我国绿色皮革化学品研发 的现状及发展趋势

我国绿色皮革化学品研发我国绿色皮革化学品研发的现状及发展趋势的现状及发展趋势

金 勇 金 勇 （中国科学院成都有机化学研究所（中国科学院成都有机化学研究所 && 中国科中国科

学院皮革化工材料工程技术研究中心）学院皮革化工材料工程技术研究中心）

主要内容主要内容一、国内皮革化学品的发展现状及差距一、国内皮革化学品的发展现状及差距二、绿色皮革化学品的研发是中国皮革工业二、绿色皮革化学品的研发是中国皮革工业 当前发展之急需 当前发展之急需 三、国内外绿色皮革化学品的研究现状三、国内外绿色皮革化学品的研究现状四、绿色皮革化学品的研究开发建议四、绿色皮革化学品的研究开发建议五、中国科学院皮革化工材料工程技术研究五、中国科学院皮革化工材料工程技术研究

中心研发情况介绍中心研发情况介绍

1.1. 皮革化学品的特点皮革化学品的特点 技术含量高、产量小、品种多，人们将其归属于精细化工技术含量高、产量小、品种多，人们将其归属于精细化工

领域。领域。 应用技术强、产品的技术研发难度大和商业开发周期较长，应用技术强、产品的技术研发难度大和商业开发周期较长，

又归属于高新技术产业。又归属于高新技术产业。 作为皮革工业一翼的皮革化学品，作为皮革工业一翼的皮革化学品，其材料的组成、性能的其材料的组成、性能的

优劣不仅直接影响到皮革的质量和档次优劣不仅直接影响到皮革的质量和档次。同时也在很大程。同时也在很大程度上决定着皮革工业对环境的污染。度上决定着皮革工业对环境的污染。

反过来皮革的流行趋势、不断变化的市场需求又极大的促反过来皮革的流行趋势、不断变化的市场需求又极大的促进了皮革化学品的快速发展。进了皮革化学品的快速发展。

一、国内皮革化学品的发展现状一、国内皮革化学品的发展现状及差距及差距

2.2. 四十三年的发展历程四十三年的发展历程：： 19591959 年－年－ 19771977 年 初期建设期年 初期建设期 19781978 年－年－ 19971997 年 一次创业期年 一次创业期 19981998 年－年－ 20102010 年 二次创业期年 二次创业期

33.. 发展状况：发展状况： 一次创业期是全国面临改革开放，皮革工业进入一次创业期是全国面临改革开放，皮革工业进入

快速增长的时期。对皮革化学品在数量、质量、快速增长的时期。对皮革化学品在数量、质量、新品开发、以及应用研究都提出了新的更高的要新品开发、以及应用研究都提出了新的更高的要求，这就推动着皮化工业进入了一个持续近求，这就推动着皮化工业进入了一个持续近 2020 年年的成长阶段。经过这一阶段的发展，皮化材料可的成长阶段。经过这一阶段的发展，皮化材料可以立足国内、能自我配套，缩小了与国外皮化材以立足国内、能自我配套，缩小了与国外皮化材料的差距。料的差距。

通过初期建设和一次创业期的建设，我国皮革化通过初期建设和一次创业期的建设，我国皮革化学品经历了从无到有，生产规模从小到大的发展学品经历了从无到有，生产规模从小到大的发展过程，产品的研发能力不断增强，企业获得较高过程，产品的研发能力不断增强，企业获得较高利润的投资回报，与国内高等院校、科研单位开利润的投资回报，与国内高等院校、科研单位开展了多种形式的技术合作，开发出一批与同类进展了多种形式的技术合作，开发出一批与同类进口材料可以媲美的产品。 特别是通过“六五”、口材料可以媲美的产品。 特别是通过“六五”、“七五”、“八五”的国家科技攻关，我国已生“七五”、“八五”的国家科技攻关，我国已生产出了一整套制造高档软革的皮革化学品，有的产出了一整套制造高档软革的皮革化学品，有的已达到进口材料水平。整体实力明显增强。已达到进口材料水平。整体实力明显增强。

到二十世纪九十年代，国内制革化学品的生产规到二十世纪九十年代，国内制革化学品的生产规模已逾模已逾 2020 万吨，制革化学品生产企业超过万吨，制革化学品生产企业超过 150150家，产品家，产品 600600 余种，已形成了一个布局较为合理、余种，已形成了一个布局较为合理、产品初步配套的制革化学品产业体系。产品初步配套的制革化学品产业体系。

我国皮革工业以及皮化行业的快速发展，我国皮革工业以及皮化行业的快速发展，引起了世界著名化学公司的极大兴趣。进引起了世界著名化学公司的极大兴趣。进口皮革化学品的数量逐年增加，口皮革化学品的数量逐年增加， 19971997 年进年进口皮革化学品金额口皮革化学品金额 0.370.37亿美元，亿美元， 20022002 年年进口皮化材料总金额为进口皮化材料总金额为 55亿多美元，亿多美元， 20062006年达年达 88亿美元。亿美元。

19961996 年到年到 19981998 年年 BASFBASF 、 、 Bayer Bayer 、 、 TTFLFL等跨国公司为了获取更大利润先后在中等跨国公司为了获取更大利润先后在中国建厂生产。国建厂生产。

经历了快速发展阶段后，皮革化学品出现经历了快速发展阶段后，皮革化学品出现了供大于求的局面，国内重复建厂，国外了供大于求的局面，国内重复建厂，国外皮革化学品的大量涌进，形成了国内竞争皮革化学品的大量涌进，形成了国内竞争国际化，国际竞争国内化的无序竞争状态，国际化，国际竞争国内化的无序竞争状态，使我国皮化工业逐渐进入了一个发展滞缓，使我国皮化工业逐渐进入了一个发展滞缓，举步维艰的调整阶段。目前正处于从数量举步维艰的调整阶段。目前正处于从数量主导型过渡到以质量、品种、出口效益为主导型过渡到以质量、品种、出口效益为主导的二次创业发展阶段。主导的二次创业发展阶段。

4.4.问题及差距问题及差距 国内皮化材料无论在产品的性能、配套性、系列化、国内皮化材料无论在产品的性能、配套性、系列化、稳定性都与国外大公司存在明显差距。稳定性都与国外大公司存在明显差距。

原因原因：： 科研组织方式落后。科研组织方式落后。 研究开发工作不够深入研究开发工作不够深入 ((这与研究经费不充分密切相这与研究经费不充分密切相

关关 ))。。 缺乏创新缺乏创新 ,,可供选择的原料、助剂品种不多。可供选择的原料、助剂品种不多。 生产工艺不精细，生产装置规模小，自动化程度低。生产工艺不精细，生产装置规模小，自动化程度低。

5.5. 机遇与挑战机遇与挑战11）机遇）机遇：： 随着全球经济结构的调整及我国加入随着全球经济结构的调整及我国加入 WTOWTO，国内外市场，国内外市场

得到进一步开拓，皮革工业不仅焕发出超常的生机，而且得到进一步开拓，皮革工业不仅焕发出超常的生机，而且已成为我国最具生命力的产业之一，目前我国不仅是世界已成为我国最具生命力的产业之一，目前我国不仅是世界皮革产业的产销中心，而且也是皮革产品的出口大国。皮革产业的产销中心，而且也是皮革产品的出口大国。

中国的皮革和皮革制品产量已分别占世界总产量的中国的皮革和皮革制品产量已分别占世界总产量的 1010％％和和 1111％，％， 20032003 年我国皮革行业完成出口总值达年我国皮革行业完成出口总值达 232232亿亿美元。美元。

浙江是名符其实的皮革大省，制革、皮衣、皮鞋产量均居浙江是名符其实的皮革大省，制革、皮衣、皮鞋产量均居全国第一，拥有各类皮革企业万余家，从业人员全国第一，拥有各类皮革企业万余家，从业人员 6060 余万余万人，人， 20052005 年实现工业总产值年实现工业总产值 236 236 亿元。亿元。

制革所需的各类皮革化学品已达制革所需的各类皮革化学品已达 5050 万吨（其中万吨（其中 7070％％来来自国外公司）。自国外公司）。

22）挑战：）挑战：

要实现我国皮革工业由皮革大国到皮革要实现我国皮革工业由皮革大国到皮革强国的转变，国产皮革化学品面临：强国的转变，国产皮革化学品面临：

来自于皮革工业自身可持续发展（环境保来自于皮革工业自身可持续发展（环境保护）的挑战护）的挑战

来自于国际贸易非关税壁垒（绿色贸易壁来自于国际贸易非关税壁垒（绿色贸易壁垒）的挑战垒）的挑战

来自国外大的皮革化学品公司的挑战来自国外大的皮革化学品公司的挑战

二、绿色皮革化学品的研发是中国二、绿色皮革化学品的研发是中国皮革工业当前发展之急需皮革工业当前发展之急需

1.1. 绿色皮革化学品的研发是实现环境保护的绿色皮革化学品的研发是实现环境保护的需要需要

在全国在全国 2020 个污染较严重的行业中，皮革工个污染较严重的行业中，皮革工业排第业排第 55 位。 位。

中国制革企业每年约排放污水中国制革企业每年约排放污水 1.21.2 亿吨，其亿吨，其中中 COD 25COD 25 万吨，总铬万吨，总铬 66 ，， 000000 吨，硫化吨，硫化物约物约 11 万吨，悬浮物万吨，悬浮物 1515 万吨，其废水总量万吨，其废水总量仅次于造纸、酿造行业。 仅次于造纸、酿造行业。

2.2. 绿色皮革化学品的研发是突破绿绿色皮革化学品的研发是突破绿色贸易壁垒的需要色贸易壁垒的需要

我国我国 20022002 年加入年加入 WTOWTO 后，随着对外贸易后，随着对外贸易的不断扩大以及世界全球经济一体化进程的不断扩大以及世界全球经济一体化进程的加快，我国皮革工业在国际贸易中不断的加快，我国皮革工业在国际贸易中不断遇到非关税壁垒阻碍，一些国家以环保和遇到非关税壁垒阻碍，一些国家以环保和保护消费者为由，不断提高皮革产品准入保护消费者为由，不断提高皮革产品准入的技术标准，从产品质量、制造、运输、的技术标准，从产品质量、制造、运输、储存全过程提出了更高层次的“绿色需储存全过程提出了更高层次的“绿色需求”，这些要求制约了我国皮革的出口创求”，这些要求制约了我国皮革的出口创汇。 汇。

皮革产品安全、环保检测涉及的检验项目皮革产品安全、环保检测涉及的检验项目 (( 表 表 11))

皮革产品安全、环保检测涉及的检验项目皮革产品安全、环保检测涉及的检验项目 （表 （表 11 续续 ))

皮革制品中重金属残留的限量要求 ( 表 2)

皮革制品中有害物限量要求 （表 3）

欧盟指令涉及的皮革化学品有害物质名录 （表 4）

绿色贸易壁垒新的动向绿色贸易壁垒新的动向：： 近期欧盟客商对进口皮革及皮革制品中，可能存近期欧盟客商对进口皮革及皮革制品中，可能存

在含苯酚的四种有害化学物质，提出了限量要求：在含苯酚的四种有害化学物质，提出了限量要求： AA、壬基苯酚、壬基苯酚 NonylphenolNonylphenol，， NP<l000 mgNP<l000 mg ／／kgkg

BB、乙氧壬基苯酚、乙氧壬基苯酚 N0nylphen0leth0xvlatesN0nylphen0leth0xvlates，，NPES<1000 mgNPES<1000 mg ／／ kgkg

CC、辛基苯酚、辛基苯酚 OctylphenolOctylphenol，， OP<100 mgOP<100 mg ／／ kkgg

DD、乙氧辛基苯酚、乙氧辛基苯酚 Octylphen0leth0xylatesOctylphen0leth0xylates，，OPES<1000 mgOPES<1000 mg ／／ kg kg

以上四种有害物质，来源于皮革化工材料，可能以上四种有害物质，来源于皮革化工材料，可能会在几年内列入欧盟进口皮革和皮革制品的禁令 。会在几年内列入欧盟进口皮革和皮革制品的禁令 。

欧盟已经在纺织品中禁止使用下列表面活性剂和由欧盟已经在纺织品中禁止使用下列表面活性剂和由它们组成的制剂或配方 ：它们组成的制剂或配方 ：

烷基苯酚聚氧乙烯醚烷基苯酚聚氧乙烯醚 (APEO)(APEO) ；； 线性烷基苯磺酸盐线性烷基苯磺酸盐 (LAS)(LAS) ；； 二【氢化二【氢化 ((动物动物 )) 脂烷基】二甲基氯化铵脂烷基】二甲基氯化铵 (DTD—MAC)(DTD—MAC) ；； 二硬脂酰二甲基氯化铵二硬脂酰二甲基氯化铵 (DSDMAC)(DSDMAC) ；； 二【硬化二【硬化 ((动物动物 )) 脂基】二甲基氯化铵脂基】二甲基氯化铵 (DHTDMAC)(DHTDMAC) ；； 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸 (EDTA)(EDTA) ；； 二乙烯三胺五乙酸二乙烯三胺五乙酸 (DTPA)(DTPA) 。。 新的皮革国际绿色贸易壁垒和今后可能再公布的新的皮革国际绿色贸易壁垒和今后可能再公布的

绿色技术壁垒标准，必须引起有关部门、制革厂、绿色技术壁垒标准，必须引起有关部门、制革厂、皮化厂及皮革制品厂高度重视。皮化厂及皮革制品厂高度重视。

绿色贸易壁垒对我国制革工业的影响绿色贸易壁垒对我国制革工业的影响

我国作为皮革生产和出口大国，欧盟是我国重要我国作为皮革生产和出口大国，欧盟是我国重要的皮革出口市场，在我国的皮革制品出口中，的皮革出口市场，在我国的皮革制品出口中， 8080％以上的猪皮革运往欧盟，受到的影响不言而喻 。％以上的猪皮革运往欧盟，受到的影响不言而喻 。

20042004年年 1-51-5月广东对欧盟出口的皮革手套和皮革月广东对欧盟出口的皮革手套和皮革服装降幅分别高达服装降幅分别高达 69.1%69.1%和和 61.2%61.2%；；

20042004年年 11至至 66月，金华市对欧盟出口的皮革箱月，金华市对欧盟出口的皮革箱包和皮革服装，比去年同期下降包和皮革服装，比去年同期下降 1 41 4 ．． 22％。％。

中国中国 20032003 年年 11 月月 2222 日开始执行“真皮日开始执行“真皮标志生态皮革”产品规范标志生态皮革”产品规范

生态革的评估标准： 生态革的评估标准： 1.1. 制革中禁止使用重金属，皮革中不能含有六价铬、砷、镉、铅。制革中禁止使用重金属，皮革中不能含有六价铬、砷、镉、铅。2.2. 皮革中不能含有五氯苯酚、四氯苯酚等有毒物质。皮革中不能含有五氯苯酚、四氯苯酚等有毒物质。3.3.游离甲醛含量必须小于游离甲醛含量必须小于 150ppm150ppm。。4.4.加脂剂中短链氯化石蜡含量不能大于加脂剂中短链氯化石蜡含量不能大于 11％。％。5.5. 染料不能使用含芳香胺等染料不能使用含芳香胺等 2222 种偶氮染料。种偶氮染料。6.6.涂饰材料中的涂饰材料中的 VOCVOC要低于要低于 130mg/m130mg/m33 。。7.7. 制革废水排放前制革废水排放前 CODCOD去除率达去除率达 8585％以上，铬含量应降至％以上，铬含量应降至 2m2mg/Lg/L。。

我国“我国“真皮标志生态皮革”和欧真皮标志生态皮革”和欧盟禁令的主要技术指标对比（表 盟禁令的主要技术指标对比（表

55））

Genuine leather product

GENUINE LEATHER MARK ECO-LEATHER

应对绿色贸易壁垒急需：应对绿色贸易壁垒急需： 11）研究开发全新的绿色环保皮革化学品，）研究开发全新的绿色环保皮革化学品，取代绿色壁垒禁令中所限制和禁止使用的取代绿色壁垒禁令中所限制和禁止使用的材料；材料；

22）研究利用相关的皮革化学品，通过相应）研究利用相关的皮革化学品，通过相应的工艺处理，在使用原有皮革化学品的基的工艺处理，在使用原有皮革化学品的基础上，将其在皮革中的含量降低到绿色壁础上，将其在皮革中的含量降低到绿色壁垒条款所能接受的范围。 垒条款所能接受的范围。

三、国内外绿色皮革化学品的研究三、国内外绿色皮革化学品的研究现状现状

绿色化学是当今国际化学科学研究的前沿，是绿色化学是当今国际化学科学研究的前沿，是 2121世纪化学工业可持续发展的科学基础，其目的是将世纪化学工业可持续发展的科学基础，其目的是将现有化工生产的技术路线从“先污染、后治理”改现有化工生产的技术路线从“先污染、后治理”改变为“从源头上根除污染”。绿色化学的理想一方变为“从源头上根除污染”。绿色化学的理想一方面是实现反应的“原子经济”性，要求原料中的每面是实现反应的“原子经济”性，要求原料中的每一原子进入产品，不产生任何废物和副产品，实现一原子进入产品，不产生任何废物和副产品，实现废物的“零排放”，并采用无毒无害的原料、催化废物的“零排放”，并采用无毒无害的原料、催化剂和溶剂；另一方面是生产环境友好的绿色产品，剂和溶剂；另一方面是生产环境友好的绿色产品，不产生环境污染。绿色化学与化工越来越受到各国不产生环境污染。绿色化学与化工越来越受到各国政府、企业和学术界的关注。政府、企业和学术界的关注。

11.. 无铬、少铬鞣制材料的研究无铬、少铬鞣制材料的研究 国外研究较多的是利用戊二醛、醇改性戊二醛、国外研究较多的是利用戊二醛、醇改性戊二醛、聚合物－醇改性戊二醛等对皮革进行预鞣和主鞣，聚合物－醇改性戊二醛等对皮革进行预鞣和主鞣，制得不含铬的“白湿皮”。制得不含铬的“白湿皮”。

BASFBASF 公司研制的聚合物改性戊二醛不仅保证皮公司研制的聚合物改性戊二醛不仅保证皮革中不含铬、具有经济和环保优势，而且还能提革中不含铬、具有经济和环保优势，而且还能提高皮革性能和质量。高皮革性能和质量。

BASFBASF 公司生产的公司生产的 LutanLutan 系列铝鞣剂以及活性有系列铝鞣剂以及活性有机鞣剂机鞣剂 RelugenRelugen 系列均可用于制造白湿皮。系列均可用于制造白湿皮。

2.2. 高吸收铬鞣助剂的研究高吸收铬鞣助剂的研究 英国的英国的 GregoriGregori等利用脂肪族二羧酸盐和芳香族等利用脂肪族二羧酸盐和芳香族

二羧酸盐，通过羧基的交联，使铬络合物分子增二羧酸盐，通过羧基的交联，使铬络合物分子增大，增强与胶原的结合能力，提高铬盐利用率。大，增强与胶原的结合能力，提高铬盐利用率。

陕西科技大学的王鸿儒等合成的含多功能基团的陕西科技大学的王鸿儒等合成的含多功能基团的水溶性高聚物，可大幅度降低铬的用量，铬鞣废水溶性高聚物，可大幅度降低铬的用量，铬鞣废液中液中 CrCr22OO33 含量由含量由 2.4g/L2.4g/L 降至降至 0.12g/L0.12g/L。。

亭江皮化厂的宋威、吴兴赤等研究、生产的高吸亭江皮化厂的宋威、吴兴赤等研究、生产的高吸收铬鞣助剂－铬能净，是含有氨基、羧基的聚合收铬鞣助剂－铬能净，是含有氨基、羧基的聚合物。用于鞣制，铬的利用率可达物。用于鞣制，铬的利用率可达 9595％以上，废液％以上，废液中的中的 CrCr22OO33 含量可降至含量可降至 0.2g/L0.2g/L。。

陕西科技大学白云翔等采用醛、氨和酸陕西科技大学白云翔等采用醛、氨和酸 ,, 在弱酸在弱酸性条件下，制得了醛酸型助鞣剂。该鞣剂带有醛性条件下，制得了醛酸型助鞣剂。该鞣剂带有醛基、羧基、羟基，与相应的应用工艺配合，可将基、羧基、羟基，与相应的应用工艺配合，可将铬的利用率提高到铬的利用率提高到 9595％以上。 ％以上。

3.3. 无铬防水材料的研究无铬防水材料的研究 过去美国过去美国 (WP)(WP)、法国、法国 (SOF)(SOF)及我国生产及我国生产 (FRT)(FRT)

的防水材料大多是用甲基丙烯酸高级酯与丙烯酸的防水材料大多是用甲基丙烯酸高级酯与丙烯酸共聚制得，最后均要用铬盐固定。最近共聚制得，最后均要用铬盐固定。最近 BayerBayer 公公司发明了一种以硅酮为基础的司发明了一种以硅酮为基础的 Xeroderm P-AFXeroderm P-AF和 和 Xeroderm S-AFXeroderm S-AF防水材料，不仅防水性能好，防水材料，不仅防水性能好，而且只需用甲酸固定。而且只需用甲酸固定。

BaliBali皮革公司采用石墨微粒子作加脂复鞣材料，皮革公司采用石墨微粒子作加脂复鞣材料，不仅防水性能优异（不需外加防水剂）而且皮革不仅防水性能优异（不需外加防水剂）而且皮革质轻、透气性好、手感滑爽、无污染。质轻、透气性好、手感滑爽、无污染。

4.4.膜分离技术用于绿色制革工艺膜分离技术用于绿色制革工艺 用膜分离制革准备工序中产生的无盐废水，得到的用膜分离制革准备工序中产生的无盐废水，得到的

含硫化物溶液可重复使用于染色工序。而且用膜分离含硫化物溶液可重复使用于染色工序。而且用膜分离废铬液，还能从中回收含铬絮凝物。废铬液，还能从中回收含铬絮凝物。

5.5. 绿色脱脂剂的研究绿色脱脂剂的研究 最近美国最近美国 MicellMicell 公司开发了用液态公司开发了用液态 COCO22 进行生皮脱脂。进行生皮脱脂。液态液态 COCO22 可渗入到皮革深处，脱脂完全而且还可节约可渗入到皮革深处，脱脂完全而且还可节约大量用水。表面活性剂、大量用水。表面活性剂、 COCO22 都可以重复使用，对环都可以重复使用，对环境不会造成污染。境不会造成污染。

6.6. 制革废弃物的综合利用研究制革废弃物的综合利用研究 将皮革的边角废料以及废液中的含铬沉淀物进行水解将皮革的边角废料以及废液中的含铬沉淀物进行水解（酸、碱、酶法）得到不同分子量的皮胶原，经纯化将其（酸、碱、酶法）得到不同分子量的皮胶原，经纯化将其用于生物医学、营养保健、化妆品、肥料、燃料等高值转用于生物医学、营养保健、化妆品、肥料、燃料等高值转化。化。

日本昭和女子大学冈村浩教授研究了采用燃烧炉处理废旧日本昭和女子大学冈村浩教授研究了采用燃烧炉处理废旧皮革。该方法可回收皮革。该方法可回收 55％左右的铬盐。％左右的铬盐。

美国农业部东部地区研究中心的美国农业部东部地区研究中心的 Taylor M.M.Taylor M.M. 等从含铬废等从含铬废革屑中提取、分离、提纯出了有价值的蛋白质产品及可循革屑中提取、分离、提纯出了有价值的蛋白质产品及可循环使用的“铬饼”，目前此研究成果已工业化， 日处理废环使用的“铬饼”，目前此研究成果已工业化， 日处理废革屑达到革屑达到 9070kg9070kg。。

四川大学利用生物技术，从制革废物四川大学利用生物技术，从制革废物 ((皮边角料、残次皮边角料、残次皮皮 ))中，水解制备胶原蛋白、多肽和氨基酸等，然后，进中，水解制备胶原蛋白、多肽和氨基酸等，然后，进一步深加工成医药品、营养保健品、高级化妆品、食品、一步深加工成医药品、营养保健品、高级化妆品、食品、生物农药等。生物农药等。

77.. 绿色表面活性剂的研究绿色表面活性剂的研究 法国法国 SeppicSeppic 公司、美国公司、美国 Rohm&HaasRohm&Haas 公司及德国汉高、公司及德国汉高、 BASFBASF 、、英国英国 ICIICI、日本化王等公司开展了烷基多苷（、日本化王等公司开展了烷基多苷（ APGAPG ）的研究和工业）的研究和工业化生产。其生产原料主要来自于可再生的天然资源一植物淀粉、脂肪化生产。其生产原料主要来自于可再生的天然资源一植物淀粉、脂肪等。该表面活性剂具有良好的生态性能，无毒而且能够迅速完全降解。等。该表面活性剂具有良好的生态性能，无毒而且能够迅速完全降解。

APGAPG 属于非离子表面活性剂，与通常的聚氧乙烯醚型非离子表面活性属于非离子表面活性剂，与通常的聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂有所不同，属于多元醇型非离子表面活性剂，可用于皮革浸水、脱剂有所不同，属于多元醇型非离子表面活性剂，可用于皮革浸水、脱脂、染色及加脂。脂、染色及加脂。

四、绿色皮革化学品的研究开发建议四、绿色皮革化学品的研究开发建议 国际权威机构预测到国际权威机构预测到 20102010 年后全球市场产品将年后全球市场产品将

会以绿色产品为主，没有取得绿色生产通行证会以绿色产品为主，没有取得绿色生产通行证的企业将在市场竞争中被淘汰。的企业将在市场竞争中被淘汰。

为了减轻皮革工业对环境的污染，为了消除新为了减轻皮革工业对环境的污染，为了消除新的非关税壁垒——绿色贸易壁垒，为了国民经的非关税壁垒——绿色贸易壁垒，为了国民经济的持续发展，为了保护我国民族工业的发展，济的持续发展，为了保护我国民族工业的发展，为了与国外皮化公司抗衡，研究、开发绿色皮为了与国外皮化公司抗衡，研究、开发绿色皮革化学品已成为当务之急，建议有关部门立题，革化学品已成为当务之急，建议有关部门立题，对以下课题组织攻关：对以下课题组织攻关：

1.1. 无铬鞣制材料的研发。无铬鞣制材料的研发。2.2. 新型高吸收、高活性铬鞣助剂的研发。新型高吸收、高活性铬鞣助剂的研发。3.3. 全水性无甲醛聚合物涂饰材料的研发。全水性无甲醛聚合物涂饰材料的研发。4.4. 低污染鞋用粘合材料的研发。低污染鞋用粘合材料的研发。5.5. 不含偶氮基的绿色皮革染料的研发。不含偶氮基的绿色皮革染料的研发。6.6. 安全、无毒、可生物降解的表面活性剂的研安全、无毒、可生物降解的表面活性剂的研

发。发。7.7. 制革废水综合处理利用助剂的研发制革废水综合处理利用助剂的研发

皮革化工材料工程技术研究中心

简介

中心基本情况中心基本情况

研究开发部研究开发部 (( 研究人员、研究生）研究人员、研究生） 产业化基地（产业化基地（中科高分子材料股份有限公中科高分子材料股份有限公司）司）

（研究人员、生产人员、（研究人员、生产人员、 销售及技术服务人员）销售及技术服务人员）

组成

研究开发部研究开发部

研究人员研究人员：： 2626 人人，其中有研究员，其中有研究员 77 人，博士、硕士比人，博士、硕士比

例在例在 80%80% 以上。科学院的“百人计划”人以上。科学院的“百人计划”人才一名，中国科学院“西部之光”人才五才一名，中国科学院“西部之光”人才五人。人。

研究生：研究生： 在读博士生在读博士生 99 人，硕士生人，硕士生 1212 人。人。

研发历史研发历史

皮化中心自“七五”以来，在魏德卿皮化中心自“七五”以来，在魏德卿研究员的带领下，先后承担了我国皮研究员的带领下，先后承担了我国皮革化工材料方面革化工材料方面 1/31/3 的国家科技攻关的国家科技攻关项目，中国科学院应用与发展重大项项目，中国科学院应用与发展重大项目，以及众多皮化生产厂家的委托项目，以及众多皮化生产厂家的委托项目。目。

开发出了开发出了 ARTART系列丙烯酸树脂复鞣剂、系列丙烯酸树脂复鞣剂、 BTBT系列系列丙烯酸树脂涂饰剂、丙烯酸树脂涂饰剂、 FRTFRT系列聚合物防水复鞣加系列聚合物防水复鞣加脂剂、脂剂、 HMPHMP中空微球多功能复鞣剂、中空微球多功能复鞣剂、 XG-461XG-461 皮皮革补伤剂等在中国皮革市场具有很高影响力的中革补伤剂等在中国皮革市场具有很高影响力的中高档皮化材料高档皮化材料 7070余种，其中余种，其中 5050多个项目转让全多个项目转让全国国 4040多个厂家，年产值多个厂家，年产值 33～～ 44亿元。亿元。

成果覆盖了复鞣剂、涂饰剂、加脂剂及专用助剂成果覆盖了复鞣剂、涂饰剂、加脂剂及专用助剂等皮革化工材料的主要领域，大多数产品在国内等皮革化工材料的主要领域，大多数产品在国内同行业中处于领先水平，部分产品属国内首创，同行业中处于领先水平，部分产品属国内首创，接近或达到了国际同类产品先进水平。接近或达到了国际同类产品先进水平。

开展了“高分子材料与皮蛋白相互作开展了“高分子材料与皮蛋白相互作用机理研究”、“猪皮织态及其性能用机理研究”、“猪皮织态及其性能研究”、“醛酸高分子鞣剂的合成及研究”、“醛酸高分子鞣剂的合成及其清洁铬鞣机理研究”等自然科学基其清洁铬鞣机理研究”等自然科学基金项目研究，对皮革化工材料及制革金项目研究，对皮革化工材料及制革技术的基础理论进行了研究。 技术的基础理论进行了研究。

现阶段工作重点现阶段工作重点

高性能、低污染皮革化学品的研发 高性能、低污染皮革化学品的研发

绿色环保制革工艺配套材料的研发 绿色环保制革工艺配套材料的研发

高性能、环保型精细化学品的研发高性能、环保型精细化学品的研发

丙烯酸系列树脂复鞣材料

ART－ 1 ， 2 ， 3丙烯酸树脂复鞣剂 耐酸型低分子量丙烯酸树脂复鞣剂 高填充高分子量丙烯酸树脂复鞣剂 醛酸高分子树脂复鞣剂 HP-4002 超支化复鞣剂

聚合物复鞣加脂剂聚合物复鞣加脂剂

以丙烯酸及其高级酯为原料的防水型加脂剂以丙烯酸及其高级酯为原料的防水型加脂剂 以丙烯酸及其中级酯为原料的低雾型加脂剂以丙烯酸及其中级酯为原料的低雾型加脂剂 以丙烯酸及其高级酯、长链烯烃为原料的以丙烯酸及其高级酯、长链烯烃为原料的 柔软性型复鞣剂柔软性型复鞣剂 以天然油脂、马来酸酐为原料的丰满型加脂剂以天然油脂、马来酸酐为原料的丰满型加脂剂

皮革涂饰剂 JSB系列高物性低 VOC丙烯酸酯树脂乳液皮革涂饰剂 HP-3402 、 HP-3901超支化丙烯酸树脂涂饰剂 LX-190 、 LX-202丙烯酸类皮革涂饰剂 阳离子型丙烯酸酯乳液 高弹性皮革涂饰剂

有机硅改性丙烯酸酯乳液 复合交联型丙烯酸涂饰剂

乳液型聚丙烯酸酯皮革光亮剂

水乳型聚丙烯酸酯鞋底用光亮剂

包、袋封边油

皮革光亮剂

其它皮革化学品其它皮革化学品

三聚氰胺填充复鞣剂 三聚氰胺填充复鞣剂 皮革补伤膏皮革补伤膏 WZ-304WZ-304、、 WZ-305WZ-305丙烯酸类皮革填充树脂丙烯酸类皮革填充树脂 手感剂手感剂 蜡乳液蜡乳液 鞋用乳液粘合剂鞋用乳液粘合剂

精细化学品的研发精细化学品的研发

VAEVAE 乳液的研发乳液的研发 细粒径细粒径 VAEVAE 乳液的研制乳液的研制 防水防水 VAEVAE 乳液的研制乳液的研制

技术创新：技术创新：基于悬浮聚合的基基于悬浮聚合的基

本原理，采用不同的分散本原理，采用不同的分散方法，选用多种单体及合方法，选用多种单体及合适的交联单体，在水性分适的交联单体，在水性分散介质中制备出粒径分布散介质中制备出粒径分布在在 3030微米左右的中空体塑微米左右的中空体塑性填料性填料。。

中空体塑性填料

遮盖性聚合物遮盖性聚合物

技术特点：技术特点： 采用了先进的中空微球技术。采用了先进的中空微球技术。应用领域：应用领域： 可部分代替钛白粉，提高乳胶漆涂层的抗沾污性可部分代替钛白粉，提高乳胶漆涂层的抗沾污性

和遮盖性；和遮盖性； 作为塑料颜料用于涂布纸，提高涂层的白度、光作为塑料颜料用于涂布纸，提高涂层的白度、光泽度好和不透明性泽度好和不透明性

高固体份生产技术高固体份生产技术

1.1. 高固体份醇酸树脂生产技术 高固体份醇酸树脂生产技术 2.2. 高固体份丙烯酸树脂生产技术 高固体份丙烯酸树脂生产技术 3.3. 高固体份树脂聚合促进剂生产技术高固体份树脂聚合促进剂生产技术

汽车涂料

良好的光泽

高固体份树脂

水性水性 PU(PU( 聚氨酯聚氨酯 ))合成革的研究与开发合成革的研究与开发

研究内容研究内容：以水性：以水性 PUPU 为主要原料，研究环为主要原料，研究环保型生产水性保型生产水性 PUPU 合成革的湿法、干法、以合成革的湿法、干法、以及后整理的生产工艺流程。及后整理的生产工艺流程。

关键技术关键技术：生产水性聚氨酯合成革将对传：生产水性聚氨酯合成革将对传统的非环保的聚氨酯合成革的湿法、干法、统的非环保的聚氨酯合成革的湿法、干法、后整理生产线进行整改，去除有害有机溶后整理生产线进行整改，去除有害有机溶剂。 剂。

双子表面活性剂

2 个亲水头基

2 个疏水尾基

研究较多，但世界范围内仅有 3 家公司实现小

规模产业化

我们已完成室内小试

亲水头基

疏水尾基

常规表面活性剂

1 个亲水头基

1 个疏水尾基

已在世界各国广泛生产和应用于日常生活

中

连接基

三聚表面活性剂3 个亲水头基

3 个疏水尾基

研究极少（两个实验室， 3篇文章），国内本中心首先研究

低聚表面活性剂

可能用途： 纺织印染化学品 化妆品 洗涤剂 杀菌剂

防腐剂 三次采油驱油剂 介孔材料催化剂 造纸施胶剂 基因治疗与转基因

高分子量、超高分子量（ 2200 万）聚丙烯酰胺已经商品化且在水处理和油气开采中得到应用，但

丙烯酰胺单体活性极高，不易制得低分子量产品 中国国内无商业化产品，国外仅有试剂级商品 我们成功研制出了超低分子量聚丙烯酰胺 分子量最低可达 3 万 分子量可在 3—10 万间调节 已实现 100kg级中试 产品用途 造纸 特殊水处理 环保

超低分子量聚丙烯酰胺

系列水性油墨用乳液连接剂系列水性油墨用乳液连接剂

采用特殊室温交联技术合成的全水性丙烯采用特殊室温交联技术合成的全水性丙烯酸酯乳液树脂，主要用于水性油墨及纸张酸酯乳液树脂，主要用于水性油墨及纸张光油的生产，具有光泽度高、抗水性好、光油的生产，具有光泽度高、抗水性好、耐溶剂、抗粘连性强的特点，可以显著提耐溶剂、抗粘连性强的特点，可以显著提高油墨及纸张的耐水性、光泽度和机械强高油墨及纸张的耐水性、光泽度和机械强度。度。

聚合物水泥基复合防水涂料用聚合物弹聚合物水泥基复合防水涂料用聚合物弹性乳液性乳液

聚合物水泥基复合防水涂料以其突出的环聚合物水泥基复合防水涂料以其突出的环保性、良好的施工性、优异的耐老化性而保性、良好的施工性、优异的耐老化性而得到广泛的使用。聚合物水泥基复合防水得到广泛的使用。聚合物水泥基复合防水涂料聚合物弹性乳液为特殊聚合工艺合成涂料聚合物弹性乳液为特殊聚合工艺合成的苯丙乳液，弹性好，可同时满足Ⅰ、Ⅱ的苯丙乳液，弹性好，可同时满足Ⅰ、Ⅱ型防水要求，且可以获得高的聚灰比。型防水要求，且可以获得高的聚灰比。

环保型醇溶性塑－塑复膜胶环保型醇溶性塑－塑复膜胶

市场上品种众多的生活用品与食品的包装均采用纸 -塑和塑 -塑复膜材料，这些复膜材料的用胶量每年均以 10%～ 15%的速度递增。但塑 -塑复膜过程中仍在使用大量的溶剂型胶粘剂，如氯丁胶、 SBS胶、双组分环氧、双组分聚氨酯等粘合剂。这些溶剂对人体健康危害极大，对大气污染严重。

我们研制成功的醇溶性塑－塑丙烯酸树脂复膜胶，是以乙我们研制成功的醇溶性塑－塑丙烯酸树脂复膜胶，是以乙醇为溶剂、有丙烯酸酯类与醋酸乙烯酯及其它交联单体共醇为溶剂、有丙烯酸酯类与醋酸乙烯酯及其它交联单体共聚而成。乙醇在自然界中易被生物和化学降解生成二氧化聚而成。乙醇在自然界中易被生物和化学降解生成二氧化碳和水，对环境无不良影响。碳和水，对环境无不良影响。

正在开展的研究工作正在开展的研究工作 新型阳离子性丙烯酸酯乳液新型阳离子性丙烯酸酯乳液 水性粘合剂水性粘合剂 有机硅改性丙烯酸酯乳液有机硅改性丙烯酸酯乳液 VAEVAE 改性丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂改性丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂 皮革防水材料皮革防水材料 BolaBola 型水性聚氨酯表面活性剂型水性聚氨酯表面活性剂。。。。。。等。。。。。。等

谢 谢！