ОКИСНО-ВІДНОВНЕ ТИТРУВАННЯ.

ЙОДОМЕТРІЯ.

.

ПЛАН

1. Йодометрія

2. Характеристика титрантів, їх стандартизація

3. Умови титрування

4. Можливості методу

+ 2e + [I3]- 3I-

Е0([I3]-/I-)= 0,545 B

Метод йодометрії заснований на окисно-відновних властивостях редокс-системи [I3]

-/3I-:

Титранти методу: 0,05-0,1 М розчини I2 в КI і

0,05-0,1М розчини Na2S2O3

Тіосульфат іон S2O32- є відновником.

В реакціях з йодом він окиснюється до

тетратіонат-іону:

- 2e + 2S2O32- S4O6

2-

E0(S4O62-/S2O3

2-) = 0,09 B

Na2S2O3·5Н2О не є стандартною

речовиною

До розчину додають:

HgI2

Na2СO3 - 1 г на 1 л розчину

витримують протягом 7-10 днів, оскільки

Na2S2O3 реагує з CO2 і киснем повітря:

S2O32- + CO2 + H2O

HSO3- + S + HCO3

-

2S2O32- + O2 2SO4

2- + 2S

Приготування стандартного розчину Na2S2O3

Стандартні речовини:

K2Cr2O7, KBrO3, KIO3;

K3[Fe(CN)6];

Стандартні розчини:

I2 в KI;

KMnO4.

Приготування стандартного розчину I2 Кристалічний дийод погано розчиняється у воді,

тому наважку розчиняють у концентрованому

розчині КI в співвідношенні 1:3 або 1:4. При

цьому утворюється розчинний у воді

комплексний іон [I3]-, який має червоно-

коричневе забарвлення:

I2 + I- [I3]-

можна приготувати як первинний і як вторинний стандартний розчин

6I- + О2 + 4Н+ 2[I3]- +2Н2О

I--іони, що входять до складу титрованого

розчину дийоду, можуть окиснюватися киснем до вільного дийоду, що

призводить до зростання його

концентрації.

Процес прискорюється на світлі,

при підвищенні температури,

у присутності важких металів

Стандартизують розчин дийоду

1. за стандартними речовинами:

N2H4·H2SO4; BaS2O3, As2O3;

2. за стандартним розчином:

Na2S2O3.

Кінцеву точку титрування визначають:

- без індикатора –

розчин I2 в KI має інтенсивне коричневе забарвлення і надлишкова крапля титранту забарвлює розчин у світло-жовтий колір

(у присутності бензолу, хлороформу або чотирьох хлористого вуглецю у червоно-фіолетовий колір);

- зі специфічним індикатором –

розчином крохмалю

Умови титрування:

1. На холоду, тому що йод леткий, а

також при нагріванні знижується

чутливість індикатору – крохмалю;

2. Середовище розчину, що титрується,

повинно бути нейтральним, слабкокислим або слабколужним.

а) у сильно лужному середовищі

відбувається побічна реакція диспро-

порціювання дийоду

I2 + 2OH- IO- + I- + H2O

б) у сильно кислому середовищі

відбуваються побічні реакції: hν

4I- +O2 +4H+ → 2I2 +2H2O

S2O32-+2H+→ SO2↑+S↓+H2O

Можливості методу

Визначають:

1. Слабкі окисники – прямим титруванням розчином Na2S2O3;

2. Відновники (Na2S2O3, As2O3) - прямим титруванням розчином I2 в KI;

3. Ароматичні і гетероциклічні сполуки (феноли, дифеноли, ароматичні аміни);

4. Методом замісникового титрування:

а) сильні окисники (KBrO3, K2Cr2O7,

активний хлор, Н2О2 та ін.);

б) сильні кислоти (HIO3, H2SO4, та ін.);

5. Ненасичені вуглеводи;

6. Альдегіди за методом зворотнього

титрування

Визначення окиснювачів

при прямому титруванні окиснювачів

розчином Na2S2O3 реакція між

окиснювачем і Na2S2O3 протікає

нестехіометрично, тому при

визначенні окиснювачів застосовують

метод заміщення.

Заміщення окиснювачів виконують за схемою:

стадія заміщення:

окиснювач + Н+ +I-[I3]-

стадія титрування:

[I3]- + 2S2O3

2- 3I- + S4O62-

Умови замісникового титрування:

надлишок КI для розчинення дийоду,

що виділився у процесі реакції;

після додавання КI, суміш витримують якийсь час у посуді з притертою пробкою в темному місці для завершення реакції.