Universidad VeracruzanaQuímica analítica y métodos instrumentales

-Alvarado Portilla Migdalia-Amador Pino Annjinett-Ledesma Carreón Rafael David-Reyes Alarcón Kevin

Método de Mhor El método de Mohr, es utilizado en valoraciones químicas de cloruros y

bromuros, con plata, utilizando como indicador el cromato de potasio. Durante la valoración, las condiciones que deben darse deben ser tales que

el cloruro precipite de manera cuantitativa como cloruro de plata antes de que se consiga formar el precipitado de Ag2CrO4. Por otra parte, el indicador debe ser lo bastante sensible como para poder dar un cambio de color apreciablemente nítido, con una pequeña porción de plata.

Se puede llegar a calcular la cantidad de concentración del cromato, que debe de encontrarse en la disolución para que la precipitación inicie exactamente en el punto de equivalencia. Cuando la disolución se encuentre saturada de las dos sales, el cloruro y el cromato de plata, se cumplirán de manera simultanea los equilibrios siguiente ( los valores de Kps indicados son aproximados) :

Ag⁺ + Cl⁻ ↔ AgCl ↓ Kps = [Ag⁺] [Cl⁻] = 10⁻¹⁰2 Ag⁺ + CrO4²⁻ ↔ Ag2CrO4 ↓ K*ps = [Ag⁺]²[CrO4²⁻] = 2.10⁻¹⁰

Kps = [Cl⁻] √ K*ps √[CrO4²⁻] = 7.10⁻⁵

Como en el punto de equivalencia se cumple que la concentración de iones plata es igual a la concentración de iones cloro y todo ello a su vez es igual a :

√ Kps = √ 10⁻¹⁰= 10⁻⁵M

Si despejamos la concentración de catión plata de las dos constantes y pasamos a igualar, obtendremos una relación de donde deduciremos que la relación de las concentraciones de ambos iones es:

Con dicho valor de concentración de cloro, tendremos la concentración de cromato que debe encontrarse presente en la disolución para que se produzca la precipitación del cromato de plata en el momento, dándonos un resultado de 0.02 M.

Por lo cual, teóricamente hablando, se comenzará la formación de Ag2CrO4 Otra de las variables a tener en cuenta en el método de Mohr es el pH. La

valoración debe de llevarse a cabo en una disolución de tipo neutra, o en su defecto.

El método de Fajans para analizar cloruros por volumetrías de precipitación utiliza un indicador de adsorción que consiste en que ciertos compuesto orgánicos como fluoresceína y sus derivados son adsorbidos por un precipitado con un cambio de color característico muy cercano o en el punto de equivalencia de la titulación.

Método de Fajans

Este método consiste en la titulación de una muestra de cloruros, con una solución estándar de nitrato de plata (AgNO3 0.1M). Se utiliza como indicador la fluoresceína, que es un ácido débil orgánico y halogenado (tiene cloro presente). Al comenzar la titulación, los iones plata atraen electromagnéticamente a los iones cloruro, de manera que estos forman la sal de cloruro de plata (AgCl). Al formarse la masa de cloruro de plata, los iones de plata siguen trayendo a los iones cloruro, pero al momento en que ya no hay iones cloruro en solución, es decir, ya todos formaron cloruro de plata, dichos iones de plata atraen a la fluoresceína (por los cloros de la molécula), que en su estado normal es de color amarillo verdoso. La fluoresceína al ser atraída por los iones plata, se ve excitada, por lo tanto su coloración pasa a un color rosa. Al darse esta coloración se infiere, que todos los iones cloruro han formado cloruro de plata, como la relación estequiométrica en el cloruro de plata es 1:1, se puede decir que los moles de plata consumidos son equivalentes a los moles de cloruros en solución.

El metodo de Fajans al usar diclorofluoresceína el pH de la solución debe ser no menor de 4, o entre 6.5 y 10.5 cuando usamos fluoresceína. Estos indicadores son ácidos débiles y su ionización es representada por iones de hidrogeno para que menos cantidad del ion indicador esta disponible para el proceso de adsorción. La titulación en luz clara no debe realizarse debido a que el cloruro de zinc contiene el indicador de absorción, el cual es sensible a la luz y el cambio color satisfactorio no es obtenido. Cualquier retraso en completar la titulación debe evadirse debido a que el efecto obscurecedor de la luz sobre el precipitado. El método puede ser usado para determinar bromuros, hidruros y tiocianatos.

El método de Volhard es un tipo de valoración química, que trata la plata con sulfocianuro (tiocianato). También puede ser utilizada para valorar haluros y otras sustancias que precipiten con plata a través una valoración por retroceso.

La plata puede ser valorada en medio ácido con KSCN o también con NH4SCN, el producto formado, AgSCN, es una sal de color blanco y de tipo muy poco soluble.Un poco de exceso de sulfocianuro se detecta de manera clara en presencia de Fe^3+, ya qe este ion forma un complejo de color rojo con el tiocianato, que en medio ácido se detecta a concentraciones muy bajas. Debido a que el indicador es muy sensible a un exceso de tiocianato, el blanco del indicador es muy pequeño.

Los equilibrios que tiene lugar son:

Ag^+ + SCN^- ↔ AgSCN ↓

Cuando termina de reaccionar la plata, un exceso ligero de SCN^- forma el complejo de color rojo con los iones férricos, hecho que indica el final de la valoración:

SCN^- + Fe ^3+ ↔ FeSCN^2+

En este tipo de valoración, se debe tener en cuenta que el AgSCN que se forma, absorbe iones plata que se detraen de la solución. Por lo tanto, en las zonas cercanas al punto dinal es necesario agitar de manera fuerte hasta que el color del complejo formado, FeSCN^2+, se haga permanente.

Una aplicación importante que tiene el método de Volhard, es la determinación y analisis del cloruro en medio ácido, ya que los haluros no pueden titularse en mediofuertemente ácido por el método de Mohr por ejemplo, ni siguiera puede realizarse por el método de Fajans.