ОКИСНО-ВІДНОВНЕ ТИТРУВАННЯ.

НІТРИТОМЕТРІЯ.ХРОМАТОМЕТРІЯ

.

ПЛАН

1. Характеристика нітритометричного титрування

2. Можливості методу. Умови титрування

3. Хроматометрія. Характеристика методу

4. Можливості хроматометричного титрування

Нітритометрія

Метод заснований на окисно-

відновних, диазотуючих та

нитрозируючих властивостях

NaNO2

Можливості методу

Визначення окиснювачів (H2O2, KMnO4,

KBrO3 , Се (IV), Сl2 та ін.), які окиснюють

NO2- до NO3

- згідно рівнянню:

- 2e + HNO2 + Н2O NO3- + 3H+

Е0 = 0,94 В

Можливості методу - Визначення відновників (Sn2+, Fe2+, As2O3 та ін.),

які відновлюють NO2- до NO:

+ 1e + HNO2 + H+ NО + H2O

E0(HNO2/NО)= 1,20 B

а, наприклад, сульфамінова кислота відновлює NO2

- до N2( N2O):

+ 4e + HNO2 + 4H+ N2О + 3H2O

E0(HNO2/N2О)= 1,29 B

+6е + 2HNO2 + 6H+ N2↑+ 4 H2O E0(HNO2/N2)= 1,44 B

Можливості методу

Визначення похідних первинних і вторинних

ароматичних амінів (стрептоцид, норсульфазол,

сульфацил та ін.):

Ar-NH2 + NaNO2 + HCl

[Ar-N+≡N]Cl - + NaCl + 2H2O

RR1NH + NaNO2 + HCl

RR1N–NО + H2O + NaCl

Титрант методу –

0,1М розчин NaNO2

Стандартизують розчин NaNO2 за:

стандартними речовинами

(сульфанілова кислота, п-амінобензойна

кислота, N2H4·H2SO4);

стандартним розчином KMnO4 або

гідразин сульфату .

Кінцеву точку титрування в нітритометрії

фіксують за допомогою зовнішніх і нутрішніх

індикаторів, а також потенціометрично.

Як зовнішній індикатор застосовують

йодидкрахмальний папір, який у момент

еквівалентності забарвлюється у синій колір.

Як внутрішні індикатори використовують

зворотні редокс-індикатори: тропеолін-00 з

метиленовим синім – забарвлення змінюється з

фіолетового до синьоблакитнього.

Умови титрування

Кисле середовище (2,5 – 3-х кратний

надлишок НС1).

«На холоду» при t° ≈ 20-25°С.

Титрують повільно, особливо наприкінці

титрування.

Додають як каталізатор КВr у випадку

діазотування

Хроматометрія

(дихроматометрія)

Метод заснований на окисненні

речовин дихромат-іонами.

+ 6e + Cr2O7

2- + 14H

+ 2Cr

3+ + 7H2O

E0 (Cr2O7

2- /2Cr

3+)=1,33 B

f(К2Cr2O7) = 1/6

Титрант методу –

0,1 М розчин К2Cr2O7

Стандартна речовина -

(NH4)2Fe(SO4)2∙6H2O

Стандартний розчин Na2S2O3

(стандартизують йодометрично методом

замісникового титрування)

Індикатори методу

Редокс-індикатори:

(дифеніламін, дифеніламіносульфо-

кислота, фенілантранілова кислота);

Безіндикаторний (розчин Cr3+ -зеленого

коліру; Сr2O72- - жовтого коліру);

Зовнішній індикатор –

йодидкрохмальний папір

Можливості методу: Визначення відновників:

SO32-, Fe2+, I

-, Sn2+, AsO3

3-, [Fe(CN)6]4-

- прямим титруванням

Визначення метанолу, аскорбінової кислоти

– зворотним титруванням

Визначення малорозчинних хроматів

Ba2+, Pb2+, Ag+ – замісниковим титруванням

Ва2+ + CrO42- → ВаCrO4 ↓

2ВаCrO4↓+ 4H+ →2Ва2+ + Cr2O72- +2H2O

Cr2O72- відтитровують Fe2+

Можливості методу Визначення окисників (NO3

-) –

методом зворотнього титрування

I. 3Fe2++NO3

-+ 4H+ → 3Fe3++NO↑+2H2O

II. 6Fe2++Сr2O72- +14Н+ → 6Fe3+ + 2Сr3+ +7H2O

Умови титрування

Титрування проводять у кислому

середовищі у присутності HCl,

H2SO4 або H3PO4.