草酸盐形成难溶的草酸钙

沉淀，将沉淀经过滤洗涤分离后溶解，用沉淀，将沉淀经过滤洗涤分离后溶解，用 KMnOKMnO44法测定法测定 CC22OO44

2-2- 的含量，换算成的含量，换算成 CaOCaO 的含量。反应的含量。反应如下如下 ::

CaCa2+2++C+C22OO442-2-=CaC=CaC22OO44

CaCCaC22OO44+H+H22SOSO44=CaSO=CaSO44+H+H22CC22OO44

5H5H22CC22OO44+2MnO+2MnO44--+6H+6H++=2Mn=2Mn2+2++10CO+10CO22+8H+8H22OO

二二 .. 实验步骤实验步骤 准确称取蛋壳粉三份，分别放在准确称取蛋壳粉三份，分别放在 250mL250mL 烧杯中，加烧杯中，加 1:1 HCl 1:1 HCl

3mL3mL ，加，加 HH22O20mLO20mL ，加热溶解，若有不溶解的蛋白质，可，加热溶解，若有不溶解的蛋白质，可过滤之。滤液置于烧杯中，然后加入过滤之。滤液置于烧杯中，然后加入 5%(NH5%(NH44))22CC22OO44 溶液溶液 5050mLmL ，若出现沉淀，再滴加浓，若出现沉淀，再滴加浓 HClHCl 使之溶解，然后加热至使之溶解，然后加热至 7070~80℃~80℃ ，加入，加入 2~32~3 滴甲基橙，溶液呈红色，逐滴加入滴甲基橙，溶液呈红色，逐滴加入 10%10%氨水，不断搅拌，直至变黄并有氨味逸出为止氨水，不断搅拌，直至变黄并有氨味逸出为止 ((为什么要先在酸性溶液中加入沉淀剂，然后在为什么要先在酸性溶液中加入沉淀剂，然后在70~80℃70~80℃滴加氨水使甲基橙变黄，使滴加氨水使甲基橙变黄，使CaCCaC22OO44沉淀沉淀??)) 。沉淀经过滤洗涤。沉淀经过滤洗涤(( 溶液能否放置陈化溶液能否放置陈化 ?)?) ，直至无，直至无 ClCl-- 为止为止 (( 为什么？为什么？ )) 。然后。然后将带有沉淀的滤纸铺在先前用来进行沉淀的烧杯内壁上，用将带有沉淀的滤纸铺在先前用来进行沉淀的烧杯内壁上，用1mol/L H1mol/L H22SOSO44 50mL 50mL 把沉淀由滤纸洗入烧杯中，再用洗瓶吹把沉淀由滤纸洗入烧杯中，再用洗瓶吹洗洗 1~21~2 次。然后稀释溶液至体积约为次。然后稀释溶液至体积约为 100mL100mL ，加热至，加热至 70~870~80℃0℃ ，用标准溶液滴定至溶液呈浅红色且，用标准溶液滴定至溶液呈浅红色且 30s30s 内不褪去即为内不褪去即为终点。 终点。

若在中性或弱碱性溶液中沉淀，会有部分若在中性或弱碱性溶液中沉淀，会有部分 Ca(OH)Ca(OH)22 或或 CaCa22(OH)(OH)22CC22OO44 生成，使测定结果偏低。生成，使测定结果偏低。

由于由于 CC22OO442-2- 浓度缓慢地增大，沉淀是在相对过饱浓度缓慢地增大，沉淀是在相对过饱

和度很小的条件逐渐生成的，所得沉淀的颗粒比和度很小的条件逐渐生成的，所得沉淀的颗粒比较大，便于后面的过滤和洗涤。较大，便于后面的过滤和洗涤。

因吸附作用是放热过程，所以溶液的温度升高可因吸附作用是放热过程，所以溶液的温度升高可减少沉淀对减少沉淀对 CC22OO44

2-2-吸附。吸附。 返回返回

三三 .. 实验结果实验结果计算蛋壳中计算蛋壳中 CaOCaO 的质量分数的质量分数 ωωCaOCaO

%1001000

08.562

544

样品m

VC KMnOKMnO

CaO

络合滴定法测定蛋壳中络合滴定法测定蛋壳中 Ca, MgCa, Mg 总量总量一一 .. 实验原理实验原理 在在 pH=10pH=10时，用铬黑时，用铬黑 TT 作指示剂，可直作指示剂，可直接测量接测量 CaCa2+2+,Mg,Mg2+2+总量。为提高络合滴定的总量。为提高络合滴定的选择性，加入掩蔽剂三乙醇胺使之与选择性，加入掩蔽剂三乙醇胺使之与 FeFe3+3+,A,All3+3+ 离子生成更稳定的络合物，以排除它们离子生成更稳定的络合物，以排除它们对测量的干扰。对测量的干扰。

二二 .. 实验步骤实验步骤 准确称取一定量经预处理的蛋壳粉末准确称取一定量经预处理的蛋壳粉末 (( 精确至精确至

0.1mg) 0.1mg) ，小心滴加，小心滴加 6mol/LHCl 4~5mL6mol/LHCl 4~5mL ，微火加，微火加热至完全溶解，冷却后转移至热至完全溶解，冷却后转移至 250mL250mL容量瓶，加容量瓶，加蒸馏水稀释至刻度线。蒸馏水稀释至刻度线。

吸取试液吸取试液 25mL25mL ，置于锥形瓶中分别加入蒸馏，置于锥形瓶中分别加入蒸馏水水 20mL20mL ，三乙醇胺，三乙醇胺 5mL5mL ，摇匀。再加，摇匀。再加 NHNH44Cl-NCl-NHH33 缓冲液缓冲液 10mL10mL ，摇匀。加入两滴铬黑，摇匀。加入两滴铬黑 TT指示剂，指示剂，用用 EDTAEDTA标准溶液标准溶液 ((需事先标定需事先标定 )) 滴定至溶液由红滴定至溶液由红色变为蓝色即为终点。平行滴定三份。色变为蓝色即为终点。平行滴定三份。

三三 .. 实验结果实验结果计算蛋壳中计算蛋壳中 CaOCaO 的质量分数的质量分数 ωωCaOCaO

%1001000

1008.56

样品m

VC EDTAEDTACaO

参考文献：参考文献：大学基础化学实验大学基础化学实验 : : 周其镇 方国女 樊行雪 编 周其镇 方国女 樊行雪 编 化学工业出版社 化学工业出版社 20002000年年 88月月