ОКИСНО-ВІДНОВНЕ ТИТРУВАННЯ.

ЙОДОМЕТРІЯ.ЙОДХЛОРИМЕТРІЯ.

.

ПЛАН

1. Йодометрія. Визначення відновників

2. Приклади розрахунків в методі йодометрії

3. Йодхлориметрія

4. Можливості йодхлориметричних визначень

ЙОДОМЕТРИЧНЕ ВИЗНАЧЕННЯ ОКИСНИКІВ МЕТОДОМ ЗАМІЩЕННЯ

+e +Cu2+ Cu+ 2 E0(Cu2+/ Cu+)=0,167 B

-2e + 3I- [I3]- 1 Е0([I3]

-/I-) = 0,545 B

2Cu2+ + 3I- 2Cu+ + [I3]-

Але:

+e + Cu2+ + I- CuI 2 E0(Cu2+/ CuI)=0,886 B

-2e + 3I- [I3]- 1 Е0([I3]

-/I-) = 0,545 B

2Cu2+ + 5I- 2CuI + [I3]-

[I3]- + 2S2O3

2- 3I- + 2S4O62-

f(Cu2+)=1 s=1 2

ЙОДОМЕТРИЧНЕ ВИЗНАЧЕННЯ

ВІДНОВНИКІВ

можливо визначення SO32-, S2O3

2-, AsO2-, S2-,

глюкоза, стандартний редокс- потенціал яких

менше Е0 [ I ] - / I - = 0 , 5 4 5 B

+2е + [ I ] - I - 1 Е0([I3]-/I-) = 0,545 B

- 2 e + 2 S 2 O

2 - S 4 O 62 - 1 Е0(S4O6

2-/S2O32-) = 0,09 B

[ I ] - + 2 S 2 O2 - I - + S 4 O 6

2 -

Визначення відновників проводять методом

прямого титрування розчином дийоду.

Індикатор – крохмаль (на початку титрування)

визначення NaAsO2 - 2e + AsO2

- + 2H2О HAsO42- + 3H+ 1

+ 2e + [I3]- 3I- 1

AsO2- + [I3]

- + 2H2O НAsO42- + 3H++ 3I-

E0(HAsO42-/AsO2

-)= 0,56 B

E0([I3]-/I-) = 0,545 B

Додавання NaHCO3 - зберігає рН~7-8

E0(AsO43-/AsO2

-)= -0,71 B

- 2e + AsO2- + 4ОН- AsO4

3- + 2H2О 1

+ 2e + [I3]- 3I- 1

AsO2- + [I3]

- + 4ОН- AsO43- + 2H2О+ 3I-

f(NaAsO2)=1/2 s=(NaAsO2)=1/2

Якщо реакція взаємодії відновників з

розчином I2 перебігає повільно

(S2-, глюкоза, антипірин та ін.)

застосовують зворотне титрування

Індикатор – крохмаль

(в кінці титрування)

Методом йодометрії можливо визначення кислот

+ 10e + 2IO3- + 12H+ I2 + 6H2O 1

- 2e + 2I- I2 5

2IO3- + 12H+ + 10I- 6I2 + 6H2O

IO3- + 6H+ + 5I- 3I2 + 3H2O

При визначенні слабких кислот

застосовують зворотне титрування .

7

8

Йодхлориметрія

Метод заснований на окиснювальних властивостях йоду

монохлориду :

+ 2 e + I C l I - + C l -

E0 (ICl/I-)= 0,795 В

f I C l = 1 / 2

Титрант – 0,1 М розчин ICl

I C l готують окисненням КI розчином

КIО3 в середовищі концентрованої НCl:

- 2e + I- + Cl- ICl 2

+ 4e + IО3- + 6Н++ Cl- ICl + 3Н2О 1

2I- + IО3- + 6Н+ + 3Cl- 3ICl + 3Н2О

Стандартні речовини методу:

As2O3, ВaS2O3 , N2H4·H2SO4,

K4[Fe(CN)6]

Стандартний розчин

Na2S2O3

Умови титрування:

Титрування проводять у кислому

середовищі ( HCl)

Кінцеву точку титрування

визначають:

без індикатора за власним забарвленням

з індикатором крохмалем, що в кінцевій точці титрування забарвлюється в синій колір

електрохімічними методами: потенціометрично або амперометрично

Можливості методу

Визначають:

1 S n 2 + , N C S - , S O 2 - , аскорбінову

кислоту, антипірин – прямим

титруванням;

2 H g 2 + , F e 2 + – зворотним титруванням ;

K I –замісниковим титруванням

Приклади визначення:

- 2 e + S O 2 - + 4 H 2 О S O 42 - + 2 H + 1

+ 2 e + I C l I - + C l - 1

S O 2 - + H 2 О + I C l S O 42 - + 2 H + + I - + C l -

f(Na2SO3) = 1/2; s= 1

E0 (SO42-/SO3

2-)= 0,17 B

E0 (ICl/I-)= 0,795 B

В кінці титрування ICl +I- I2 +Cl-

Метод використовують для

визначення органічних речовин, що

вступають в реакції йодування OH OH

II

I

+ 3 HCl + 3 ICl

ICl(надлишок) + 2I- [I3]- + Cl-

f(фенола) = 1 / 6; s(фенола)=1/ 3

Переваги йодхлориметрії:

потенціал редокс-пари ICl/I- більше, ніж у пари [I3]

-/I-, що розширює можливості методу;

стандартний розчин ICl більш стійкий в порівнянні з розчином I2.

при визначенні органічних сполук - незворотність реакції, оскільки в результаті реакції замість HI виділяється HCl.