Fysiklærerforeningens-GF 2017 JakobKibsgaard¸benhavn-Sjælland/...Brian Seger Lektor Peter C. K....

Preview:

Citation preview

1DTU Physics, Technical University of Denmark

Katalysefor bæredygtig produktion af brændstoffer og kemikalier

Jakob Kibsgaardjkib@fysik.dtu.dk

Danmarks Fysik‐ og KemilærerforeningKøbenhavn/Sjælland, Generalforsamling 2017

2DTU Physics, Technical University of Denmark

Hvem er jeg, og hvordan er jeg endt på DTU?

Uddannet på Aarhus Universitet:

2006: Cand. Scient. i Materiale Fysik og kemi

2008: PhD i Fysik og Nanoscience

Forskningserfaring:

2009-2010: Stanford University

2011-2012: Aarhus Universitet

2013-2016: Stanford University

2016 - nu: DTUjkib@fysik.dtu.dk

3DTU Physics, Technical University of Denmark

http://www.energi.case.dtu.dk/

CASECatalysis for Sustainable Energy CINFCenter for Individual Nanoparticle FunctionalitySurfCatSurface Physics & CatalysisV‐SUSTAINThe VILLUM Center for the Science of Sustainable Fuels and Chemicals

4DTU Physics, Technical University of Denmark

SurfCat sektion

Ib ChorkendorffProfessor

Jane Hvolbæk NielsenInstitutdirektør, professor

Christian D. DamsgaardLektor

Sebastian HorchLektor

Brian SegerLektor

Peter C. K. VesborgLektor

Debasish ChakrabortyScientific Business Developer

Jakob KibsgaardAdjunkt

5DTU Physics, Technical University of Denmark

Hvad arbejder vi med i SurfCat?

6DTU Physics, Technical University of Denmark

Hvad er en katalysator?

7DTU Physics, Technical University of Denmark

Værdien af katalyse

Data fra den Internationale ValutafondDet globale marked for katalysatorerne alene er 28 mia. US$ per år 

8DTU Physics, Technical University of Denmark

Reaktion: A + B → AB

Hvad er katalyse?

katalyse, det fænomen, at en katalysator øgerhastigheden af en kemisk reaktion uden selv atforbruges (katalysatoren indgår ikke ibruttoreaktionen). Mange kemiske reaktionerforløber meget langsomt eller slet ikke, selv vedhøje temperaturer, fordi aktiveringsenergierne ermeget store. Tilstedeværelse af en katalysatorgiver mulighed for en reaktionsmekanisme medlavere aktiveringsenergi.

Oprindelse: af græsk katalysis 'opløsning', afledt af katalyein, af kata 'ned' og lyein 'løse'

9DTU Physics, Technical University of Denmark

Fire generelle typer af katalysatorer

Biokatalysatorerf.eks. enzymer

FotosynteseKvælstoffiksering

Elektrokemisk(H+ og e‐ overførsler)Ambient temperaturAmbient trykVæskefase (vandig)

ElektrokatalysatorerF.eks. metal nanopartiker

BrændselscellerElektrolyse af vandReduktion af CO2

Elektrokemisk (Thermokemisk)Bredt temperatur områdeBredt tryk områdeVæskefase eller fast

Homogene katalysatorerF.eks. Overgangsmetal komplekser 

Finkemikalier til f.eks. lægemidler

Elektrokemisk / ThermokemiskLav‐middel temperaturerBredt tryk områdeVæskefase (vandig eller ikke‐vandig)

Adapted from Prof. Tom Jaramillo, Stanford University

KonventionelleHeterogene katalysatorerF.eks. metal nanopartiker

BilkatalysatorOlieraffinaderi processer Ammoniak produktion

ThermokemiskBredt temperatur områdeBredt tryk områdeGas‐ eller væskefase

10DTU Physics, Technical University of Denmark

Store ”grand” udfordringer i det 21. århundrede

Konflikt ogterrorisme

Vandressourcer

Energiforsyningog energilagring

Prisbillig sundhedspleje

Fødevarer produktion

Miljø og Klima forandring

Biodiversitet

Mineraler

11DTU Physics, Technical University of Denmark

Konflikt ogterrorisme

Biodiversitet

Mineraler

Katalyse er vigtigere end nogensinde

Vandressourcer

Energiforsyningog energilagring

Prisbillig sundhedspleje

Fødevarer produktion

Miljø og Klima forandring

Katalyse

12DTU Physics, Technical University of Denmark

Energiudfordringen

“The supply of secure, clean, sustainable energy is arguably the

most important scientific and technical challenge facing humanity 

in the 21st century.”

PNAS, 2006, vol. 103, no. 43, 15729–15735

Hvordan kan vi levere energi til at drive vores planet på en bæredygtig måde?

Prof. Dan NoceraHarvard University

13DTU Physics, Technical University of Denmark

Terawatt udfordringen

Fra: Global Energy Assessment: Towards a sustainable future

> 500 EJ (exa = 1018 ) → 18 TW

“Any future energy technology has to be scalable to the TW level”

Smalley MRS Bull. 2005

Richard SmalleyNobelpris modtager1943‐2005

14DTU Physics, Technical University of Denmark

Globalt energiforbrug

Globalt energiforbrug (effekt):2013: 18 TW2050: 30 TW

1 W 103 Wkilo

106 Wmega

109 Wgiga

1012 Wtera

15DTU Physics, Technical University of Denmark

Terawatt udfordringen

Fra: Global Energy Assessment: Towards a sustainable future

> 500 EJ (exa = 1018 ) → 18 TW

“Any future energy technology has to be scalable to the TW level”

Smalley MRS Bull. 2005

Richard SmalleyNobelpris modtager1943‐2005

16DTU Physics, Technical University of Denmark

CO2 udledning

17DTU Physics, Technical University of Denmark

2 timer1 år

18DTU Physics, Technical University of Denmark

Sol‐ og vindenergi bliver billigere

Kriegers Flak (600 MW offshore vindmøller) The lowest bid: 37.2 øre/kWh (5.3 US cents /kWh)http://efkm.dk

Abu Dhabi (350 MW solcelle anlæg) Laveste bud: 2.42 US cents /kWh.http://www.thenational.ae

Swanson's lov: prisen på solcellemoduler har tendens til at falde med 20% for hver fordobling af den kumulativt afsendte mængde.

Råolie pris oktober 2017: ~ 50 US$ per tønde = ~ 3 US cents per kWh

19DTU Physics, Technical University of Denmark

ExxonMobil’s syn på energi i fremtiden

ExxonMobil, 2017 Outlook for Energy: A View to 2040

Olie

Gas

Kul

KernekraftVind/sol

Andre vedvarende

Andel af primær energi

20DTU Physics, Technical University of Denmark

Hvor kommer energien fra og hvor bliver er den brugt?

1 quad = 1015 BTU = 1.055×1018 J

21DTU Physics, Technical University of Denmark

Bæredygtig produktion af brændstoffer og kemikalier

??

22DTU Physics, Technical University of Denmark

SurfCat: Elektrokatalyse

N2CO2H2O

Elektrokatalyse

23DTU Physics, Technical University of Denmark

En mulig bæredygtig fremtid

Adapted from: Z. W. Seh, J. Kibsgaard, C. F. Dickens, I. Chorkendorff, J. K. Nørskov, T. F. Jaramillo, Science. 2017, 355 (6321).

24DTU Physics, Technical University of Denmark

Elektronik Køretøjer Huse

Brint

48%

30%

18%

4%

Natur gas

Oile

Kul

Elektrolyse

HydrotreatingAmmoniak

H2

Kemisk reagens Energibærer

Oil

CnHm + nH2O nCO + (n + ½m) H2

CH4 + H2O CO + 3H2

CO + H2O CO2 + H2

Steam reforming

www.iea.org : TechnologyRoadmapHydrogenandFuelCells.pdf

Oprindelse af den globale brint produktion (~50 billion kg/år)

25DTU Physics, Technical University of Denmark

Bæredygtig brint produktion

2H2O 2H2 + O2

Ilt (O2) Brint (H2)

Vand (H2O)

26DTU Physics, Technical University of Denmark

Elektrokemisk splitning af vand

Brint udvikling:

Reducerende halv‐celle reaktion:

2 H+ + 2 e‐ H2 E° = 0 V

Ilt udvikling:

Oxiderende halv‐celle reaktion:

H2O  ½ O2 + 2H+ + 2 e‐ E° = 1.23 V

Splitning af vand

Totale reaktionH2O  H2 + ½ O2 ΔE = 1.23 V

Mod-elektrodegrafit

Reference elektrode

Arbejds-elektrode

H2 O2

27DTU Physics, Technical University of Denmark

Hvad gør en katalysator god?

TEM billede: Christian D. Damsgaard

28DTU Physics, Technical University of Denmark

Mange knapper at skrue på…

29DTU Physics, Technical University of Denmark

To tilgange til at forbedre katalytisk aktivitet

o Empirisk tilgang• Prøv alt!

o Surface science approach• Design nye katalysatorer baseret på 

atomar indsigt fra model systemer• Brug både eksperiment og teori

Eksempel:Alwin Mittasch (1869‐1953)Carl Boschs assistentUdførte over 10.000 ammoniak syntese eksperimenter på 4.000 forskellige katalysatorer

30DTU Physics, Technical University of Denmark

Volmer‐Heyrovsky

Mekanisme for brint udvikling

Volmer‐Tafel

31DTU Physics, Technical University of Denmark

Brint udvikling katalyse

Ædelmetallet platin (Pt)

Brint udvikling katalyse:

2H+ + 2e- H2

Elektrode overdefladen bestemmer overpotentialet.

B. Hinnemann, P.G. Moses, J. Bonde, K.P. Jørgensen, J. H. Nielsen, S. Horch, I. Chorkendorff, J.K. Nørskov, JACS 2005, 127, (15), 5308-5309.

32DTU Physics, Technical University of Denmark

Brint udvikling katalyse – Inspireret af naturen

Nitrogenase modelB. Hinnemann, P.G. Moses, J. Bonde, K.P. Jørgensen, J. H. Nielsen, S. Horch, I. Chorkendorff, J.K. Nørskov, JACS 2005, 127, (15), 5308-5309.

Brint udvikling katalyse:

2H+ + 2e- H2

Elektrode overfladen bestemmer overpotentialet.

33DTU Physics, Technical University of Denmark

Brint udvikling katalyse – MoS2

Mo‐kant af MoS2

B. Hinnemann, P.G. Moses, J. Bonde, K.P. Jørgensen, J. H. Nielsen, S. Horch, I. Chorkendorff, J.K. Nørskov, JACS 2005, 127, (15), 5308-5309.T. F. Jaramillo, K. P. Jørgensen, J. Bonde, J. H. Nielsen, S. Horch, I. Chorkendorff, Science 2007, 317, (5834), 100-102

Brint udvikling katalyse:

2H+ + 2e- H2

Elektrode overfladen bestemmer overpotentialet.

?

34DTU Physics, Technical University of Denmark

Ultra Høj Vakuum

35DTU Physics, Technical University of Denmark

Skanning Tunnel Mikroskopi 

Afbillede overflader med atomar opløsning!

36DTU Physics, Technical University of Denmark

Syntese af MoS2

Mo metal fordamper H2S doser

Filament til opvarmning

Au(111) overflade

(802 x 795 Å2) (141 x 135 Å2)

Au(111) overflade

37DTU Physics, Technical University of Denmark

Brint udviklingsaktiviteten skalerer med kantlængden – IKKE arealet!

T. F. Jaramillo, K. P. Jørgensen, J. Bonde, J. H. Nielsen, S. Horch, I. Chorkendorff, Science 2007, 317, (5834), 100‐102

38DTU Physics, Technical University of Denmark

Hvor god er MoS2?

39DTU Physics, Technical University of Denmark

MoS2 nanostrukturering

Web of Science, dato: 171017Søgning på : MoS2 Hydrogen evolution

Adapted from: Z. W. Seh, J. Kibsgaard, C. F. Dickens, I. Chorkendorff, J. K. Nørskov, T. F. Jaramillo, Science 2017, 355, 6321, p.146

40DTU Physics, Technical University of Denmark

Maksimer antallet af aktive sites

Mo78S204 Mo36S104 Mo28S84 Mo21S66 Mo21S56 Mo15S42 Mo10S24Mo10S30 Mo6S20

n = 12 n = 8 n = 7 n = 6 n =6 n = 5 n = 4n = 4 n = 3

n

J.V. Lauritsen, J. Kibsgaard, F. Besenbacher et al.Nature Nanotechnology 2 (2007) 53‐58

n = number of Mo atoms on the cluster edge

A Müller et al, Angew. Chem. lnt. Ed. Engl. 17 (1978) No. 7

S (bridging)“S-edge”

S (terminal)“Mo-edge”

S (apical)

Thiomolybdate [Mo3S13]2- clusters

Top view Side view

41DTU Physics, Technical University of Denmark

Syntese af (NH4)2[Mo3S(S2)6]nH2O

(NH4)2Sx+

Ammonium molybdate Ammonium polysulfide

95-98°Cfor 5 days

X-ray Diffraction (XRD)As synthesized After hot toluene wash

+ H2O

J. Kibsgaard, T. F. Jaramillo and F. Besenbacher, Nature Chemistry, 2014, 6, 248‐253

42DTU Physics, Technical University of Denmark

Elektrode præparation og XPS

HOPGToray grafit papir

1 mMNem elektrode præparation:

• Opløs in metanol

• Drop‐cast på: Toray grafit papir HOPG

X-ray photoelectron spectroscopy (XPS)

1 cm2

J. Kibsgaard, T. F. Jaramillo and F. Besenbacher, Nature Chemistry, 2014, 6, 248‐253

43DTU Physics, Technical University of Denmark

STM af [Mo3S13]2‐ clusters

Scanning Tunneling Microscopy

Anodized HOPG [Mo3S13]2- clusters on anodized HOPG

8±2 × 1012 [Mo3S13]2- clusters per cm2 HOPG

5 nm 1 nm

Pristine HOPG

• Afbillede overflader med atomar opløsning!

J. Kibsgaard, T. F. Jaramillo and F. Besenbacher, Nature Chemistry, 2014, 6, 248‐253

44DTU Physics, Technical University of Denmark

Brint udviklingsaktivitet af [Mo3S13]2‐ clusters

Adapted from: Z. W. Seh, J. Kibsgaard, C. F. Dickens, I. Chorkendorff, J. K. Nørskov, T. F. Jaramillo, Science 2017, 355, 6321, p.146

45DTU Physics, Technical University of Denmark

Udvikling efter sulfider

J. Kibsgaard, T. F. Jaramillo, ANGEWANDTE CHEMIE‐INTERNATIONAL EDITION Vol.: 53 Is.: 52 P.: 14433‐14437 (2014)Adapted from: Z. W. Seh, J. Kibsgaard, C. F. Dickens, I. Chorkendorff, J. K. Nørskov, T. F. Jaramillo, Science 2017, 355, 6321, p.146

46DTU Physics, Technical University of Denmark

Den anden side: ilt udvikling

Brint udvikling Ilt udvikling

2 H2O 2H2 + O2

Adapted from: Z. W. Seh, J. Kibsgaard, C. F. Dickens, I. Chorkendorff, J. K. Nørskov, T. F. Jaramillo, Science. 2017, 355 (6321).

47DTU Physics, Technical University of Denmark

Brug for nye design strategier for katalysatorer

J. H. Montoya, L. C. Seitz, P. Chakthranont, A. Vojvodic, T. F. Jaramillo & J. K. Nørskov, Nature Materials 16, 70–81 (2017)

Brint udvikling:H+ + e‐ + * → H*H* + H+ + e‐ → H2 + *or 2H* → H2 + 2*

Ilt udvikling:H2O + * → OH* + H+ + e‐OH* → O* + H+ + e‐O* +  H2O → OOH* + H+ + e‐OOH* → O2 + * + H+ + e‐

48DTU Physics, Technical University of Denmark

Hvad vil vi gerne lave?

49DTU Physics, Technical University of Denmark

Sammensætte en katalysator atom for atom

50DTU Physics, Technical University of Denmark

Recommended