ОКИСНО-ВІДНОВНЕ ТИТРУВАННЯ.

БРОМАТОМЕТРІЯ.ЦЕРИМЕТРІЯ.

.

ПЛАН

1. Характеристика броматометричного титрування

2. Можливості броматометричного методу

3. Цериметрія

4. Умови цериметричного титрування

Броматометрія

Метод заснований на окиснювальних

властивостях КBrO3

+ 6e + BrO3

- + 6H

+ Br

- + 3H2O

E0 (BrO3

-/Br

-) = 1,45 B

f(КВrO3) = 1/6

Титрант методу –

0,1 М розчин KBrO3

Стандартні речовини

As2O3

Стандартний розчин

Na2S2O3

Індикатори методу

Кислотно-основні індикатори

(метиловий червоний, метиловий

оранжевий), які зворотно окис-

нюються надлишковою краплею

титранту до безбарвних продуктів

Можливості методу

Визначення відновників: N2H4∙H2SO4,

Sb(III), Sn2+, As2O3, As(III) - прямим

титруванням;

Похідні фенолу, ароматичні аміни -

шляхом їх бромування.

Приклади визначення

Визначення NaAsO2:

+ 6e + BrO3

- + 6H

+ Br

- + 3H2O 1

- 2e + AsO2- + 2H2О HAsO4

2- + 3H+ 3

BrO3- + 3AsO2

- +3Н2О Br

- + 3НAsO4

2-+ 3H

+

f(NaAsO2) = 1/2; f(КВrO3) = 1/6

s = f(NaAsO2) : f(КВrO3) = 1/2 : 1/6 =3

E0(BrO3-/Br-)= 1,45 B;

E0(НAsO42-/AsO3

3-)=0,56 B

Бромат-іони в сильнокислому середовищі

окиснюють бромід-іони до вільного брому

+ 10e + 2BrO3

- + 12H

+ Br2 + 6H2O 1

- 2e + 2Br- Br2 5

BrO3

- + 5Br

- + 6H

+ 3Br2 + 3H2O

E0(BrO3- /Br2)= 1,52 B

E0(Br2/ Br-)= 1,087 B

Визначення ароматичних амінів

і фенолів

BrO3

- + 5Br

- + 6H

+ 3Br2 + 3H2O

NH2

SO2NH2

+ 2 Br2

BrBr

NH2

SO2NH2

+ 2 HBr

Умови броматометриного

титрування:

рН розчину ≤1 (концентрація розчину хлоридної кислоти не менш 1 моль/дм3);

у ряді випадків при низькій швидкості процесу окиснення розчин підігрівають до 70оС;

реакцію окиснення броматом можна прискорити за допомогою каталізаторів, наприклад солей меркурію(II).

Цериметрія

Метод заснований на окиснювальних властивостях катіонів Ce4+.

+ e + Ce4+ Ce3+

fCe4+= 1

Е0(Ce4+/Ce3+) в середовищі HClO4 = 1,70 B

Е0(Ce4+/Ce3+) в середовищі HNO3 = 1,61 B

Е0(Ce4+/Ce3+) в середовищі H2SO4 = 1,44 B

Е0(Ce4+/Ce3+) в середовищі HCl = 1,28 B

Титрант методу – розчин Ce(SO4)2∙4H2O,

(NH4)2Ce(SO4)3∙2H2O - 0,1 М, 0,01М

Індикатори методу

Редокс-індикатори (наприклад: фероїн, о-

фенантролін, дифеніламін).

Безіндикаторний метод – розчини Ce4+

мають жовте забарвлення.

рН-індикатори (метиловий оранжевий,

метиловий червоний) – незворотне

окиснення.

Стандартні речовини: Na2C2O4,(NH4)2C2O4

Стандартний розчин:

Na2S2O3

Стандартизують розчини:

Ce(SO4)2∙4H2O, або (NH4)2Ce(SO4)3∙2H2O

йодометричним методом

(замісникове титрування)

Можливості методу

Визначають: As(III), Fe2+,Sb(III),

Sn2+, [Fe(CN)6]4-, Н2О2, С2О4

2-, NO2- ;

органічні сполуки: феноли, аміни,

амінокислоти, органічні кислоти,

вуглеводи.

Умови титрування

Титрування проводять у кислому середовищі,

наприклад у розчині HClO4

До переваг методу відносяться: високий

окисно-відновний потенціал пари Сe4+/Се3+,

можливість проводити визначення у

присутності хлоридів (на відміну від

перманганатометрії).

Як недоліки слід зазначити неможливість

визначень в нейтральному і лужному

середовищах.