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Gases Combustibles
Fundamentos
Universidad Politécnica de Madrid
Escuela Técnica Superior de Ingenieros de Minas.
Departamento de Ingeniería Química y Combustibles.
GC2007_L01
0.01
0.1
1
10
100
-80 -70 -60 -50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10
0
temperatura (ºC)
pre
sió
n b
uta
no
(b
ar,
a)
L01 Fundamentos
Este libro es el primero de una colección sobre gases combustibles. Los capítulos
que incorpora son los siguientes:
- c01 Introducción. Los gases combustibles en la historia de la humanidad y
una breve comparación con el resto de los combustibles.
- c02 Características. Características físicas y químicas de los gases que es
necesario conocer por que se manejan en la técnica.
- c03 Gases combustibles. Descripción de los gases combustibles
manejados actualmente.
- c04 Intercambiabilidad. Descripción de los índices de intercambiabilidad
más utilizados para comprobar la posible sustitución de un gas por otro en
una misma instalación, sin variar las características de ésta.
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.2 gc/L01/c01
Tabla de contenido
CAPÍTULO 1. INTRODUCCIÓN ................................................................................................................. 1.5
1.1 BREVE HISTORIA DEL GAS ................................................................................................................... 1.5
1.2 LOS COMBUSTIBLES ............................................................................................................................. 1.6
1.3 CLASIFICACIÓN DE LOS GASES ........................................................................................................... 1.14
1.4 LA CADENA DEL GAS .......................................................................................................................... 1.17
1.5 BIBLIOGRAFÍA .................................................................................................................................... 1.18
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.3 gc/L01/c01
Tablas
Tabla 1.1. Incidencia de los distintos combustibles en la contaminación. Fuente:
SEDIGÁS ........................................................................................................ 1.8
Tabla 1.2 Características orientativas de carbones. [263] ....................................... 1.8
Tabla 1.3 Características de los combustibles líquidos [263] .................................. 1.9
Tabla 1.4 Características de los gases [263] ........................................................... 1.9
Tabla 1.5 Eficiencia de la cadena energética de distintos combustibles. Fuente: VI
Fórum Energético. .......................................................................................... 1.9
Tabla 1.6 Potencial de calentamiento global de diversos compuestos químicos.
[322] .............................................................................................................. 1.10
Tabla 1.7 Clasificación general de los combustibles. [231] ................................. 1.12
Tabla 1.8 Composición (% vol) de distintos combustibles gaseosos [231] ......... 1.15
Tabla 1.9 Familias de gases según clasificación UNE-EN 437 (UNE 60002:1995)
...................................................................................................................... 1.16
Figuras
Figura 1.1 Evolución porcentual de los combustibles utilizados a lo largo del
tiempo. [250] ................................................................................................... 1.7
Figura 1.2 Emisiones de CO2 por combustión de distintos combustibles fósiles en
kg/GJ [Fuente: Fundación Bosch i Gimpera]. .............................................. 1.10
Figura 1.3 Esquema de la cadena del gas .......................................................... 1.17
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.4 gc/L01/c01
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.5 gc/L01/c01
Capítulo 1. Introducción
1.1 Breve Historia del gas
Los primeros descubrimientos del gas natural filtrado fueron hechos en Irán entre
el año 6 000 a.C. y el año 2 000 a.C. Antiguos escritos describieron las filtraciones
de gas en Oriente Medio, especialmente en la región de Baku (Azerbaijan). El gas
filtrado a través de las rocas fue encendido probablemente por un relámpago,
llamando los persas a este fenómeno como “fuego eterno”.
El primer uso de gas natural se remonta a China entre el año 1 000 a.C. y el 900
a.C. Fue en China en el 211 a.C. donde se llevó a cabo la primera perforación a
150 metros para obtener gas natural. Los chinos perforaron con palos de bambú
las piedras calizas triásicas, usando agua para humedecer la piedra y facilitar la
perforación y la extracción de los restos de la roca. Desarrollaron unas tuberías de
bambú para transportar el gas natural a una mina de sal, para evaporar el agua, y
para llevarlo a sus casas como combustible.
El gas natural era desconocido en Europa hasta su descubrimiento en Inglaterra
en 1659. El alquimista flamenco Bautista Van Helmont, comprobó que calentando
distintos materiales (carbón, madera, etc.) en un crisol se desprendía un producto
capaz de arder, al que bautizó con la palabra “geest” (espíritu) de la que deriva el
vocablo “gas” (por su parte la palabra “petróleo” viene del griego y significa piedra
combustible).
Posteriormente otros investigadores (Avogadro, Boyle, Gay-Lussac, Van der
Waals, etc.) estudiaron más profundamente el comportamiento de los gases
consiguiendo un conocimiento más amplio de las distintas características y
propiedades de los mismos.
Aunque en EEUU el primer yacimiento de gas natural se descubrió en 1821 (en
Fredonia), no tenía valor comercial y se utilizaba como combustible sólo en las
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.6 gc/L01/c01
cercanías de los yacimientos, puesto que los sistemas de transporte y
almacenamiento no estaban bien desarrollados. En el 1890 se consiguió la
fabricación de tuberías a prueba de fugas, pero no fue hasta 1920 que se utilizó
para consumidores a gran distancia, en EEUU.
Aún así sobre el 1930 todavía el gas más conocido era el gas obtenido de la
gasificación de carbón ó naftas, conocido como gas ciudad y utilizado en
exclusiva para el alumbrado de las ciudades, y también como combustible en las
más ciudades más avanzadas.
No fue hasta el final de la segunda guerra mundial (1939-1945) que se empezó a
reconocer la importancia y posibilidades del gas natural. Hasta esa fecha, el gas
natural siempre fue una desgracia, cuando lo que se buscaba era petróleo, y se
venteaba, se quemaba en antorcha o se reinyectaba para aprovechar mejor los
yacimientos de petróleo.
Con el conocimiento actual de los materiales, es previsible un futuro basado en
los combustibles gaseosos actuales así como en la futura utilización del
hidrógeno.
1.2 Los combustibles
Se podría definir como sustancia combustible aquella capaz de reaccionar con
otra produciendo un calor suficiente para mantener la reacción. También se
pueden definir como sustancias combustibles aquellas que son capaces de
reaccionar con el oxígeno del aire exotérmicamente y de forma automantenida.
Esta definición es más habitual, pues el comburente utilizado suele ser el aire.
Prácticamente en toda la historia de la humanidad el combustible “único” ha sido
siempre la madera. Sin embargo en los últimos 150 años, a partir de la sustitución
del hombre (esclavos) y de los animales por máquinas (revolución industrial) se
ha producido un aumento considerable del consumo de energía y de su
diversificación (Figura 1.1), tanto en orígenes como en aplicaciones.
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.7 gc/L01/c01
Figura 1.1 Evolución porcentual de los combustibles utilizados a lo largo del tiempo. [250]
Dicha evolución energética fue conveniente medioambientalmente en algunos
momentos (aceite de ballenas), y es el medioambiente como trasfondo de la
supervivencia y el desarrollo inherentes al ser humano, lo que está llevando a la
diversificación hacia productos más respetuosos con el medioambiente.
A partir de la revolución industrial del siglo XVIII, pero sobre todo en los últimos
250 años (hace 250 años que se inventó la máquina de vapor y hace 100 de la
invención del automóvil), se ha producido un cambio drástico en el ámbito de los
combustibles. El crecimiento y progreso de las sociedades parece ineludiblemente
vinculado al consumo creciente y a la mejora de la calidad de los combustibles.
El aumento de la calidad puede decirse que se refiere al aumento paulatino del
contenido en H2 de los combustibles así como el paso de combustibles sólidos a
líquidos y actualmente a gaseosos.
Los combustibles gaseosos son bastante variados. En la Tabla 1.8 se muestran
los combustibles gaseosos más usuales. Es interesante advertir que el desarrollo
industrial tiende hacia los combustibles más limpios, esto con la mayor relación
H/C posible, y con menores contenidos en azufre, metales, y menores emisiones
de partículas.
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.8 gc/L01/c01
Tabla 1.1. Incidencia de los distintos combustibles en la contaminación. Fuente: SEDIGÁS
Consumo Contaminantes
106 CO2 SO2 NOx HC
tep/año % t/año % t/año % t/año % t/año %
Carbón 2 052,4 30,6 9 852 43,1 12,3 17,5 22,6 48,2 0,6 24,9
Petróleo 2 903,7 43,4 9 001 39,3 58,1 82,5 17,4 37,1 1,5 62,5
GN 1 735,7 25,9 3 992 17,4 - - 6,9 14,7 0,3 12,5
Total 6 691,9 100 22 845 100 70,4 100 46,9 100 2,4 100
[261] Entre los productos comerciales actuales, el gas natural es el más limpio. Su
combustión, al igual que la del resto de combustibles fósiles produce
principalmente CO2 y vapor de agua. El motivo de la calificación de “más limpio”
es debido a su composición química. La proporción H/C es mayor que en el resto
de combustibles:
Gas natural (metano): H/C= 4/1= 4
Petróleo (decano): H/C = 22/10 = 2,2
Carbón (coroneno): H/C = 12/24 = 0,5
Esto conlleva unas emisiones del CO2 producido en la combustión entre un 25 %
y un 30 % menores que en el caso del petróleo, y entre un 40 % y un 50 %
menores que en el caso del carbón, por unidad de energía producida. Teniendo
en cuenta las altas eficiencias de los procesos de combustión del gas natural y las
avanzadas tecnologías de recuperación de calor en los mismos, las proporciones
de contaminación emitidas finalmente son aún menores. Además su estado
gaseoso favorece la mezcla con el aire facilitando la combustión.
La simple observación de las características más destacables de los diferentes
tipos de combustibles: sólidos (Tabla 1.2), líquidos (Tabla 1.3) y gaseosos (Tabla
1.4) manifiesta que los combustibles gaseosos tienen un alto PCS por unidad de
peso y una composición más limpia (ausencia de S). A todo ello hay que añadir
las ventajas de su estado de agregación para la distribución y la combustión, si
bien es un factor negativo en el transporte y en el almacenamiento.
Tabla 1.2 Características orientativas de carbones. [263]
Lignito pardo Lignito negro Hulla Antracita
PCI medio [MJ kg-1] 8 17 29 33
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.9 gc/L01/c01
Contenido en carbono % 60 a 70 70 a 80 80 a 90 90
Densidad1 1,1 1,3 1,4 1,6
Humedad % 5 a 10 4 a 10 4 a 10 2 a 8
Azufre % 4 7 1 a 12 1 a 1,2
Tabla 1.3 Características de los combustibles líquidos [263]
Gasóleo
C
Fuelóleo
BIA
Fuelóleo
nº1
Fuelóleo
nº2
PCS [MJ kg-1] 43 42 42 41
PCI [MJ kg-1] 40 40 40 39
Densidad [kg l-1] 0,86 0,95 0,95 0,97
Densidad [kg m-3(n)] - - - -
Contenido S % 0,2 1,0 2,7 3,6
Contenido agua % - 0,5 0,5 0,5
Tabla 1.4 Características de los gases [263]
GN (argelia) Propano Butano
PCS [MJ kg-1] 53 50 49
PCI [MJ kg-1] 50 46 46
Densidad kg/l - -
Densidad (kg/m3(n)) 0,8 2,09 2,62
Contenido S % - - -
Contenido agua % - - -
Tabla 1.5 Eficiencia de la cadena energética de distintos combustibles. Fuente: VI Fórum Energético.
Extracción Proceso Transporte Conversión Distribución Eficiencia
acumulada
Gas natural 96,8 97,6 97,3 - 99,2 91,2
Fueloil 96,8 90,2 98,4 - 99,6 86,0
Electricidad
- de GN 96,8 97,6 97,3 60,0 92,0 50,7
- de carbón 99,4 90,0 97,5 33,4 92,0 26,8
- de fuelóil 96,8 90,2 98,4 32,5 92,0 25,7
- de Nuclear 99,4 97,6 97,5 30,0 92,0 26,1
Los combustibles gaseosos presentan también ventajas técnicas en cuanto a su
utilización. Así por ejemplo la Tabla 1.5 muestra que existen tecnologías de
generación eléctrica más eficientes con combustibles gaseosos: ciclo combinado
de gas natural, pila combustible (sola o en combinación con turbinas). También
para la combustión existe una mayor facilidad en la mezcla con el comburente
(menor cantidad de aire de exceso necesario), así como una mayor facilidad en la
regulación del combustible (grado de apertura de válvulas).
1 http://www.uclm.es/users/higueras/yymm/YM9.html
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.10 gc/L01/c01
Figura 1.2 Emisiones de CO2 por combustión de distintos combustibles fósiles en kg/GJ [Fuente: Fundación
Bosch i Gimpera].
A pesar de las ventajas medioambientales expuestas en la utilización del gas
natural hay que tener en cuenta que existe el riesgo de fugas de metano, el cual
tiene mayor potencial de calentamiento global que el mismo CO2.
Tabla 1.6 Potencial de calentamiento global de diversos compuestos químicos. [322]
GAS GWP
Dióxido de Carbono (CO2) 1
Metano (CH4)* 21
Óxido de Nitrógeno (N2O) 310
HFC-23 11700
HFC-125 2800
HFC-134ª 1300
HFC-143ª 3800
HFC-152ª 140
HFC-227ea 2900
HFC236fa 6300
HFC-4310mee 1300
CF4 6500
0
10
20
30
40
50
60
70
Hulla Lignito Gasóleo Fuelóleo GLP Gas natural
kg
/te
p
CO2 (kg/tep)
SO2 (kg/tep)
NOX(kg/tep)
COV(kg/tep)
CO(kg/tep)
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.11 gc/L01/c01
C2F6 9200
C4F10 7000
C6F14 7400
SF6 23900
* El metano incluye efectos directos y los indirectos de producción de
ozono troposférico y vapor de agua estratosférica, pero no el indirecto de
producción de CO2.
A través de esta tabla se puede determinar el carbono equivalente mediante la
fórmula:
44
12
1000gas de GWP
Gg
MMTGgMMTCE
donde:
MMTCE son las Millones de toneladas métricas de carbono
equivalente:
Gg de gas: son los Gigagramos del gas que analicemos.
GWP: es el potencial de calentamiento global del gas
Esta característica obliga a la presencia de venteos y antorchas permanentes
para quemar el gas en caso de necesitar eliminarlo de forma rápida; condición
que debe contemplarse en último extremo, evitando emitir el CH4 directamente a
la atmósfera.
La materia puede presentarse en tres estados de agregación:
1. Sólido. Las moléculas constituyentes presentan una elevada cohesión
entre sí, debido a que las fuerzas de atracción son superiores a las que
originan los movimientos moleculares. En consecuencia, cada porción de
una materia sólida tiene una forma invariable, actuando la fuerza de la
gravedad sobre el conjunto de moléculas. Se dice, por tanto, que los
sólidos tienen forma y volumen constante.
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.12 gc/L01/c01
2. Líquido. Las fuerzas resultantes de los movimientos moleculares son lo
suficientemente elevadas en relación con las fuerzas de atracción, para
facilitar el movimiento de las moléculas entre sí, aunque manteniendo una
relativa cohesión entre ellas, lo que deriva en que ocupen la parte baja del
recipiente que lo contiene, adoptando su forma. La fuerza de gravedad
actúa independientemente sobre cada molécula y es por ello que los
líquidos tienen forma variable y un volumen sensiblemente constante.
3. Gaseoso. El movimiento de las moléculas es tan elevado que se
manifiesta muy superior a las fuerzas de atracción que ejercen entre sí las
moléculas así como las derivadas de la gravedad. Por ello, las moléculas
de los gases se distancian, ocupando todo el espacio disponible, por lo que
tan sólo pueden conservarse en espacios cerrados, dado que en caso
contrario se dispersarían por la atmósfera, con una rapidez mayor o menor
en consonancia con la difusibilidad del gas de que se trate.
Por tanto, los gases tienen forma y volumen variables, y al contrario que los
sólidos y los líquidos, son compresibles, por lo que siempre que se indica un
volumen determinado de gas, deberá precisarse a qué presión y temperatura se
ha medido. Por ello los volúmenes de gases suelen expresarse en m3 (n): “normal
metro cúbico”, lo cual hace referencia a que el volumen está medido en
condiciones normales (p=760 mm Hg, T = 0 ºC). También se encuentra a veces
expresado como “N m3”, si bien esta representación puede llevar a confusión. Es
posible encontrar también el término Standard, identificado como m3(s), en cuyo
caso las condiciones de medida referidas son 760 mm Hg, T = 15 ºC).
Tabla 1.7 Clasificación general de los combustibles. [231]
SÓ
LID
OS
Naturales
Carbones
Alquitranes o betunes
Maderas
Vegetales secos
Fabricados
Aglomerados
Coque
Carbón vegetal
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.13 gc/L01/c01
Breas de hulla
Residuos sólidos
LÍQ
UID
OS
Naturales Petróleos y aceites minerales
Fabricados Naftas, gasolinas, gasóleo, fuelóleo, queroseno
Residuos líquidos industriales
GA
SE
OS
OS
Naturales Gas natural
Fabricados
Gas de alto horno
Gas de gasógeno
Gas de coque
Gas de refinería
Residuos industriales y urbanos
La manipulación de los combustibles gaseosos es más sencilla, así por ejemplo
los fuelóleos son combustibles mezcla de hidrocarburos saturados (dodecanos,
decanos, pentadecanos, ...) de gran viscosidad, que se almacenan en depósitos
calentados a unos 40ºC o 45ºC para disminuir la viscosidad hasta unos 60º
Engler, y de esta forma poder alimentar la caldera. Se necesitan unos 58 Wh/kg
de fuel para el calentamiento de los depósitos y tuberías; además, se necesitan
unos 2,85 Wh/kg para bombearlos, y unos 5 Wh/kg para pulverización en la
boquilla de los quemadores.
Asimismo en lo referente a la combustión, cuando en la combustión de
hidrocarburos hay exceso de O2, éste se escapa por la chimenea (junto con el N2
lo acompaña en el aire) arrastrando calor residual, y si hay defecto, la combustión
es incompleta, y se generará CO. Este problema se agrava aun más en los
fuelóleos, en los que hay multitud de constituyentes que se queman con el O2.
En las instalaciones de fuelóleo, se calcula el consumo mayor de O2 por alguno
de los componentes, y se da un 30 % de exceso de aire, que supone un 4 % de
pérdidas. Para el gasoil, tenemos un 20 % de exceso, lo que equivale a un 3 % de
pérdidas, y para el metano sólo un 10 %, equivalente al 1 % de pérdidas.
Además, es necesario comunicar calor a la molécula, energía de activación, para
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.14 gc/L01/c01
que las largas moléculas se craqueen y puedan quemarse, y no siempre se puede
saber su valor exacto en estas mezclas complejas. A todo esto se le suma un
inconveniente más, el de los inquemados. Para el gasoil hay un 1,5 % de
inquemados, y para el fuelóleo un 2,5 %. Estos inquemados afectan también a las
calderas, adhiriéndose el hollín a los tubos e impidiendo la completa transferencia
de calor. Por ello, el precio del combustible en realidad, no es su coste directo,
sino el resultado de la suma de varias partidas: manipulación del producto, aire en
exceso, inquemados, gravamen por emisiones, mantenimiento de la instalación.
1.3 Clasificación de los gases
Una primera clasificación de los gases se puede realizar en función de la
capacidad de reacción.
Así, la clasificación de los gases en función de su reactividad es la siguiente.
Gases combustibles. Aquellos que son capaces de arder desprendiendo
calor y manteniendo la combustión por sí mismos.
Ejemplos son el butano, propano, gas natural, grisú,
acetileno (etino), hidrógeno,…
Gases comburentes. Necesarios para la oxidación de los gases
combustibles. El más común es el aire, o más
concretamente el oxígeno presente en el aire.
Gases inertes. No arden ni son necesarios para la combustión.
Ejemplos: nitrógeno, anhídrido carbónico (CO2),
gases nobles,…
En función de su origen pueden clasificarse los gases de la siguiente manera:
- “gas natural”: gas obtenido “naturalmente de la tierra” formado por
una combinación de hidrocarburos lineales ligeros (mayoritariamente
metano).
- “gas manufacturado”, es el gas creado por el hombre mediante un
proceso de coquización, o gas de horno alto. También se le dio el
nombre de “gas ciudad”.
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.15 gc/L01/c01
- “gas licuado del petróleo”, se denomina a aquellas combinaciones
de hidrocarburos ligeros (mayoritariamente propano y butano) que
provienen de la parte alta de la columna de destilación atmosférica
del crudo de petróleo.
- “gas sintético”, es el generado mediante gasificación y está
compuesto prácticamente por monóxido de carbono e hidrógeno.
Tabla 1.8 Composición (% vol) de distintos combustibles gaseosos [231]
Gas H2 N2 CO2 CO O2 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C2H4 C6H6
de coquería 54 5,6 2 7,4 0,4 28 - - - - 2,6 -
horno alto 3 58 10 27,5 1 0,5 - - - - - -
de agua azul 49 4,5 4,7 41 - 0,8 - - - - - -
Carburado 34 6,5 4,3 32 0,7 15,5 - - - - 4,7 2,3
de gasógeno 14 50,9 4,5 27 0,6 3 - - - - - -
de Lacq - 1,0 - - - 95 3 1 - - - -
Natural - 1,6 - - - 85 9,4 3 1 - - -
de refinería 1,23 - - - - 30,98 22,13 28,51 12,37 4,78 - -
mezcla 40,9 - - - - 40,5 10,6 5,5 1,6 0,9 - -
reformado 50,9 8,4 2,2 14,3 0,9 15,9 5 - - - 2,4 -
Propano puro - - - - - - - 100 - - - -
Butano puro - - - - - - - - 100 - - -
Butano
industrial - - - - - - - 7 93 - - -
El gran número de cuerpos gaseosos combustibles de diverso origen y distintas
características ha hecho que, tradicionalmente, se clasifiquen y agrupen en tres
grandes grupos, en los que quedan enmarcados según sus características
comunes, fundamentalmente composición y poder calorífico.
Primera familia: Constituida por los gases manufacturados, de bajo poder
calorífico, en torno a 16MJ/m3(n), fue muy popular (gas
ciudad) al comienzo de la gasificación de las ciudades para
proveer de iluminación las calles por medio de la
gasificación de carbones o naftas. Se encuentra en esta
categoría todo aquel gas que no forma parte de la segunda
y tercera familias, o bien las mezclas muy diluidas de
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.16 gc/L01/c01
dichos gases en aire: aire butanado, aire propanado, aire
metanado.
Segunda familia: La formada por los gases naturales, gas natural sintético y
las mezclas de butano ó propano con aire. El PCS de estos
gases está en el entorno de 40 MJ/m3(n).
Tercera familia: La formada por el propano y el butano, como productos
derivados de la destinación del petróleo y que se
conservan en forma líquida en depósitos (aparte de una
pequeña fracción en forma gaseosa) y de lo cual se
deducen las siglas que los identifican: GLP (gases licuados
del petróleo). Son los gases con mayor poder calorífico por
unidad de volumen, entorno a 120 MJ/m3(n).
En función del índice de Wobbe que establece la relación entre el PCS y la
densidad relativa del gas respecto al aire, tal como se explica más adelante, se
clasifican los gases en familias y grupos (UNE EN 437; UNE 60 002:1995).
Tabla 1.9 Familias de gases según clasificación UNE-EN 437 (UNE 60002:1995)
Familia Gas de
referencia Grupo
Ws a 15 ºC y 1 atm
(MJ/m3).
Mínimo Máximo
Pri
me
ra
Biogás y
aire
metanado
de 18 810
kJ/(n)m3.
a 22,4 24,8
b 22,36 27,64
c 23,84 24,07
d 19,13 22,12
e 21,07 22,93
Se
gu
nda Metano
puro PCS:
39 710
kJ/(n)m3.
H 45,7 54,7
L 39,1 44,8
E 40,9 54,7
Te
rce
ra Butano puro
PCS:
133 760
B/P 72,9 87,3
P 72,9 76,8
B 81,8 87,3
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.17 gc/L01/c01
kJ/(n)m3.
Los aparatos de gas sólo pueden trabajar para el gas ( o gases) para los que se
diseñaron. En su diseño se utilizó un gas de referencia para asegurar la
compatibilidad con el gas marcado en su placa de características.
1.4 La cadena del gas
En el estudio de cualquier gas hay que partir desde la generación hasta su
aprovechamiento. Podríamos decir que el ciclo de vida del gas comienza en la
generación y termina con las aplicaciones. Entre un paso y otro se dan unos
pasos intermedios que contemplan tanto la parte física de dotarle al usuario
físicamente del gas como pasos económicos, vinculados a los anteriores
Figura 1.3 Esquema de la cadena del gas
Así a modo de ejemplo, la cadena logística del gas natural consta de las
siguientes actividades:
Producción, tareas relacionadas con la extracción del gas natural del yacimiento
Pretratamiento. Separación de condensados, filtrado de partículas sólidas,
compresión, absorción de gases ácidos (CO2, SO2), eliminación de humedad.
Licuación. Proceso por el cual el gas natural se transforma en GNL a -160 ºC.
Almacenamiento.
Transporte. En barcos metaneros (GNL) o bien por gasoducto.
Regasificación. Proceso que transforma el GNL en gas.
Distribución. Transporte del gas en gasoductos de baja presión.
Comercialización. Tareas para la venta del GN.
Generación
Transporte Almacenamiento
Distribución
Mercado
Características Aplicaciones
Fundamentos Capítulo 1. Introducción
1.18 gc/L01/c01
A todas estas tareas se une la actividad de aprovisionamiento, que consiste en
la optimización de compras en los distintos mercados que junto con la producción
propia conforma el producto a comercializar.
1.5 Bibliografía
[231]. Junta de Castilla y León. Prontuario Energético.. ISBN 84-7846-404-2.. .
20040000
[250]. Cámara Rascón, Ángel;. Evolución del uso de la energía en el tiempo. El
hidrógeno.. ACR;. . 20040000
[261]. CNE;. Informe 2000 Gas Natural;. Informe 2000;.
http://www.cne.es/pdf/informe_sectores/2000/PA002gas_01.pdf. 20000000
[263]. CNE;. Boletín Mensual de estadísticas de gas natural;. .
http://www.cne.es/pdf/IAP_gasJul.pdf. 20040700
[322]. Querol, Enrique; Sánchez Iñarejos, Juan José; Merino Sanz, María
Victoria;. Residuos Agrícolas Aprovechables Energéticamente.. Trabajo 2º
curso doctorado.. . 20010912
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.2 gc/L01/c02
Tabla de contenido
CAPÍTULO 2. CARACTERÍSTICAS .......................................................................................................... 2.5
2.1 COMPOSICIÓN ...................................................................................................................................... 2.5
2.2 VOLUMEN ............................................................................................................................................ 2.5
2.3 DENSIDAD ............................................................................................................................................ 2.6
2.3.1 Densidad absoluta. .................................................................................................................... 2.6
2.3.2 Densidad relativa ...................................................................................................................... 2.7
2.4 COMPRESIBILIDAD. .............................................................................................................................. 2.9
2.5 FACTOR DE COMPRESIBILIDAD .......................................................................................................... 2.14
2.6 PODER CALORÍFICO ............................................................................................................................ 2.17
2.7 PRESIÓN ............................................................................................................................................. 2.19
2.8 TEMPERATURA TEÓRICA DE COMBUSTIÓN......................................................................................... 2.20
2.9 TEMPERATURA DE INFLAMACIÓN ESPONTÁNEA DE UN COMBUSTIBLE. PUNTO DE DESTELLO.
(LÍQUIDOS) .................................................................................................................................................. 2.21
2.10 ENERGÍA MÍNIMA DE IGNICIÓN...................................................................................................... 2.21
2.11 TEMPERATURA DE INFLAMACIÓN Ó PUNTO DE IGNICIÓN. (SÓLIDOS-LÍQUIDOS-GASES). .............. 2.22
2.12 TEMPERATURA DE COMBUSTIÓN (SÓLIDOS Y LÍQUIDOS) .............................................................. 2.22
2.13 LÍMITES DE INFLAMABILIDAD ....................................................................................................... 2.23
2.14 CORRIENTE MÍNIMA DE INFLAMACIÓN (CMI) ............................................................................. 2.25
2.15 ODORIZACIÓN ............................................................................................................................... 2.25
2.16 PUNTO CRÍTICO ............................................................................................................................. 2.25
2.17 PUNTO DE ROCÍO ........................................................................................................................... 2.26
2.18 ÍNDICE DE WOBBE (W) ................................................................................................................. 2.27
2.19 BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................... 2.27
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.3 gc/L01/c02
Tablas
Tabla 2-1 Densidades de distintos gases combustibles........................................ 2.8
Tabla 2 Poderes caloríficos de gases combustibles. .......................................... 2.18
Tabla 3 Comparación entre PCS de gases combustibles ................................... 2.18
Tabla 4 Conversión de unidades de energía al S.I. ............................................ 2.19
Tabla 2-5 Conversión de unidades de presión al S.I. .......................................... 2.20
Tabla 2-6 Temperatura teórica de combustión y temperatura de inflamación .... 2.20
Tabla 2-7 Límites de inflamabilidad y máxima velocidad de propagación de
combustión de gases combustibles. [312] ...................................................... 2.23
Figuras
Figura 2.1 Variación de la densidad del propano con la temperatura. .................. 2.6
Figura 2.2 Presión de vapor del metano en función de la temperatura. [321] ....... 2.10
Figura 2.3 Presión de vapor del propano en función de la temperatura. [321] ...... 2.11
Figura 2.4 Presión de vapor del butano en función de la temperatura. .............. 2.12
Figura 2.5 en una bombona de GLP si se incrementa la temperatura ambiente se
incrementa la presión.................................................................................... 2.13
Figura 2.6 en una bombona de GLP cuando se extrae gas la botella se enfría
porque absorbe calor para vaporizar la parte líquida y restaurar el equilibrio
líquido – vapor. ............................................................................................. 2.13
Figura 2.7 en una bombona de GLP cuando se incrementa la temperatura exterior
la presión sube por dos causas: equilibrio líquido vapor, el líquido ocupa más
volumen (disminuye su densidad) a costa del volumen del gas. ................. 2.14
Figura 2.8 Compresibilidad Z de gases naturales. Fuente GPSA....................... 2.15
Figura 2.9 Límites de inflamación, y flash point [314] ............................................ 2.21
Figura 2.10 Energía mínima de ignición en función de la concentración para el
metano [314] .................................................................................................... 2.22
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.4 gc/L01/c02
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.5 gc/L01/c02
Capítulo 2. Características
2.1 Composición
La composición de los gases se da habitualmente en % en volumen. Dicho
porcentaje coincide también con el % molar ya que hay una relación directa entre
ellos (un mol de gas ideal ocupa 22,4 litros en condiciones normales). Hay que
recordar que en líquidos y sólidos la composición porcentual es porcentaje en
masa habitualmente.
2.2 Volumen
Los gases presentan como característica que se adaptan a las formas y
volúmenes de los recipientes que los contienen.
Afortunadamente existe una relación entre temperatura, presión, y volumen para
un gas de composición conocida. Así, si se modifica el volumen que ocupa una
cantidad dada de gas se alteran su temperatura y presión.
Es por ello que los volúmenes hay que darlos junto con su temperatura y presión.
En los gases lo más frecuente es hablar de volúmenes normales, esto es, referido
al volumen que ocuparía dicho gas seco a una presión de 760 mm de Hg (presión
atmosférica) y una temperatura de 0 ºC. Por ello al lado de las unidades de
volumen se añade una n, entre paréntesis o bien una N mayúscula: m3(n) o Nm3
respectivamente.
También es posible encontrar los metros cúbicos estándar m3(s) que es una
medición realizada con gas seco a 15 ºC y 760 mm de Hg.
Por último es posible encontrar la unidad inglesa SCF: standard cubic feet, que
son pies cúbicos del gas a la temperatura de 60 ºF (15 ºC) y una presión de 30
pulgadas de columna de mercurio.
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.6 gc/L01/c02
2.3 Densidad
2.3.1 Densidad absoluta.
La densidad absoluta ( ) o masa volumétrica de un cuerpo, se define como la
masa (m) contenida en la unidad de volumen (V). En el caso de gases se mide en
kg/m3(n). Ello se hace así porque el gas es compresible, con lo que su volumen
depende fuertemente de la presión y de la temperatura.
V
m (2.1)
Los gases también se pueden licuar (subiendo la presión ó bajando la
temperatura, o ambas cosas a la vez). El objetivo es incrementar la densidad del
producto. Hay que prestar especial atención a la influencia de la temperatura en la
densidad del producto licuado, pues, como sucede con el propano, las variaciones
son muy importantes (Figura 2.1). Es por ello que los recipientes en que se
almacena producto licuado nunca pueden llenarse el 100 %, pues al aumentar la
temperatura disminuye la densidad, por lo que sube el nivel del líquido envasado.
En el caso del propano se llena al 85 % las bombonas para dejar sitio al vapor en
equilibrio con el líquido y para dejar sitio a las variaciones de nivel del líquido con
la temperatura.
Figura 2.1 Variación de la densidad del propano con la temperatura.
Propano
0
100
200
300
400
500
600
-20 0 20 40 60 80 100 120
Temperatura [ºC]
den
sid
ad
líq
uid
o [
kg
·m^
3]
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.7 gc/L01/c02
2.3.2 Densidad relativa
La densidad relativa es la relación entre las masas volumétricas del gas y del aire
en las mismas condiciones de presión y temperatura. El valor de esta propiedad
indica cuantas veces es más o menos pesado un gas con relación al aire.
aire
gas
gasd (2.2)
Es fácil percatarse de que en el caso de una mezcla de gases se cumple que la
densidad de la mezcla viene dada por la suma de las densidades relativas.
i
iimezcla dxd (2.3)
Asimismo en una mezcla de gases es posible determinar la densidad relativa
directamente utilizando los pesos moleculares.
aire
i
ii
mezclaPM
PMx
d (2.4)
siendo el peso molecular del aire aproximadamente 28 kg/kmol.
La densidad relativa es una característica importante, puesto que si d > 1 el gas
tenderá a estratificarse cerca del suelo, mientras que si d < 1 el gas tenderá a irse
hacia arriba. Ejemplo de la importancia de éste parámetro es el lugar de las
rejillas de ventilación en las cocinas a gas, o también la influencia de este
parámetro en las medidas de protección de una instalación de almacenamiento
(evitar fuentes de ignición en las zonas donde puede acumularse el gas, favorecer
la ventilación en dichas zonas, cuidar el diseño de equipos).
En la práctica un gas o vapor que tenga una densidad relativa inferior a 0,8 se
considera como más ligero que el aire. Si la densidad relativa es superior a 1,2 se
considera más pesado que el aire. Entre ambos valores deberían considerarse las
dos posibilidades1.
1 UNE-EN60079-10:200404: Material eléctrico para atmósferas de gas explosivas. Parte 10:
Clasificación de emplazamientos peligrosos.
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.8 gc/L01/c02
Con gases o vapores más ligeros que el aire, un escape a baja velocidad se
dispersará rápidamente hacia arriba; la presencia de un tejado, no obstante,
aumentará inevitablemente el área de dispersión a la del tejado. Si el escape es
un chorro libre a alta velocidad la acción del chorro, incluso si arrastra aire que
diluya el gas o el vapor, puede aumentar la distancia en la cual la mezcla de
gas/aire permanece por encima del límite inferior de explosividad. Si el escape es
un chorro libre a alta velocidad la acción del chorro por arrastre de aire puede
reducir la mezcla gas/aire por debajo del LIE a una distancia mucho más corta
que en el caso de un escape a baja velocidad.
Con gases o vapores más pesados que el aire, un escape a baja velocidad
tenderá a fluir hacia abajo y puede recorrer largas distancias antes de ser
dispersado hasta un valor de concentración seguro por la difusión atmosférica. Es
necesario, por tanto, prestar una atención especial a la topografía de toda la zona
en estudio y sus alrededores, para determinar si pueden acumularse los gases o
vapores en fosos o descender por pendientes a niveles inferiores.
Precisamente por la densidad, es por lo que no se permite construir
almacenamientos de GLP encima de sistemas de alcantarillado.
Tabla 2-1 Densidades de distintos gases combustibles.
Gas combustible Densidad absoluta
kg/m3(n)
Densidad relativa
Gas manufacturado 0,685 0,53
Aire propanado de
5200 kcal/m3(n) 1,450 1,12
Gas natural
Argelia (Huelva) 0,802 0,621
Argelia (Barcelona) 0,786 0,607
Argelia gasoducto 0,843 0,652
Libia 0,802 0,620
Conexión Francia 0,744 0,576
Propano comercial 2,09 1,62
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.9 gc/L01/c02
Gas combustible Densidad absoluta
kg/m3(n)
Densidad relativa
Propano metalúrgico 2,03 1,57
Butano comercial 2,62 2,03
La densidad del aire seco en condiciones normales (1 atm, 0 ºC) es
aproximadamente 1,29 kg/m3(n).
Es necesario indicar aquí la diferencia entre densidades relativas en líquidos y
gases. Mientras que en los gases la sustancia de referencia es el aire citado
anteriormente, en los líquidos la sustancia de referencia es el agua (1000 kg/m3).
2.4 Compresibilidad.
Los gases son compresibles, consiguiéndose con la misma masa de gas
variaciones importantes de volumen en función de las condiciones de
almacenamiento. Esta propiedad tiene una aplicación directa en el transporte de
los gases a través de tuberías ya que el volumen a vehicular se reduce
considerablemente en función de la presión, y es la variación de presión entre las
distintas secciones de la canalización lo que origina el movimiento del gas por su
interior.
Sin embargo es importante resaltar que no todos los gases se comportan de igual
manera cuando se comprimen y ello es consecuencia de un determinado valor de
la temperatura denominada “crítica”. La temperatura crítica es aquella a partir de
la cual no se puede licuar un gas por compresión a temperatura constante.
Los gases que tienen una temperatura crítica muy inferior (<10 ºC) a la
temperatura ambiente (aire, oxígeno, nitrógeno, metano, etc.) pueden
comprimirse en un gran rango de presiones, manteniendo constante la
temperatura, sin que se produzca su licuación. En consecuencia pueden
transportarse:
- en recipientes adecuados en fase gaseosa con reducciones importantes
de volumen,
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.10 gc/L01/c02
- en gasoducto a presiones elevadas (el gas natural se transporta a 72 bara
ú 80 bara en la red principal de transporte española, pero en algunos
gasoductos del norte de Europa se llega a utilizar 120 bar)
Figura 2.2 Presión de vapor del metano en función de la temperatura. [321]
Para licuar estos gases es necesario enfriar además de comprimir, consiguiendo
así su licuefacción. Mediante una acción combinada de sucesivas compresiones,
refrigeraciones y expansiones adiabáticas es posible alcanzar temperaturas de
160 ºC y reducciones de volumen del orden de 600 veces en el caso del gas
natural, lo que facilita su transporte en buques metaneros o bien en camiones
cisterna. La Figura 2.2 muestra la presión de vapor del metano y un punto de
transporte del GNL en cisternas (-163 ºC y 4 bar).
Los gases que tienen una temperatura crítica superior a la temperatura
ambiente (propano, butano, anhídrido carbónico,…) al comprimirlos a
temperatura ambiente condensan, por lo que pueden transportarse en botellas y
cisternas de acero. Las reducciones de volumen son también importantes aún
siendo las presiones relativamente moderadas. Este comportamiento es el origen
del nombre de los gases licuados del petróleo: propano y butano.
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.11 gc/L01/c02
En la Figura 2.3 se muestra la presión (8,32 bar) a la cual se podría licuar el
propano a una temperatura de 20 ºC. Ello significa que si se almacena en botellas
a dicha presión, y la botella está a 20 ºC la presión se mantendrá. Sin embargo, si
la temperatura ambiente fuera 0 ºC, la botella disminuirá su presión hasta la
presión de vapor del propano a 0ºC que acudiendo al gráfico es aproximadamente
de 4,71 bar.
Figura 2.3 Presión de vapor del propano en función de la temperatura. [321]
A la hora de elegir una presión de almacenamiento hay que considerar las
posibles temperaturas mínimas y máximas. En el caso de un verano caluroso las
temperaturas pueden subir grandemente lo cual aconseja ir a presiones mayores.
En la práctica se almacena el propano a 30 bar en la botella, con lo que se
aseguraría su estado líquido hasta llegar a los 70 ºC aproximadamente.
Este fenómeno explica muchos comportamientos. Así por ejemplo, es importante
vigilar la variación de presión de los gases con la temperatura. Por ello hay que
vigilar la presión de los extintores, botellas de gas,...
Asimismo, ya que el propano en la botella está líquido, si se solicita gas éste sale
por su exceso de presión, tendiendo el líquido a vaporizarse y restablecer el
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.12 gc/L01/c02
equilibrio líquido – vapor. Como el proceso de vaporización requiere un aporte
térmico, el fluido lo obtiene del ambiente y por ello se enfría la botella, motivo por
el cual puede llegar a formarse escarcha a su alrededor. Además, el proceso de
vaporización requiere un tiempo, por lo que si el consumo de gas es muy
repentino puede no cubrirse la demanda, motivo por el cual es conveniente ir, en
dichos casos, a almacenamientos mayores, donde haya mayor reservorio o buffer
de gas.
Figura 2.4 Presión de vapor del butano en función de la temperatura.
Un caso particular es el que se pone de manifiesto en los gases combustibles
como el gas ciudad (gas de hulla, gas de cracking, etc.) o en aquellos que se
obtienen por mezcla del propano con aire, debido a que están formados por
distintos gases y mientras unos tienen temperaturas críticas bajas (hidrógeno,
oxígeno, nitrógeno,…) otros presentan temperaturas críticas elevadas (propano,
benceno, vapores de gasolina,…) que al comprimirlos por encima de un
determinado valor, condensa alguno de sus componentes. Por ello estos gases
0.01
0.1
1
10
100
-80 -70 -60 -50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10
0
temperatura (ºC)
pre
sió
n b
uta
no
(b
ar,
a)
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.13 gc/L01/c02
no pueden transportarse a grandes distancias ni licuarse y transportarse en
recipientes especiales.
Figura 2.5 en una bombona de GLP si se incrementa la temperatura ambiente se incrementa la
presión.
La presión debe ser tal que la presión de vapor del componente más volátil,
marcado por su fracción molar se respete. Así por ejemplo en un aire propanado
70/30, el propano se encuentra en un 70 %. Como el propano a 300 K tiene una
presión de vapor de 10 bar, y la presión parcial viene marcada por la ley de Dalton
como pi=xi ptotal , entonces para que la presión parcial no supere los 10 bar la
presión mayor de transporte será 10/0,7 = 14,3 bar. Si se circulara aire propanado
a una presión superior a 14,3 bar empezaría a licuar el propano.
Figura 2.6 en una bombona de GLP cuando se extrae gas la botella se enfría porque absorbe calor
para vaporizar la parte líquida y restaurar el equilibrio líquido – vapor.
Tambiente = -5 ºC Tambiente = -5 ºC
Q
Tambiente = 10 ºC Tambiente = 30 ºC
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.14 gc/L01/c02
Figura 2.7 en una bombona de GLP cuando se incrementa la temperatura exterior la presión sube por
dos causas: equilibrio líquido vapor, el líquido ocupa más volumen (disminuye su densidad) a costa del
volumen del gas.
2.5 Factor de compresibilidad
En los gases ideales se cumple la expresión
p·V = n·R·T (2.5)
donde
p = presión (Pa)
V = volumen (m3)
n = cantidad de gas (mol)
R = constante de los gases ideales (8,314 J K-1 mol-1)
T = temperatura (K)
Esta expresión es altamente utilizada, porque es la expresión más simple para
poder determinar el volumen que ocupa una cantidad de gas en una presión y
temperatura definidas. Además es suficientemente precisa para la mayoría de las
aplicaciones, y tanto más correcta cuanto mayor temperatura y menor presión
tenga el gas.
Cuando se requiere una expresión más acertada la siguiente elección es utilizar el
concepto de factor de compresibilidad Z, la cual vincula el volumen real del gas
con el que ocuparía idealmente. Con ello, se mejora la expresión general sin
complicarla excesivamente.
p·V = Z·n·R·T (2.6)
Tambiente = 45 ºC Tambiente = 5 ºC
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.15 gc/L01/c02
Figura 2.8 Compresibilidad Z de gases naturales. Fuente GPSA.
Para la determinación del factor de compresibilidad se hace uso de tablas
determinadas para dichas sustancias (véase el Perrys) o bien, a partir del
principio de los estados correspondientes (gases reales con el mismo
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.16 gc/L01/c02
volumen y temperatura reducidos ejercen la misma presión reducida), es posible
utilizar ábacos que son función de la temperatura y presión reducidas. Este
principio es una aproximación tanto mejor cuanto más esféricas sean las
moléculas, y tanto peor cuanto menos esféricas ó más polares sean las moléculas
del gas.
La temperatura (Tr) y presión (Pr) reducidas se obtienen dividiendo dichos valores
entre los correspondientes al estado crítico (Tc y Pc), y entrando en un gráfico
(Figura 2.8) para leer el valor de Z.
c
rP
PP (2.7)
c
rT
TT (2.8)
Dada la gran variedad de composiciones de los gases, se encuentran tabuladas
los valores de presión crítica y temperatura crítica de sustancias puras. Para la
determinación de la presión y temperatura reducidas de mezclas gaseosas, puede
utilizarse la regla de Kay, que nos permite obtener dichos valores utilizando la
media ponderada de las temperaturas y presiones críticas de cada componente
(Pc,i; Tc,i) afectado por la fracción molar del componente (xi) como factor de
ponderación:
i
icic PxP , (2.9)
i
icic TxT , (2.10)
Para ciertas aplicaciones, como por ejemplo el transporte de gas natural, se han
desarrollado unas expresiones simples que permiten determinar el factor de Z de
forma suficientemente aproximada para dichas aplicaciones y condiciones
concretas. Así, en gasoductos de GN a más de 6 bara, una fórmula utilizada es la
siguiente:
500
1 mPZ (2.11)
donde Pm, es la presión media en bara calculada mediante la expresión:
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.17 gc/L01/c02
22
33
3
2
finini
finini
mPP
PPP (2.11)
donde las presiones inicial y final del trayecto se expresan en bara., lo cual
evidencia que los valores de Z serán muy próximos a 1.
Cuando se requiere una mayor precisión, careciendo de datos experimentales, se
puede acudir a alguna de la gran cantidad de ecuaciones de estado: Gas ideal,
Van der Waals, Berthelot, Dieterici, Beattie-Bridgman, Virial, … que se han
desarrollado, y que se incluyen directamente en los programas de simulación,
dentro de los diferentes modelos termodinámicos (Peng-Robinson,…) disponibles
en ASPEN y CHEMCAD, por ejemplo, y que hay que seleccionar
conscientemente en función de la sustancia a manejar.
2.6 Poder calorífico
Es la cantidad de calor desprendida por combustión completa a la presión
atmosférica de la unidad de volumen o de masa de un gas tomando los reactivos
y los productos a la misma temperatura y presión: 25 ºC y 1 atm.
CH4(g) + 2 O2(g) ==> CO2(g) + 2 H2O(l) Hcombustión (2.12)
CH4(g) + 2 O2(g) ==> CO2(g) + 2 H2O(l) + PCS (2.13)
Se denomina poder calorífico superior (PCS) al calor resultante de la oxidación
del combustible con oxígeno puro a 1 atm y 25 ºC, si se considera que el agua
resultante de la combustión está líquida. Si para la misma reacción, y en las
mismas condiciones, el agua se considera en estado vapor entonces el calor
exotérmico de la reacción se denomina poder calorífico inferior (PCI).
CH4(g) + 2 O2(g) ==> CO2(g) + 2 H2O(g) + PCI (2.14)
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.18 gc/L01/c02
Tabla 2 Poderes caloríficos de gases combustibles.
Gas combustible PCS
kcal / m3 (n)
PCI
kcal / m3 (n)
PCS
kJ / m3 (n)
PCI
kJ / m3 (n)
Hidrógeno 3 050 2750 12 749 11 495
Gas ciudad 4 200 3 710 17 556 15 508
Gas natural 10 200 9 200 42 636 38 456
Metano 9 530 8 570 39 835 35 823
Propano 24 350 22 380 101 783 93 548
n Butano 32 060 29 560 134 011 123 561
La diferencia entre el poder calorífico superior e inferior viene marcada por la
entalpía de vaporización necesaria para evaporar la cantidad de agua generada
por unidad de masa (kg) o de cantidad de sustancia (mol) que se haya quemado
de combustible.
Ya que el poder calorífico cuantifica la cantidad de energía química del
combustible, en función de la aplicación de interés se preferirán unas unidades de
medida u otras. Así, mientras que es muy habitual medir por unidad de volumen,
la unidad por masa es necesaria en otras aplicaciones. La Tabla 3 explica por qué
en la industria espacial el combustible preferido es el hidrógeno, ya que es el que
más energía proporciona por unidad de masa (que es lo que finalmente hay que
elevar).
Tabla 3 Comparación entre PCS de gases combustibles
kJ / m3 (n) kJ / kg
PCS PCS
Hidrógeno 10 787 120 810
Metano 35 802 50 122
Propano 91 135 46 396
n Butano 118 533 45 778
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.19 gc/L01/c02
Asimismo hay que hacer notar que la medida de energía en el S.I. es el Julio2. Sin
embargo todavía hoy sigue siendo habitual encontrar datos en calorías y termias,
en Europa, y en BTU3 (British Thermal Unit) en Estados Unidos.
Tabla 4 Conversión de unidades de energía al S.I.
1 055,1 J/BTU
1,0551·108 J/thm 1 therm = 100 000 BTU
4,18 J/cal
4,18 ·1010 J/tep PCSpetróleo = 10 000 kcal/kg
4,18 · 106 J/termia 1 termia = 1000 kcal
3,6 · 106 J/(kWh)
La comparación entre distintos tipos de energía suele hacerse en toneladas
equivalentes de petróleo: tep (toe en inglés). Una tep se define como 107 kcal o
bien 41,8 GJ y su objetivo es comparar la energía que proporcionan diferentes
combustibles con las de una tonelada de un petróleo que tuviera un poder
calorífico de 107 kcal.
2.7 Presión
Es la fuerza ejercida por unidad de superficie. La presión puede medirse con
relación a la presión atmosférica o respecto al vacío, denominándose relativa o
absoluta respectivamente. En la literatura inglesa se suele acompañar la unidad
de presión de un subíndice, “a” para denotar presión absoluta (a = absolute) y “g”
para la presión respecto al vacío, también denominada manométrica (g= gauge),
a veces denominada relativa ó efectiva. La diferencia entre ambas será siempre la
presión atmosférica, es decir, 1 atm. La unidad del S.I. para la medida de la
presión es el pascal (Pa), aunque son habituales el bar, la atm, y el kg/cm2 que
más correctamente debería escribirse kgf/cm2 (kilogramo fuerza por centímetro
2 Cantidad de calor disipado por un vatio durante un segundo. Trabajo producido por una fuerza de
1 newton cuyo punto de aplicación se desplaza 1 m en la dirección de la fuerza.
3 180ava parte del calor requerido para elevar la temperatura de una libra de agua de 32 ºF a 212
ºF.
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.20 gc/L01/c02
cuadrado), que en la práctica suelen considerarse totalmente equivalentes,
aunque son ligeramente diferentes.
Tabla 2-5 Conversión de unidades de presión al S.I.
6 896 Pa/psi
100 000 Pa/bar
101 325 Pa/atm
98 000 Pa/ (kg/cm2)
1,33 x 10-4 Pa/ (mm Hg)
9,80 x 10-6 Pa/ (mm H2O)
2.8 Temperatura teórica de combustión
Se define como la máxima temperatura que teóricamente se podría alcanzar en la
combustión perfecta y completa de un gas, sin intercambio de calor con el
exterior. Es decir, la temperatura máxima que alcanzarían los productos de la
combustión si la energía liberada en la reacción se destinara totalmente a calentar
los gases producidos.
El cálculo termodinámico de la temperatura teórica de combustión consiste en
considerar un proceso adiabático, lo cual supone que la entalpía de los reactivos
es igual a la de los productos ( H = 0). La entalpía de los reactivos viene dado por
su entalpía de formación y la de los productos depende de la temperatura que se
quiere determinar (calor sensible).
Tabla 2-6 Temperatura teórica de combustión y temperatura de inflamación
Gas combustible Temperatura teórica
de combustión (ºC)
Temperatura de
inflamación (ºC)
Gas natural 1 950 510
Propano comercial 1 980 468
Butano comercial 2 005 410
En la práctica nunca se llega a la citada temperatura, debido a:
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.21 gc/L01/c02
- transmisión de calor de los productos de la combustión al ambiente
circundante.
- Reducción del CO2 y H2O (vapor) en CO, H2 y O2, a temperaturas
superiores a 1700 ºC.
2.9 Temperatura de inflamación espontánea de un combustible. Punto de
Destello. (Líquidos)
Denominada en inglés “flash point”, es la temperatura mínima necesaria que ha
de tener una superficie para provocar la inflamación del combustible cayendo
sobre ella gota a gota.
Dicho de otra manera, es la temperatura a la que, en la interfase líquido-vapor, en
presencia de aire a presión atmosférica, se alcanza en el equilibrio el Límite
Inferior de Explosividad del gas producido. Es por tanto un parámetro sólo
aplicable a sustancias combustibles que en condiciones atmosféricas son
líquidos.
Figura 2.9 Límites de inflamación, y flash point [314]
2.10 Energía mínima de ignición
Temperatura
Conce
ntr
ació
n d
e
com
bust
ible
en a
ire
0 %
100 %
LSE = LSI
Autocombustión
LIE = LII
Punto de destello,
inflamación ó
flash point
Mezcla inflamablePre
sión
de
vapo
r
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.22 gc/L01/c02
La energía mínima de ignición es una medida de la energía requerida para que
una fuente de ignición determinada, por ejemplo una chispa, pueda provocar la
ignición de una mezcla de combustible en aire.
La energía mínima de ignición depende de la concentración de combustible en
aire. Para muchos combustibles la energía mínima de ignición está en el rango
0,1mJ a 0,3 mJ si el comburente es el aire. Sin embargo, el hidrógeno, el
acetileno y el disulfuro de carbono tienen una energía mínima de ignición un
orden de magnitud menor.
Figura 2.10 Energía mínima de ignición en función de la concentración para el metano [314]
2.11 Temperatura de inflamación ó punto de ignición. (Sólidos-líquidos-
gases).
Sólidos-Líquidos: Temperatura a la que los vapores de un combustible pueden
producir una mezcla detonante.
Gases: Temperatura a la que sin necesidad del concurso de un punto de ignición
o llama se inflama una mezcla estequiométrica gas-aire. Temperatura
mínima, en función de la concentración, a la que se inicia el proceso de
inflamación. También se denomina Temperatura Mínima de Inflamación
(TMI).
2.12 Temperatura de combustión (sólidos y líquidos)
Temperatura a la que los vapores producidos arden de manera continua.
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.23 gc/L01/c02
2.13 Límites de inflamabilidad
No todas las mezclas de gases combustibles en el aire son adecuadas para arder
ya que para iniciar y propagar la combustión de una mezcla gas – aire se precisa
alcanzar una determinada “temperatura de inflamación” que garantice la
continuidad de la combustión y ello no es posible cuando la mezcla gas – aire es
demasiado pobre o demasiado rica.
Se denominan pues “límites de inflamabilidad” a las composiciones volumétricas
en tanto por ciento de gas en el aire entre las que, a presión y temperatura
ambiente, la mezcla es inflamable en unas condiciones de ensayo determinadas y
con la sustancia pura. Con porcentajes por debajo del “límite inferior de
inflamabilidad” o superiores al “límite superior de inflamabilidad” no es posible
mantener la combustión, definiéndose en consecuencia el llamado “dominio/rango
de inflamabilidad” como el intervalo de composiciones comprendidas entre ambos
límites, y que por tanto sí es inflamable.
Hay que tener en cuenta que los límites dependen de multitud de parámetros,
como por ejemplo la energía de la fuente de la ignición, el contenido de humedad,
la presencia de gases combustibles o polvos combustibles en suspensión
(llamadas mezclas híbridas y que usualmente presentan una explosividad más
acusada que los límites de las sustancias puras independientemente).
Tabla 2-7 Límites de inflamabilidad y máxima velocidad de propagación de combustión de gases
combustibles. [312]
Mezcla
Límites de
Inflamabilidad (% vol)
Máxima
velocidad inicial
propagación de
llama (cm/s)
Inferior Superior
H2 + 1/2 O2 1 94 900 a 1100
CO + 1/2 O2 15,5 94 72 a 108
CH4 + 2O2 5,1 61 330 a 400
H2 + aire 4 75 180
CO + aire 12,5 74 18
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.24 gc/L01/c02
Mezcla
Límites de
Inflamabilidad (% vol)
Máxima
velocidad inicial
propagación de
llama (cm/s)
Inferior Superior
CH4 + aire 5,3 15 30 a 37
C2H2 + aire 2,5 80 145 a 170
C2H4 + aire 3,1 32 60 a 64
C3H6 + aire 3 12,5 40
C3H8 + aire 2,2 9,5 39 a 41
C4H10 + aire 1,9 8,5 38
Gas natural 2,4 9,5 40
Gas ciudad 1,8 8,4 40
Es posible pasar los datos expresados en % volumen a kg/m3 (a una presión
atmosférica Pa y una temperatura de 20 ºC), simplemente recordando que en
condiciones normales 1 kmol ocupa 22,4 m3, y la ley de los gases ideales para
pasar de condiciones normales (0 ºC y 760 mm Hg) a las condiciones a las que se
da el resultado (20 ºC y una presión atmosférica Pa en Pa):
L(kg/m3) = 0,416·10-3·PM·L(% vol)·Pa / 101 325.
donde
L (% vol) = límite inferior o superior de inflamabilidad en % volumen.
L (kg/m3) = límite inferior o superior de inflamabilidad en kg/m3 a 20 ºC
y una presión atmosférica igual a Pa.
Pa = presión atmosférica en Pascales.
Cuando se tienen mezclas de gases (es decir siempre), se pueden obtener ambos
límites de forma aproximada mediante la ecuación de Le Chatelier – Coward[314]:
n
i i
i
L
xL
1
100 (2.15)
donde
L = límite inferior o superior de inflamabilidad en % volumen (pero sólo uno
de los dos en toda la fórmula)
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.25 gc/L01/c02
Li = límite inferior o superior de inflamabilidad del gas i presente en la
mezcla en % volumen.
xi = fracción molar del gas i en %.
2.14 Corriente Mínima de Inflamación (CMI)
Corriente mínima que, en un equipo normalizado que incluye un circuito inductivo,
provoca la inflamación de una mezcla explosiva. Este parámetro está ligado a la
EMI, siendo la CMI de más fácil evaluación.
2.15 Odorización
La presencia de algunos gases combustibles es detectable por su olor
característico, otros en cambio son prácticamente inodoros, como es el caso del
gas natural y el hidrógeno, por lo que para poder detectar cualquier posible fuga
se le añade en la fase de tratamiento y antes de su emisión a través de la red de
tuberías un compuesto químico que aún en pequeñas cantidades (el
tetrahidrotiofeno se añade en un 0,001 % al gas natural) dota de un olor
penetrante y característico, desapareciendo el mismo cuando se produce la
combustión del gas.
2.16 Punto crítico
El punto crítico es el punto final de la línea de equilibrio líquido-gas en un
diagrama de fases. Este punto determina un estado a partir del cual no hay
distinción entre líquido y gas. A una presión y temperaturas mayores que las
críticas, la transición de líquido a gas (y viceversa) se produce sin cambio
aparente de estado, ya que no hay distinción entre líquido y gas a dichas
presiones y temperaturas tan altas. No se produce por tanto un cambio brusco de
sus propiedades intensivas: densidad, entropía específica.
El punto crítico, para un gas de composición conocida, viene marcado por una
presión y temperatura denominadas críticas.
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.26 gc/L01/c02
2.17 Punto de rocío
El punto de rocío es la temperatura a la cual, para determinada presión, se
produce la condensación de un gas. Para una mezcla (gas – vapor) es la
temperatura a la que se produce la saturación del vapor disuelto en el gas (a una
determinada presión).
El punto de rocío es un parámetro muy importante en todos los procesos en los
que intervienen gases, ya que, si la temperatura a la que está el gas es menor
que su punto de rocío, condensa, pudiendo estropear los elementos de la
instalación o producir corrosión, si éstos no están convenientemente preparados
para ello.
Tan importante como el punto de rocío de los gases combustibles es el punto de
rocío de los gases procedentes de una combustión, ya que su condensación
causa serios problemas de corrosión en los equipos y en los conductos de
expulsión de dichos gases (chimeneas, recuperadores de calor, etc…), problema
que es preciso solventar con el empleo de materiales adecuados, y que se agrava
con la presencia de azufre en el combustible (fuel-oil, y gasóleo).
Cuando el combustible tiene compuestos de azufre, en la combustión éstos se
transforman en SO2 y, si hay exceso de aire, en SO3. Este anhídrido sulfúrico
puede reaccionar con el vapor de agua presente en los productos de la
combustión, según:
SO3 + H2O H2SO4.
Esta reacción no tiene lugar por encima de los 500 ºC, pues el H2SO4 es
inestable.
Se denomina punto de rocío ácido a la temperatura de condensación del H2SO4
producido. Está situado en torno a 15 ºC para una combustión normal de fuel-oil,
aunque está influido por multitud de factores:
- Variaciones en los parámetros que controlan la combustión: exceso de
aire, inquemados, etc.
- Geometría del flujo de gases.
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.27 gc/L01/c02
- Presencia de catalizadores y aditivos en el combustible y en la cámara de
combustión.
Con el fin de disminuir los problemas de corrosión en los conductos de
evacuación de productos, en una combustión de fuel-oil las temperaturas mínimas
de estos gases deben ser:
- entre 160 ºC y 170 ºC para conductos de acero.
- entre 150 ºC y 160 ºC para conductos de hierro fundido.
Los gases, usualmente libres de azufre, presentan la ventaja de poder disminuir la
temperatura, sin que aparezcan dichos efectos, pudiendo disminuir la temperatura
incluso por debajo de 100 ºC. Ello conlleva una mejora del rendimiento al
disminuir las pérdidas por calor sensible de los humos o gases de escape y
recuperar el calor latente del agua, pues en ocasiones las instalaciones trabajan a
condensación.
2.18 Índice de Wobbe (W)
Se define como el cociente del poder calorífico de un gas entre la raíz cuadrada
de la densidad relativa del gas con respecto al aire. Según se utilice el PCS o el
PCI se hablará de índice de Wobbe superior (Ws) o inferior (Wi), aunque el más
utilizado es el superior.
r
Sd
PCSW (2.16)
El índice de Wobbe es el parámetro más utilizado en intercambiabilidad de gases,
aunque no es el único. Para más información consúltese el capítulo de
intercambiabilidad.
2.19 Bibliografía
[230]. SEDIGAS;. Manual del gas y sus aplicaciones. ISBN: 84-87337-04-X. .
19910000
Fundamentos Capítulo 2. Características
2.28 gc/L01/c02
[231]. Junta de Castilla y León. Prontuario Energético.. ISBN 84-7846-404-2.. .
20040000
[312]. Rodríguez Pincho, Antonio. Apuntes de Combustibles 2003.. . . 20030000
[314]. Gexcon. Gas Explosion Handbook. Gexcon;.
http://www.gexcon.com/index.php?src=handbook/GEXHBcontents.htm.
19920000
[318]. SEDIGAS. Curso Jefes de Obra.. Sedigas. Módulo 2. Rev 0 /1998. .
20041018
[321]. G&P Engineering Software. PhysProps. PhysProps.
http://gpengineeringsoft.com. 20041019
[348]. Borrás Brucart, E.;. Gas natural. Características, distribución y aplicaciones
industriales.. Editores técnicos asociados. ISBN 84-7146-241-9. Depósito legal:
B. 30.053-1987. . 19870000
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.2 gc/L01/c03
Tabla de contenido
CAPÍTULO 3. GASES COMBUSTIBLES ................................................................................................... 3.5
3.1 GASES NATURALES .............................................................................................................................. 3.5
3.2 GRISÚ ................................................................................................................................................. 3.12
3.3 GASES LICUADOS DE PETRÓLEO. PROPANO Y BUTANO. .................................................................... 3.13
3.4 AIRE PROPANADO .............................................................................................................................. 3.16
3.5 GASES MANUFACTURADOS ............................................................................................................... 3.17
3.6 HIDRÓGENO ....................................................................................................................................... 3.21
3.7 BIOGÁS ............................................................................................................................................... 3.27
3.8 MONÓXIDO DE CARBONO. CO ........................................................................................................... 3.32
3.9 UN GAS NO COMBUSTIBLE. ANHÍDRIDO CARBÓNICO. DIÓXIDO DE CARBONO. CO2. ......................... 3.33
3.10 BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................................... 3.34
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.3 gc/L01/c03
Tablas
Tabla 3.1 Características principales de lo combustibles gaseosos: Gas natural y
GLP [263] ........................................................................................................ 3.7
Tabla 3.2 Especificación de características de los GLPs.[RD61/2006] ..................... 3.14
Tabla 3.3 Ejemplos de características de aire propanado para diferentes usos.
[230] .............................................................................................................. 3.16
Tabla 3.4 Diferentes composiciones de gases manufacturados (gas ciudad). ... 3.19
Tabla 3.5 Previsiones de coste de obtención de hidrógeno en el año 2020 según
energía de origen y tecnología.[325] ............................................................ 3.21
Tabla 3.6. Procesos biológicos de obtención de hidrógeno, producción de
hidrógeno por litro de cultivo y hora, y tamaño reactor necesario para
alimentar celda combustible de 5 kW tipo PEM (de membrana de intercambio
de protones) [236] ......................................................................................... 3.26
Tabla 3.7 Composición usual del biogás generado [230] .................................. 3.31
Tabla 3.8 Producción bruta de biogás en el 2003 en la UE y Polonia (ktep) [268]
...................................................................................................................... 3.32
Figuras
Figura 3.1 Cadena energética del gas natural....................................................... 3.5
Figura 3.2 Ciclo de vida del Gas natural. Desde la extracción hasta la distribución.
........................................................................................................................ 3.8
Figura 3.3 Costes orientativos de transporte de petróleo y gas por conducción y
barco. [312] ..................................................................................................... 3.9
Figura 3.4 Esquema de una terminal de GNL. [230] ........................................... 3.10
Figura 3.5 Red de gasoductos de España. 2006 (tercer trimestre) ................... 3.11
Figura 3.6. El penitente portaba una vara para comprobar la existencia de gas.
...................................................................................................................... 3.12
Figura 3.7 Bombonas UD125 (butano), UD110 y UI350 (propano), de izquierda a
derecha. ........................................................................................................ 3.15
Figura 3.8 Esquema de una planta de aire propanado. [230] ............................. 3.17
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.4 gc/L01/c03
Figura 3.9 Esquema de un ciclo combinado de gasificación de biomasa. ......... 3.20
Figura 3.10 El hidrógeno como portador de energía, transporte, almacenamiento y
usos. [325] .................................................................................................... 3.25
Figura 3.11 Comparación de los volúmenes de almacenamiento de 4 kg de
hidrógeno en función del sistema de almacenamiento elegido. .................. 3.27
Figura 3.12 Posibilidades de sustitución de gasolinas con bioetanol. Emilio
Menéndez. [322]........................................................................................... 3.28
Figura 3.13 Proceso de producción de Biodiesel. Mercedes Ballesteros [322] . 3.28
Figura 3.14 Tratamiento y eliminación de R.S.U. en Valdemingomez. Madrid. . 3.29
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.5 gc/L01/c03
Capítulo 3. Gases Combustibles
3.1 Gases naturales
Se denomina gas natural a una mezcla de gases(Tabla 3.1) cuyos componentes
principales son hidrocarburos gaseosos, siendo el metano el componente
principal (proporción superior al 70 %). Los otros componentes que acompañan al
metano son hidrocarburos saturados: etano (C2H6), propano (C3H8), butano
(C4H10), pentano (C5H12) y en algunos casos, pueden haber otros gases como
anhídrido carbónico (CO2), nitrógeno (N2), ácido sulfhídrico (SH2), oxígeno (O2),
hidrógeno (H2), etc...
Figura 3.1 Cadena energética del gas natural.
Dicho gas natural es completamente distinto del gas natural suministrado a los
hogares, debido a que el primer paso dentro del ciclo de vida del gas natural tras
la extracción es su procesado.
Tratamiento
Producción
Exploración
Transporte
Almacenamiento
Distribución
Utilización
GNL
GN
GN
GN
GN
GN
GN
GN
GNL
Upstream
Downstream
TratamientoTratamiento
ProducciónProducción
ExploraciónExploración
TransporteTransporte
AlmacenamientoAlmacenamiento
DistribuciónDistribución
UtilizaciónUtilización
GNLGNL
GNGN
GNGN
GNGN
GNGN
GNGN
GNGN
GNGN
GNLGNL
Upstream
Downstream
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.6 gc/L01/c03
Suele distinguirse entre gas seco (el que no tiene hidrocarburos líquidos) y gas
húmedo (que contiene hidrocarburos líquidos o condensados).
El gas natural se encuentra en la naturaleza en las llamadas “bolsas de gas”,
yacimientos, o reservorios (del inglés “reservoir”), rellenando los poros de las
areniscas o calizas que ejercen la función de “roca almacén”. La roca almacén,
que es porosa y permeable, para poder conservar el gas natural es necesario que
tenga por encima una capa impermeable al gas, que se denomina cobertera.
Simplificando se podría decir que existen los siguientes tipos de yacimientos en
que se encuentra el gas natural:
- Gas natural seco. A lo largo de la extracción sólo se obtiene gas natural.
- Gas natural asociado. Es un yacimiento de petróleo en el que el gas se
encuentra en su parte superior, ya que por densidades la disposición
general de los fluidos es agua, crudo y gas de abajo arriba
respectivamente.
- Gas natural húmedo. Es un yacimiento de un gas natural rico en
compuestos líquidos a presión ambiente, pero que forman parte del gas en
las condiciones de temperatura y presión iniciales del yacimiento. Al
disminuir con la explotación la presión del yacimiento, se va obteniendo un
flujo bifásico gas – líquido.
También es frecuente hablar de gas ácido o dulce dependiendo de si el gas
natural contiene azufre en su composición o no.
No existe una teoría rigurosa de la formación del gas natural, pero existe
consenso en que debió de producirse un proceso análogo al de la formación del
petróleo: descomposición de la materia orgánica por microbios anaerobios, y
condiciones de p y T adecuadas. De hecho se considera que el gas natural se
encontraría a presiones y temperaturas mayores por lo que estos yacimientos
serían la conclusión de algunos yacimientos de petróleo. Esta suposición se basa
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.7 gc/L01/c03
en que petróleo y gas pueden coexistir en un yacimiento, y los yacimientos más
profundos (mayor temperatura y presión) son de gas.
Los otros componentes que acompañan al metano son hidrocarburos saturados
(como etano, propano, butano, etc.) y pequeñas proporciones de otros gases,
como anhídrido carbónico (CO2), nitrógeno y en algún caso ácido sulfhídrico
(SH2), oxígeno e hidrógeno.
El transporte y distribución de gas natural desde los yacimientos hasta los puntos
de consumo se realiza de dos formas:
- mediante canalizaciones de gas
- por transporte y almacenamiento en estado líquido.
Tabla 3.1 Características principales de lo combustibles gaseosos: Gas natural y GLP [263]
Arg
elia
Bar
celo
na
Arz
ew/S
kik
da
Lib
ia B
arce
lon
a
Arg
elia
gas
od
uct
o
Yac
imie
nto
s
nac
ion
ales
Arg
elia
Hu
elv
a
(Arz
ew/E
xC
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Co
nex
ión
Fra
nci
a
Pro
pan
o C
om
erci
al
Pro
pan
o A
lta
pu
reza
Bu
tan
o
Metano (% molar) 90,691 87,365 83,60 97,649 89,192 96,696 - - -
Etano(% molar) 7,492 10,963 7,61 0,255 8,200 2,327 0,63 1,10 0,46
Propano(% molar) 0,952 0,611 1,98 0,068 1,622 0,192 87,48 96,25 9,14
Butano(% molar) 0,261 0,056 0,79 0,055 0,496 0,377 11,89 2,65 90,40
Pentano(% molar) 0,017 - 0,23 0,013 0,030 0,010 - - -
Hexano y
superiores (%
molar)
- - 0,12 - - - - - -
Nitrógeno(%
molar) 0,587 0,963 5,69 1,744 - 0,397 - - -
Dióxido de
carbono(% molar) - - - 0,216 - 0,001 - - -
Densidad
(kg/m3(n)) 0,786 0,802 0,843 0,733 0,802 0,744 2,09 2,03 2,62
Densidad relativa 0,607 0,62 0,652 0,567 0,621 0,576 0,162 0,157 2,03
Punto rocío 1 atm
(ºC) -106 -107 - -78 -85 - -47 -45 -2
Factor de
compresibilidad
(z) a 0ºC y 1 atm
0,9971 0,9976 0,9976 0,9981 0,9976 0,9979 0,9987 0,9798 0,9697
PCS te/m3(n) 10,288 10,354 10,104 9,392 10,431 9,776 25,189 24,465 31,138
PCI te/m3(n) 9,222 9,341 9,121 8,445 9,409 8,744 23,161 22,487 28,7
Índice de Woobe
te/m3(n) 13,12 13,147 12,51 12,471 13,242 12,886 19,79 19,525 21,855
Aires 10,12 10,25 10,01 9,31 10,34 9,69 24,61 23,92 30,23
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.8 gc/L01/c03
Arg
elia
Bar
celo
na
Arz
ew/S
kik
da
Lib
ia B
arce
lon
a
Arg
elia
gas
od
uct
o
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s
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ales
Arg
elia
Hu
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(Arz
ew/E
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Co
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Fra
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a
Pro
pan
o C
om
erci
al
Pro
pan
o A
lta
pu
reza
Bu
tan
o
estequiométricos
m3(n)/m3(n) gas
Gases totales de
combustión
estequiométricos
m3(n)/m3(n) gas
11,01 11,14 10,93 10,15 11,23 10,54 26,67 23,93 32,68
CO2 máximo sobre
gases secos % 11,97 12,02 12,03 11,75 14,04 12,03 13,8 13,76 11,83
El gas natural tiene un 0,001 % de azufre aportado por el odorizante: tetrahidrotiofeno.
Figura 3.2 Ciclo de vida del Gas natural. Desde la extracción hasta la distribución.
En general, para distancias inferiores a 4 000 km es más barato el transporte por
gasoductos. La cifra anterior puede reducirse en caso de imperativos técnicos
como son el cruce de mares profundos etc. Los cuales pueden incidir en la
utilización del GNL (gas natural licuado) como forma de transporte de gas natural.
570
GNL
570
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.9 gc/L01/c03
Figura 3.3 Costes orientativos de transporte de petróleo y gas por conducción y barco. [312]
A su vez cada curva de la Figura 3.3 se desdobla en otras. Así por ejemplo es
más caro un gasoducto submarino que uno terrestre, y a su vez entre los
terrestres depende del diámetro, caudal, distancias y terreno (más barato
zanjadora en terreno arenoso y llano, que explosivos en zona rocosa de
montaña). Los valores límite que se utilizan para gasoductos son 48” en
onshore(terrestre) y 200 bar en offshore (submarino).
Por su parte la cadena del GNL desdobla la curva en función del tamaño del
barco.
Para que se produzca el transporte en forma de GNL es necesaria la siguiente
cadena:
- Producción y conducción a la planta de tratamiento.
- Planta de tratamiento y licuación de gas natural;
- Transporte de GNL en barcos metaneros;
- Terminal de recepción, almacenamiento y regasificación.
0
1
2
3
4
5
6
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
$/M
BT
U
Distancia (km)
Gasoducto
Cadena GNL
Oleoducto
Petrolero
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.10 gc/L01/c03
Figura 3.4 Esquema de una terminal de GNL. [230]
a) Licuación del gas natural. El GNL se transporta y almacena en unas
condiciones de 1040 mbar y -163 ºC. El proceso utilizado para la licuación
consiste en enfriar el gas en etapas sucesivas mediante agentes
frigoríficos y un posterior subenfriamiento por expansión del gas.
En el proceso anterior se obtiene GNL con una densidad aproximada de
450 kg/m3, partiendo de un gas natural que aproximadamente tiene 0,776
kg/m3(n), lo cual equivale a reducir su volumen 570 veces respecto al gas
en condiciones normales (coloquialmente se habla de 600 veces en
reducción de volumen y una densidad del GNL mitad que la del agua, es
decir 500 kg/m3).
b) Terminal de recepción, almacenamiento y regasificación. Los barcos
metaneros descargan el GNL en la planta mediante bombas criogénicas.
Una vez almacenado el GNL en tanques criogénicos especialmente
aislados térmicamente, para regasificarlo se siguen los siguientes pasos:
- Compresión del GNL mediante bombas centrífugas;
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.11 gc/L01/c03
- Vaporización del GNL comprimido en intercambiadores de calor.
Figura 3.5 Red de gasoductos de España. 2006 (tercer trimestre)1
La Figura 3.4 muestra el esquema de un terminal de regasificación que utiliza
vaporizadores con agua de mar como fluido térmico. En todo el proceso se
produce una cierta cantidad de GN sobrante mezclado con otros gases no
condensables que es conducida a la antorcha para su incineración. Mediante este
procedimiento se eliminan los gases no deseados.
Como alternativa a la regasificación en la terminal, queda como opción el
transporte de GNL mediante camiones cisterna criogénicos hasta una pequeña
planta de almacenamiento próxima a los puntos de consumo. En estas plantas
satélite tiene lugar un proceso similar al de la Terminal: bombeo del GNL para
aumentar la presión y posterior regasificación. En las plantas satélite lo usual es
1 http://www.cne.es/cne/doc/consumidores/red_gas.pdf
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.12 gc/L01/c03
utilizar gasificadores atmosféricos (es decir por el aire ambiente), con apoyo de un
gasificador de agua caliente para el caso de puntas.
3.2 Grisú
Se conoce con este nombre al gas combustible que resulta de la mezcla de aire
con el metano desorbido por las capas de carbón durante su explotación en
concentraciones dentro de los límites de explosividad. Es causa frecuente de
explosiones en la minería.
Aunque teóricamente fuera del rango de explosividad no se produce la explosión
del grisú es falso considerar que las condiciones son seguras, ya que pueden
producirse zonas de acumulación, elevando la concentración, y zonas de
ventilación disminuyendo la concentración, entrando por tanto en el rango de
explosividad. Hay que recordar que cuanto mayor sea la diferencia de densidades
entre el aire y el gas, más posibilidades haya de que el gas estratifique,
concentrándose en huecos del suelo (dr>1) o en campanas del techo (dr<1).
Habitualmente suele considerarse que hay estratificación cuando la densidad
relativa es un 20 % superior o inferior a la del aire.
Figura 3.6. El penitente portaba una vara para comprobar la existencia de gas.
Ante2 la peligrosidad que suponía ese gas desconocido, se ensayaron diversos
métodos para su detección y eliminación. Así, en Alemania se introducían perros
en las minas que portaban antorchas encendidas, y en Gales era habitual el
2 http://www.amyp.org/Formularios/Lampisteria/LampisteriaTexto.asp?IdLampara=3
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.13 gc/L01/c03
arrojar también antorchas al fondo del pozo, antes de comenzar la jornada. En
algunas minas era frecuente el uso de las llamadas lámparas eternas, que
estaban encendidas permanentemente con la supuesta intención de quemar los
gases a medida que estos se presentaban. Ninguno de estos sistemas consiguió
eliminar el problema, sino que en muchos casos se agravaba el problema.
De Gales proviene la primera referencia escrita (1650) que disponemos del
“penitente” (Figura 3.6). Un hombre, en ocasiones habiendo sido condenado a
muerte por la justicia, recorría las galerías antes de la entrada de los mineros,
portando una larga vara en cuyo extremo permanecía encendida una antorcha,
con el objetivo de ir inflamando los gases que pudieran aparecer en su recorrido.
Ni qué decir tiene que cientos de ellos perecieron a causa de explosiones o
quemaduras mientras efectuaban su peligrosísima tarea. En España, parece ser
que el empleo del penitente se desarrolló en determinas minas asturianas o en las
de carbón de Villanueva del Río (andalucía).
3.3 Gases licuados de petróleo. Propano y Butano.
Se denominan así el propano, el butano y sus mezclas, que se almacenan y
transportan a presión para mantenerlos en estado líquido, de ahí su nombre:
Gases Licuados del Petróleo o GLP.
Estos hidrocarburos están presentes en los crudos y en disolución con el resto de
los componentes del petróleo. Se separan por destilación fraccionada. Algunos
gases naturales contienen propano y butano; en estos casos se suelen extraer
antes de proceder a la distribución del gas natural por tuberías.
Los GLP sufren una desulfuración hasta alcanzar una concentración de azufre
máxima de 50 mg/kg, y una separación en la que se obtienen sus dos productos
más importantes: el butano y el propano comerciales, en los que el componente
mayoritario da nombre al producto. Usualmente suele considerarse que el butano
y el propano comercial son mezclas de ambas sustancias al 80 % y 20 %, siendo
el porcentaje mayor el que da nombre al producto comercial.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.14 gc/L01/c03
La composición de los GLP viene definida por el RD 61/2006, (BOE 2006-02-17)
en el que se determinan las especificaciones de gasolinas, gasóleos, fuelóleos y
gases licuados del petróleo.
Tabla 3.2 Especificación de características de los GLPs.[RD61/2006]
Propano comercial Butano comercial
C2 < 2,5 (%)v < 2 (%)v
C3 >80 (%)v <20 (%)v
C4 <20 (%)v >80 (%)v
C5 <1,5 (%)v <1,5 (%)v
15ºC [502 kg/m3, 535 kg/m3] >580 kg/m3
Azufre <50 mg/kg <50 mg/kg
PCI 10,8 Mcal/kg 10,7 Mcal/kg
PCS 11,9 Mcal/kg 11,8 Mcal/kg
El transporte y la distribución se pueden efectuar de las siguientes formas:
a) Envases móviles (bombonas): Son recipientes cilíndricos de acero en los que
el producto se almacena a temperatura ambiente, pero a una presión
suficiente para que esté en estado líquido, para aumentar la carga útil. Las
cargas útiles de las bombonas son:
- 6 kg de butano comercial. Una bombona esférica, que facilita su manejo,
aunque al igual que las restantes, su peso vacía es de unos 7 kg, es decir
llena pesa el doble que vacía.
- 12,5 kg de butano comercial (la bombona naranja típica de acero pesa 35
kg llena), utilizado fundamentalmente en el mercado doméstico.
Técnicamente se denomina UD125, y coloquialmente “butanito”.
- 11 kg de propano comercial, utilizado en el mercado doméstico y en el
mercado comercial de pequeño consumo. Técnicamente se denomina
UD110, y coloquialmente “propanito”.
- 35 kg de propano comercial, utilizado en el mercado doméstico de gran
consumo (calefacción + agua caliente + cocina) y en el mercado comercial.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.15 gc/L01/c03
La bombona es alargada de aproximadamente 3 mm de espesor.
Técnicamente se denomina UI350.
b) Tanques fijos: Tienen distintos volúmenes en función de las necesidades y se
recargan periódicamente mediante camiones cisterna (distribución a granel)
con propano comercial. Se usan en el mercado doméstico (viviendas
individuales y comunidades), mercado comercial e industrial y para
automoción.
c) Redes de distribución: A partir de un tanque fijo o un conjunto de ellos, se
realiza la distribución a cada usuario, doméstico, comercial o industrial,
mediante una red de canalizaciones de distribución.
Figura 3.7 Bombonas UD125 (butano), UD110 y UI350 (propano), de izquierda a derecha.
Tanto las bombonas como los tanques tienen un límite de llenado del 85 % del
máximo geométrico por seguridad. El producto se encuentra líquido en su interior,
pero en equilibrio con su vapor a la temperatura ambiente, para lo cual la presión
en el interior del recipiente aumenta al aumentar la temperatura exterior y
disminuye al disminuir la temperatura exterior siempre buscando el equilibrio
líquido – vapor. Además de la presión, otro efecto que hay que vigilar es la
densidad del producto, que disminuye con el aumento de temperatura, con lo que
disminuye la cámara de vapor, pudiendo llegar a desbordar el producto o incluso
provocar la explosión mecánica del tanque o bombona, fenómeno que se conoce
como BLEVE (boiling liquid expanding vapour explosion), y que tiene
consecuencias todavía peores si encuentra el vapor generado una fuente de
ignición a su paso.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.16 gc/L01/c03
Tanto el propano como el butano son incoloros e inodoros, por lo que se les
añade unas sales de azufre llamadas mercaptanos (metilmercaptano: CH3-SH)
para darles olor. Su uso está prohibido en sótanos debido a que son más densos
que el aire y por ello hay que disponer su ventilación en la parte inferior de las
paredes.
El butano puede tener su botella en el interior y en el exterior de la casa, mientras
que el propano tiene que estar fuera de la misma obligatoriamente (en una
caseta).
3.4 Aire propanado
Recibe este nombre una mezcla de aire y propano comercial. La proporción de
cada componente en la mezcla (y por tanto el poder calorífico y el índice de
Wobbe) varía en función de su uso. Este tipo de mezclas se utiliza por dos
motivos:
- como complemento o sustitución del gas manufacturado. Ante un aumento
de consumo del gas manufacturado puede ser interesante emplear aire
propanado en lugar de aumentar la capacidad de la planta. La sustitución
comporta reducción de costes al simplificarse el proceso de producción;
- como intercambio con gas natural. Si se prevé que una zona se conectará
con la red de gas natural, puede ser conveniente abastecer inicialmente la
zona con aire propanado (de características diferentes a las del caso
anterior). En estados unidos también se utiliza esta opción como apoyo en
puntos de consumo, en instalaciones de descrestado de puntas de
consumo (peak shaving).
Tabla 3.3 Ejemplos de características de aire propanado para diferentes usos. [230]
Aire propanado como %Propano
comercial % aire
PCS
MJ/m3(n)
Densidad
relativa
complemento de gas
manufacturado 27,1 72,8 27,21 1,14
Intercambio con gas natural 56,3 43,7 56,52 1,3
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.17 gc/L01/c03
En el primer caso se trata de aire propanado de bajo índice de Wobbe y en el
segundo de alto índice de Wobbe.
Figura 3.8 Esquema de una planta de aire propanado. [230]
Una vez realizada la mezcla en una planta, el gas se distribuye hasta los puntos
de consumo mediante canalizaciones similares a las utilizadas para el resto de
gases combustibles.
El aire propanado a veces se denomina X/Y, como por ejemplo 80/20. Esto
significa, si no se especifica otra cosa, X % de propano e Y % de aire.
3.5 Gases Manufacturados
Bajo este nombre genérico se incluyen los diferentes gases combustibles que se
fabrican a partir de otras materias primas y que suelen distribuirse mediante una
red de tuberías, desde la fábrica de gas hasta los consumidores. También se
suele denominar gas ciudad.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.18 gc/L01/c03
Históricamente se ha obtenido el gas manufacturado utilizando carbón como
materia prima, mediante los procesos de destilación de la hulla: gas de hulla y
gasificación del carbón con vapor de agua: gas de agua.
Se utilizaban dos procesos de producción (para más información véase el
apartado de gasificación):
- Oxidación parcial. La ventaja principal de este proceso es que admite como
alimentación cualquier hidrocarburo, desde gas natural hasta crudo
petrolífero o cualquiera de sus fracciones. La gasificación se lleva a cabo
mediante la reacción del hidrocarburo con oxígeno y agua a altas
temperaturas (entre 1100 ºC y 1500 ºC). En la reacción que tiene lugar se
produce monóxido de carbono, tóxico.
- Reformado catalítico. El gas obtenido en la primera fase del proceso es una
mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno, según la siguiente reacción:
CnHm + nH2O nCO + (n + m/2) H2
Esta reacción es endotérmica y se lleva a cabo de forma continua en el
interior de unos tubos que contienen el catalizador y que son calentados
desde el exterior mediante mecheros. La reacción se realiza a 800 ºC.
Para producir el gas ciudad se precisa una segunda etapa en la que el
gas se enfría hasta unos 380 ºC y se hace reaccionar con más vapor de
agua en un lecho de catalizador según:
CO + H2O CO2 + H2
En otras etapas se elimina una parte del CO2 y otra parte reacciona con el
hidrógeno para producir metano:
CO2 + 4 H2 CH4 + 2 H2O
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.19 gc/L01/c03
Cuando la materia prima utilizada son naftas ligeras, se necesita una
desulfuración previa de la nafta, ya que el azufre envenena los
catalizadores, impidiendo que se produzcan las diferentes reacciones.
El gas producido es inodoro, por lo que se le añade tetrahidrotiofeno
(THT) como odorizante en pequeñas cantidades 20 mg/m3(n).
Como materias primas (CnHm) se han utilizado históricamente: carbón,
naftas de petróleo y gas natural.
Tabla 3.4 Diferentes composiciones de gases manufacturados (gas ciudad).
Proceso Componente PCS
kJ/m3(n) Densidad relativa CH4 C2H6 H2 CO CO2 N2
Reformado catalítico de naftas con vapor
26,8 0,4 49,0 2,8 21,0 - 17 556 0,53
Reformado catalítico de GN con vapor
22,4 0,9 59,6 3,2 13,7 0,2 17 556 0,42
Reformado catalítico de GN con aire y vapor
25,4 2,0 46,3 2,5 11,2 12,6 17 556 0,53
Este tipo de gases está prácticamente en desuso y en vías de desaparición en
nuestro país al irse sustituyendo por gas natural.
Dado que el consumo no es constante a lo largo del día, se precisa un
almacenamiento en gasómetros que adecue la producción constante a la
demanda variable. La distribución se efectúa por tuberías desde la fábrica de gas
hasta los puntos de consumo.
Otro posible medio de obtención de gas sintético es el proceso de gasificación de
carbón, derivados del petróleo (naftas, coque, fueloil), o residuos orgánicos
(biomasa) con el fin de transformarlo en un combustible gaseoso, o gas de
síntesis (syngas), compuesto fundamentalmente por CO y H2 con pequeñas
cantidades variables de CO2 y CH4.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.20 gc/L01/c03
Figura 3.9 Esquema de un ciclo combinado de gasificación de biomasa3.
Hay que distinguir el biogás, compuesto principalmente por CH4 y CO2 del gas
obtenido mediante gasificación de biomasa (por lo que a veces se denomina
también biogás), que está compuesto fundamentalmente por H2 y CO
(denominado gas sintético o Syngas). La gasificación de biomasa se realiza en
dos procesos:
- Pirólisis. Liberación de los componentes volátiles del combustible a
temperaturas inferiores a 600 ºC: hidrocarburos gaseosos, hidrógeno, CO,
CO2. Este proceso juega un papel más importante que en el caso del
carbón debido a que los componentes volátiles son mayores en los
biocombustibles. Es un proceso endotérmico sostenido por la gasificación
exotérmica posterior.
- Gasificación clásica mediante vapor y/o combustión con defecto de aire.
Para ver procesos de obtención del biogás, consúltese el capítulo de gasificación.
3 http://www.eere.energy.gov U.S. Department of Energy. Energy Efficiency and Renewable
Energy.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.21 gc/L01/c03
3.6 Hidrógeno
El hidrógeno es el elemento más abundante en el universo y sin embargo en la
Tierra raramente se encuentra en estado libre. La energía radiante que
procedente del Sol recibimos en nuestro planeta, se debe a las reacciones de
fusión de los átomos de hidrógeno formando átomos de helio y desprendiendo
calor. Esta energía estelar es uno de los factores fundamentales que permiten el
mantenimiento de la vida en la Tierra, y por tanto, suele decirse que todas las
energías naturales de la tierra provienen del sol (excepto la geotérmica y la
maremotriz).
El hidrógeno es un gas incoloro, inodoro e insípido de muy baja densidad (su
densidad relativa respecto al aire es de 0,069).
En ocasiones se encuentra asociado a algunos metales que tienen la propiedad
de adsorberlo: platino, paladio, tántalo,… Esta característica se está observando
con interés para las etapas de transporte.
El hidrógeno permite obtener llamas de elevada temperatura, y empleando
oxígeno puro como comburente se consiguen temperaturas de llama de 2 400 ºC.
Mediante sopletes especiales (que precisan de electrodos de tungsteno para
provocar la ionización de la corriente de hidrógeno molecular) se consiguen
temperaturas de hasta 4000 ºC. Este tipo de sopletes dan lugar a la aparición de
hidrógeno atómico (H), que es mucho más reactivo que el hidrógeno molecular
(H2).
Existen varios métodos de obtención del hidrógeno, siendo el reformado de gas
natural el método de obtención más barato actualmente.
Tabla 3.5 Previsiones de coste de obtención de hidrógeno en el año 2020 según energía de origen y
tecnología.[325]
Tecnología Coste $/GJ año 2020
Gasolina/diesel 6-8
Gas natural 3-5
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.22 gc/L01/c03
Tecnología Coste $/GJ año 2020
Gas natural y CCS (CO2
capture and storage) 7-11
Carbón y CCS 8-11
Biomasa. Gasificación 10-18
Eólica terrestre 17-23
Eólica marina 22-30
Electricidad solar térmica. 27-35
Electricidad solar fotovoltaica. 47-75
Electricidad nuclear. 15-20
Cogeneración nuclear HTGR
(High Temperature Gas
Cooled Reactor)
10-25
El hidrógeno también se puede obtener como subproducto en la fabricación de
hidróxido sódico, mediante electrólisis de una disolución salina. La electrólisis del
cloruro sódico en medio acuoso da lugar a la formación de hidróxido sódico y al
desprendimiento de cloro e hidrógeno gaseosos.
El hidrógeno puede producirse por varios procesos, tal como se ha comentado
(electrolisis del agua, reformado catalítico de compuestos orgánicos ricos en
hidrógeno, o procesos biológicos), aunque actualmente la producción
predominante (en torno al 95 % de todo el hidrógeno producido) es mediante
reformado con vapor del gas natural (metano, CH4), y mediante electrolisis del
agua (H2O, el otro 5 %).
La producción biológica de hidrógeno presenta un amplio rango de posibilidades,
incluyendo la denominada biofotólisis directa, biofotólisis indirecta, foto-
fermentación, y fermentación oscura.
La biofotólisis consiste en la producción de hidrógeno gracias al uso de algas
verdes que utilizan la energía solar para disociar las moléculas de agua en
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.23 gc/L01/c03
hidrógeno y oxígeno. Según las características del proceso se desarrolla una
biofotólisis directa o indirecta.
En la fotofermentación se aprovechan las vías catabólicas de las bacterias no
sulfuradas fotoheterótrofas para obtener hidrógeno a partir de residuos de
compuestos orgánicos. Existen otras bacterias pertenecientes a la gigantesca
familia Rhodospirillaceae que pueden desarrollarse en ausencia de luz usando
monóxido de carbono para generar ATP y liberando hidrógeno molecular y dióxido
de carbono.
Las tecnologías del biohidrógeno son aún muy recientes, y su desarrollo debe ir
encaminado a aumentar los ritmos de obtención de hidrógeno y reducir las
dimensiones de los dispositivos.
A nivel internacional se estima que el hidrógeno jugará un importante papel en los
posibles escenarios energéticos del futuro. Se llega incluso a plantear una
sociedad cuya energía final consumida sea únicamente electricidad e hidrógeno.
La sostenibilidad del sistema dependerá de las energías primarias utilizadas.
El hidrógeno es una “energía limpia” en la medida en que lo sea su producción.
En este sentido puede considerarse al hidrógeno como un “portador de energía”,
al igual que lo es la electricidad, ya que es un medio de transporte de la misma,
puesto que tanto el hidrógeno como la electricidad hay que producirlos a partir de
otras energías primarias. La ventaja del hidrógeno frente a la electricidad, y de
ahí el porqué lo complementa, es que se puede almacenar, mientras que la
electricidad no (al menos no en grandes cantidades y de forma económica).
La electricidad y el hidrógeno tienen la cualidad de ser intercambiables, pues
existe tecnología sobradamente conocida para convertir electricidad en hidrógeno
y viceversa. Es por ello que los esfuerzos se deben centrar en la producción
“limpia” de hidrógeno y electricidad, como por ejemplo:
- la fusión (el modelo de producción de energía de las estrellas) es una
tecnología no viable industrialmente que a lo largo de los años siempre se
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.24 gc/L01/c03
dice que estará disponible “dentro de 40 años”. A pesar de ser el sistema
de producción de energía eléctrica “ideal”, ya que no está actualmente
desarrollada en el ámbito industrial, habrá que asegurar el futuro pensando
en otras alternativas reales.
- la fisión. Las centrales nucleares que tantos ataques han sufrido desde el
ámbito medioambiental y de seguridad, son no sólo necesarias, sino
insustituibles en el vector energético actual y futuro.
- energías renovables. Salvo la energía hidráulica las energías renovables
son energías caras y de producción de medianas o pequeñas potencias.
Son energías que hay que desarrollar y que tienen un impacto social y
medioambiental muy beneficioso. De todas formas, teniendo en cuenta que
la demanda energética está creciendo por encima del de implantación de
estas tecnologías es más factible pensar en una participación marginal en
la producción de energía más que en un sistema basado exclusivamente
en ellas.
- biohidrógeno. La generación de hidrógeno por medios biológicos
(bacterias) es una tecnología que está empezando. Actualmente hay que
superar grandes barreras para hacer viable ésta tecnología, como la
separación de gases, llegar a escalas que permitan una producción de H2
suficiente para alimentar una pila de combustible para un hogar, y disminuir
el coste y el volumen necesario de los reactores.
- hidrógeno solar. Basa la producción de hidrógeno en celdas electrolíticas
con un fotoánodo (compuesto por óxidos de semiconductores, como el
TiO2), excitado por los fotones del sol que crean los pares electrón – hueco
(como en las celdas fotovoltáicas), pero con un material mucho más barato.
En la actualidad se utiliza el hidrógeno en multitud de procesos industriales, sin
embargo su papel hasta ahora ha sido el de un componente más de los que
intervienen en estos procesos. Por el contrario, lo que está emergiendo en el
momento presente es la utilización del hidrógeno como nuevo vector energético
que permita un desarrollo compatible con el respeto al medioambiente.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.25 gc/L01/c03
Figura 3.10 El hidrógeno como portador de energía, transporte, almacenamiento y usos. [325]
La energía del hidrógeno presenta un conjunto de problemas que es necesario
solventar. Al día de hoy no resulta fácil producir grandes cantidades de hidrógeno
de forma eficiente y a precios razonables usando energías no fósiles. Dada la
naturaleza del hidrógeno es necesario desarrollar sistemas eficaces para su
almacenamiento y transporte. Hay que realizar e implantar la normativa necesaria
para el uso seguro del hidrógeno en todo tipo de aplicaciones. Es preciso mejorar
la tecnología de las pilas de combustible para comercializarlas extensivamente en
su aplicación al sector transporte, en generación estacionaria o en electrónica
portátil.
Respecto a la producción biológica del hidrógeno se están realizando
investigaciones que están obteniendo resultados muy espectaculares y
esperanzadores (Tabla 3.6). Buen ejemplo de ello es el biorreactor construido por
la investigadora Suellen Van Ooteghem en el National Energy Technology
Laboratory de Morgantown, EE.UU. El biorreactor contiene unas bacterias muy
peculiares de la cepa Thermotoga neapolitana. Son bacterias extremófilas cuya
mayor eficacia se obtiene a la alta temperatura de 75 ºC, por lo que no es
necesario esterilizar nada ya que las altas temperaturas matan al resto de
microorganismos. Además, esas bacterias no necesitan azúcares como nutriente
inicial y origen del hidrógeno, sino urea, un subproducto muy barato de las plantas
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.26 gc/L01/c03
de tratamiento de aguas residuales. El proceso de producción del hidrógeno no es
una fermentación, es decir, no necesitan condiciones anaerobias, sino que lo
pueden realizar en presencia de oxígeno. Y el rendimiento obtenido es casi
increíble: en un biorreactor continuo de 14 litros la Dra. Van Oothegen dice haber
obtenido una producción de hasta 8 litros por hora de hidrógeno, con una pureza
del 80%. Por tanto, parece que será muy factible el escalado industrial del
proceso.
Tabla 3.6. Procesos biológicos de obtención de hidrógeno, producción de hidrógeno por litro de cultivo
y hora, y tamaño reactor necesario para alimentar celda combustible de 5 kW tipo PEM (de
membrana de intercambio de protones) [236]
Nombre Proceso Producción
(mmol H2 / (l x h)
Tamaño reactor
(litros)
Biofotólisis directa 2 H2O + luz solar 2 H2 + O2 0,07 1,71 x 106
Biofotólisis indirecta 12 H2O + 6 CO2 + luz solar C6H12O6 + 6
O2
C6H12O6 + 12 H2O + luz solar 12 H2 + 6
CO2
0,355 3,37 x 105
Foto-fermentación C6H12O6 + 12 H2O + luz solar 12 H2 + 6
CO2 0,16 7,58 x 105
Bacterias
biofotoheterotrópicas
CO (g) + H2O (l) CO2 (g) + H2 (g)
G=-20 (kJ/mol) 96,0 1,25 x 103
Fermentación oscura C6H12O6 + 2 H2O 2CH3COOH + 4 H2 + 2
CO2
ó
C6H12O6 + 2 H2O 2CH2CH2CH2COOH +
2 H2 + 2 CO2
8,4 a 121,0 9,89 x 102 a 5,70
x 103
Los estudios actuales de almacenamiento y transporte de hidrógeno van
enfocados hacia:
- almacenamiento gaseoso a presión,
- almacenamiento líquido a presión,
- almacenamiento en hidruros metálicos,
- almacenamiento por adsorción en compuestos de carbono.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.27 gc/L01/c03
Figura 3.11 Comparación de los volúmenes de almacenamiento de 4 kg de hidrógeno en función del
sistema de almacenamiento elegido.
3.7 Biogás
Con el término biogás se designa a la mezcla de gases resultantes de la
descomposición de la materia orgánica realizada por acción bacteriana en
condiciones anaerobias.
Para transformar la biomasa en energía almacenable (líquidos y gases) se
emplean dos tratamientos biológicos:
- La fermentación aerobia, que se efectúa en presencia de aire, y se utiliza
para la producción de alcohol líquido, principalmente. La materia prima es
vegetal: centenos, colzas, girasol, algas, residuos forestales. El producto
obtenido es el bioetanol(Figura 3.12). Brasil fue el país pionero en la
utilización del bioetanol, al que se sumaron EEUU y Suecia. El etanol se
puede utilizar como una materia prima necesaria dentro del proceso de
fabricación de biodiesel (Figura 3.13).
- La fermentación anaerobia, o digestión, que exige un ambiente exento de
oxígeno y que produce el biogás (gas). La materia prima es mucho más
flexible: residuos vegetales, residuos de matadero, residuos orgánicos de
hospital,…
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.28 gc/L01/c03
Bioetanol Aditivo a la gasolina
Mezcla con gasolina
Sustituto de la gasolina
ETBE
(100%)
(5%)
(20%)
Motores acondicionados
Aporte oxigenado
Figura 3.12 Posibilidades de sustitución de gasolinas con bioetanol. Emilio Menéndez. [322]
COLZA
TRITURACIÓN
ACEITE
TRANSESTERIFICACIÓN
GLICERINA EN BRUTO GLICERINA PURA
ESTER MOTORES
DIESEL
METANOL O
ETANOL
TORTA
Figura 3.13 Proceso de producción de Biodiesel. Mercedes Ballesteros [322]
El proceso de la digestión consiste en un ataque por parte de bacterias que
aumentan la acidez del medio a partir del consumo de la materia orgánica,
generando ácidos orgánicos (R-COOH) y alcoholes (R-OH). Precisamente a partir
de dichas sustancias COOH y OH se obtienen los gases presentes en el biogás,
compuesto fundamentalmente de CH4 , CO2 y algo de H2.
El biogás se produce en un recipiente cerrado o tanque denominado biodigestor el
cual puede ser construido con diversos materiales como ladrillo y cemento, metal
o plástico. El biodigestor, de forma cilíndrica o esférica posee un conducto de
entrada a través del cual se suministra la materia orgánica (por ejemplo, estiércol
animal o humano, las aguas sucias de las ciudades, residuos de matadero) en
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.29 gc/L01/c03
forma conjunta con agua, y un conducto de salida en el cual el material ya
digerido por acción bacteriana abandona el biodigestor.
Figura 3.14 Tratamiento y eliminación de R.S.U. en Valdemingomez. Madrid.4
Los materiales que ingresan y abandonan el biodigestor se denominan afluente y
efluente respectivamente. El proceso de digestión que ocurre en el interior del
biodigestor libera la energía química contenida en la materia orgánica, la cual se
convierte en biogás. El método convencional de digestión anaerobia dura entre 60
4 http://www.mambiente.munimadrid.es
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.30 gc/L01/c03
y 90 días. Existe una digestión acelerada, que incorpora un sistema de
calefacción regulado, que consigue degradar la materia orgánica en 20 días.
Como anécdota hay que comentar que en el petrolero Prestige se procedió en el
2004 a inocular bacterias en sustancias orgánicas en el pecio de proa en el que
han quedado 700 toneladas de petróleo. El motivo es que por la gran profundidad
(4 000 m) y la dificultad de acceder a dicha zona se ha decidido que sean las
bacterias las que, en dicho espacio cerrado y carente de oxígeno, se encarguen
de consumir el crudo en los 14 años que se ha estimado durará el proceso.
Existe una alternativa a la visión del digestor tradicional, la cual se ejecutó en el
vertedero de Valdemingómez en Madrid, que consiste en el enterramiento del
material, una infraestructura para recuperar el gas según se vaya generando para
producir electricidad. El recubrimiento está totalmente disimulado mediante una
cubierta vegetal5.
Hay que tener en cuenta que aproximadamente la producción de basuras se cifra
en 750 gramos por habitante y día. Ello conlleva que en una ciudad como Madrid,
con 3,5 millones de habitantes censados se producen 2500 toneladas al día de
basura. La posibilidad de ofrecer salidas energéticas a producciones tan grandes
da una salida ecológica a las mismas.
Respecto a las depuradoras también es posible estimar la obtención de biogás en
unos 10 a 14 litros por habitante y día, con un gas de aproximadamente el 50 %
de metano (unos 4700 kcal/Nm3).
Los principales componentes del biogás son el metano (CH4) y el dióxido de
carbono (CO2). Aunque la composición del biogás varía de acuerdo a la biomasa
utilizada, su composición aproximada se presenta en la Tabla 3.7.
5 http://www.mambiente.munimadrid.es/nuevo_residuos/3.11Valdemingomez.htm
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.31 gc/L01/c03
El metano, principal componente del biogás, es el gas que le confiere las
características combustibles al mismo. El valor energético del biogás por lo tanto
estará determinado por la concentración de metano - alrededor de 20 MJ/m3,
comparado con 33 MJ/m3 a 38 MJ/m3 para el gas natural.
Tabla 3.7 Composición usual del biogás generado [230]
% volumen
Metano CH4 50 a 70
Dióxido de carbono CO2 35 a 40
Hidrógeno H2 1 a 3
Monóxido de carbono CO 0 a 0,1
Oxígeno O2 0,1 a 1
Nitrógeno N2 0,5 a 3
Gases diversos H2S; NH3; 1 a 5
A pequeña y mediana escala, el biogás ha sido utilizado en la mayor parte de los
casos para cocinar en combustión directa en estufas simples. Sin embargo,
también puede ser utilizado para iluminación, para calefacción y como reemplazo
de la gasolina o el combustible diesel en motores de combustión interna.
La utilización de los biodigestores además de permitir la producción de biogás
ofrece enormes ventajas para la transformación de desechos:
- Mejora la capacidad fertilizante del estiércol. Todos los nutrientes tales
como nitrógeno, fósforo, potasio, magnesio así como los elementos
menores son conservados en el efluente. En el caso del nitrógeno, buena
parte del mismo, presente en el estiércol en forma de macromoléculas es
convertido a formas más simples como amonio (NH4+), las cuales pueden
ser aprovechadas directamente por la planta. Debe notarse que en los
casos en que el estiércol es secado al medio ambiente, se pierde alrededor
de un 50% del nitrógeno (Hohlfeld y Sasse 1986).
- El efluente es mucho menos oloroso que el afluente.
- Control de patógenos. Aunque el nivel de destrucción de patógenos variará
de acuerdo a factores como temperatura y tiempo de retención, se ha
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.32 gc/L01/c03
demostrado experimentalmente que alrededor del 85% de los patógenos
no sobreviven el proceso de biodigestión (Hohlfeld y Sasse 1986). En
condiciones de laboratorio, con temperaturas de 35 ºC los coliformes
fecales fueron reducidos en 50 % – 70 % y los hongos en 95 % en 24
horas (Marchaim 1992).
Tabla 3.8 Producción bruta de biogás en el 2003 en la UE y Polonia (ktep) [268]
País (ktep)
Gran Bretaña 1.151
Alemania 685
Francia 322
España 257
Italia 155
Países Bajos 154
Suecia 147
Otros países de la UE 348
Total UE 3.219
Polonia 72
Se puede cifrar el rendimiento del biogás entre los 300 y los 800 litros de gas por
kilogramo de materia orgánica seca. Hay que insistir en la unidad anterior: seca,
pues la materia orgánica es habitual que tenga más de un 40 % de humedad.
Si se obtiene el biogás de excrementos o purines de animales, se puede cifrar la
producción de gas en 4,7 kWh/(día animal) para el ganado de engorda, 8,85
kWh/(día animal) para el ganado lechero y 9,85 kWh/(día animal) en el caso de
los puercos[322].
3.8 Monóxido de carbono. CO
Gas incoloro, inodoro e insípido, muy poco soluble en agua. Su temperatura
crítica es -139 ºC y su presión crítica es 35 atm.
Es un gran reductor por lo que se utiliza en metalurgia reduciendo óxidos
metálicos a temperaturas elevadas. Si se hace pasar a través de hulla o coque
ardiendo una cantidad limitada de aire, se obtiene una mezcla combustible de CO
(25 %), N2 (70%) y CO2 (5%) que se llama gas de aire, gas pobre o gas de
gasógeno, que se emplea en la industria como combustible, sin cenizas.
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.33 gc/L01/c03
La llama azul radiante que se observa sobre un fuego de carbón es debida al CO
que arde y se convierte en CO2 según:
CO + 1/2 O2 CO2
Cuando el CO2 que se forma por la combustión de carbón en su parte inferior se
pone en contacto con el carbón al rojo de las capas superiores, se forma CO:
C + CO2 2 CO.
Si en vez de aire se hace pasar vapor de agua a través de una capa de hulla o
coque incandescente, se produce gas de síntesis o gas de agua CO + H2 según la
reacción endotérmica:
C + H2O H2 + CO -125 kJ/mol
Los gases de escape de los motores de combustión interna, particularmente los
de automóvil, contienen del 1% a 8 % de CO, a causa de su combustión
incompleta. La proporción depende de la “riqueza de la mezcla”. Incluso al aire
libre, en calles estrechas de ciudades con mucha circulación de vehículos, la
cantidad de CO en el aire puede acercarse al límite peligroso. El problema es más
serio en garajes particulares de reducidas dimensiones; se ha calculado que un
motor de 20 CV produce 30 l de CO /min. Esta concentración es suficiente para
hacer mortal en 5 minutos la atmósfera de un garaje pequeño que esté cerrado y
con el motor en marcha, de tal forma que al respirar esta atmósfera, el
envenenamiento se produce sin remedio.
3.9 Un gas no combustible. Anhídrido carbónico. Dióxido de carbono. CO2.
No es combustible, pero se produce en la combustión de todos los combustibles
fósiles. Por eso se considera aquí, para conocer las características de dicho gas.
Gas incoloro, inodoro, casi vez y media más denso que el aire (44 kg/kmol : 28,8
kg/kmol = 1,52). La temperatura crítica es de 31,1 ºC y la presión crítica de 73
atm. Debido a su temperatura crítica, puede licuarse a la temperatura ambiente y
conservarse líquido en los tubos resistentes de acero. Si el líquido se deja fluir en
Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.34 gc/L01/c03
un saco de tela, la disminución de presión hace que parte del líquido se evapore,
y como se absorbe calor, como calor latente de vaporización, el resto se enfría
solidificándose en una masa blanca nívea, conocida como nieve carbónica o hielo
seco, porque no deja residuo líquido, a diferencia del hielo.
Es bastante soluble en agua: 1 litro de agua disuelve otro de CO2 a presión
atmosférica. La cantidad que se disuelve en un volumen dado de agua a una
determinada temperatura varía con la presión parcial del gas. Ley de Henry C = k
. p, donde c es la concentración del gas en el líquido y p la presión parcial del gas,
y k la constante de Henry. En este proceso se forma ácido carbónico, ácido débil.
El CO2 no arde ni mantiene la combustión de la materia orgánica; debido a ello se
utiliza en disoluciones para extinguir incendios (nieve carbónica).
Cuando se hace pasar CO2 a través de una capa de carbón incandescente, se
forma monóxido de carbono:
C + CO2 2 CO – 167 kJ/mol ,
reacción conocida como reacción reversible de Bouduard. A 1 atmósfera y 800 ºC
se forma 94 % de CO y es prácticamente completa por encima de los 1000 ºC. El
CO2 no es venenoso; pero si está muy concentrado produce asfixia (falta de
oxígeno).
3.10 Bibliografía
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Fundamentos Capítulo 3. Gases Combustibles
3.36 gc/L01/c03
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.1 gc/L01/c04
4
4 Intercambiabilidad
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.2 gc/L01/c04
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.3 gc/L01/c04
Tabla de contenido
4 INTERCAMBIABILIDAD ...................................................................................................................... 1
CAPÍTULO 4. INTERCAMBIABILIDAD ...................................................................................................... 6
4.1 INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................... 6
4.2 CRITERIO AGA ................................................................................................................................... 7
4.3 CRITERIO WEAVER / BUREAU OF MINES .......................................................................................... 14
4.4 CRITERIO DE DELBOURG .................................................................................................................. 16
4.4.1 Índice de Wobbe (W) .................................................................................................................... 7
4.4.2 Índice de Wobbe corregido......................................................................................................... 23
4.4.2.1 Determinación de K1. Primera familia. ....................................................................................... 23
4.4.2.2 Determinación de K1. Segunda familia. ...................................................................................... 24
4.4.2.3 Determinación de K2. Primera familia. ....................................................................................... 25
4.4.2.4 Determinación de K2. Segunda familia. ...................................................................................... 26
4.4.3 Potencial de combustión de Delbourg (C) ................................................................................. 26
4.5 BIBLIOGRAFÍA .................................................................................................................................. 31
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.4 gc/L01/c04
Tablas
Tabla 4.1 Hoja de cálculo de intercambiabilidad AGA. [642] y propio ............................ 9
Tabla 4.2 Límites de intercambiabilidad en función de los índices de
intercambiabilidad AGA. .................................................................................. 11
Tabla 4.3 Códigos AGA de las llamas [648] .......................................................... 12
Tabla 4.4 Índices Weaver de intercambiabilidad. .................................................. 14
Tabla 4.5 Valores requeridos por Weaver para cálculo velocidad combustión.[642] y
[648] ................................................................................................................... 15
Tabla 4.6 Constante a de la ecuación de Delbourg para distintos hidrocarburos . 27
Figuras
Figura 4.1 Relación entre los Índices AGA y el índice de Wobbe. [642] ............... 11
Figura 4.2 Relación entre los índices Weaver y el índice de Wobbe. ................... 16
Figura 4.3 Diagrama de intercambiabilidad función del potencial de combustión C
de Delbourg y el índice de Wobbe corregido Wcorregido kcal/m3(n). [230] ....... 18
Figura 4.4 Diagrama de intercambiabilidad de Delbourg de un quemador[353]. .... 21
Figura 4.5 Diagrama de Delbourg para un quemador doméstico ......................... 22
Figura 4.6 Valor del coeficiente K1 de corrección del índice de Wobbe para los
gases de la primera familia como función del contenido de H2, CnHm, CO2 en
% y el PCS en kcal/m3(n). [230] [353] ............................................................ 24
Figura 4.7 Valor del coeficiente K1 de corrección del índice de Wobbe para los
gases de la segunda familia como función del PCS en Mcal/m3(n). [230]
[353] ................................................................................................................. 25
Figura 4.8 Valor del coeficiente K2 de corrección del índice de Wobbe para los
gases de la primera familia como función del contenido de O2 en %, y el PCS
en kcal/m3(n). [230] [353] ................................................................................ 25
Figura 4.9 Valor del coeficiente K2 de corrección del índice de Wobbe para los
gases de la segunda familia como función del contenido de CO, O2, CO2 en
% y el PCS en kcal/m3(n) [230] [353] .............................................................. 26
Figura 4.10 Valores del coeficiente U para la primera familia en función del
contenido de O2 en % y el PCS en kcal/m3(n) [230] [353] ............................. 28
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.5 gc/L01/c04
Figura 4.11 Valores del coeficiente U para la segunda familia en función del
contenido de O2 en % y el PCS en kcal/m3(n) [230] [353] ............................. 28
Figura 4.12 Valores del coeficiente V para la primera familia como función del
contenido de H2 en %. [230] [353] ................................................................... 29
Figura 4.13 Valores del coeficiente V para la segunda familia como función del
índice de Wobbe corregido en kcal/m3(n). [230] [353] ................................... 29
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.6 gc/L01/c04
Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.1 Introducción
Debido a la dificultad de mantener constante la composición del gas utilizado en
una red o en una instalación es necesario establecer criterios que permitan
discernir si un determinado gas es válido o no para una instalación, sin que ésta
varíe en nada más que en el gas suministrado.
Así, dos gases se dicen intercambiables, cuando se pueden utilizar
indistintamente uno u otro en una misma red o instalación sin modificar ésta. Es
decir en las mismas condiciones de caudal y presión, sin necesidad de realizar
ningún reglaje ni alteración en el sistema.
Así, la red de gasoductos de España, alimentada por gases naturales de diferente
procedencia, que además son importados en forma líquida y gas, debe asegurar
que el gas que se inyecte en la red no será causa de problemas para la ingente
cantidad de usuarios.
También a nivel de instalación es importante asegurar el funcionamiento correcto
de la instalación y conocer si funcionará bien para la composición variable de un
combustible generado en la propia instalación. Así por ejemplo el gas de refinería,
que es un gas de composición variable, pues depende del modo de operación
concreto de los distintos procesos del complejo industrial, tiene que saberse
cuando la composición permite su aprovechamiento o es necesario llevar los
gases a la antorcha.
El estudio de la intercambiabilidad es muy importante para aquellos casos en que
pueda haber una variación en la composición del gas utilizado, como por ejemplo
cuando se cambia de país de origen de GNL, o se plantea la compatibilidad de
suministro a una red de gasoductos alimentado por países diferentes, o cuando
se utiliza como combustible un gas residual de un proceso, que es por naturaleza
cambiante en composición (una refinería, un horno alto, una industria química,…).
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.7 gc/L01/c04
En España y Europa, el parámetro que se utiliza mayoritariamente para el estudio
de la intercambiabilidad es el índice de Wobbe junto con la densidad relativa. Así
la norma EN 437, define 3 familias de gases, y dentro de ellas varios grupos. De
tal forma, el gas natural utilizado en España pertenece a la familia 2, grupo H.
El estudio de intercambiabilidad se basa, en este caso, en el estudio de los
aparatos con varios gases y varias presiones de utilización para delimitar los
márgenes de estabilidad en la combustión del aparato, evitando los 4 problemas
fundamentales: combustión no higiénica, puntas amarillas, desprendimiento de
llama y retroceso de llama.
Otro criterio, originario de Francia, y ampliamente utilizado es el criterio de
Delbourg. Utiliza este investigador de Gaz de France dos índices: el "Índice de
WOBBE corregido" (proporcional al consumo calorífico o potencia calorífica del
quemador) y otro índice que denomina “Potencial de Combustión” (proporcional a
la velocidad de propagación de la llama de cada gas o mezcla gaseosa).
Estados Unidos ha desarrollado un criterio propio, descrito en el boletín 36 de
AGA (American Gas Association). Precisamente la AGA estimó en 200
$/cliente[647] el dinero que tendría que invertir una empresa en regular los
aparatos de los consumidores domésticos ante un problema de intercambiabilidad
del gas de suministro.
Existen otra serie de índices, como por ejemplo el índice Weather.
4.2 Índice de Wobbe (W)
Se define como el cociente del poder calorífico de un gas entre la raíz cuadrada
de la densidad relativa del gas con respecto al aire. Según se utilice el PCS o el
PCI se hablará de índice de Wobbe superior (Ws) o inferior (Wi), aunque el más
utilizado es el superior.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.8 gc/L01/c04
d
PCSWS (2.8)
En un quemador de gas, la potencia calorífica viene dada por:
Q = C x PCS, (2.9)
Donde Q es la potencia calorífica (kJ/h ó kcal/h) , C es el caudal de gas m3(n)/h y
PCS es el poder calorífico superior del gas, kJ/h ó kcal/m3(n).
El caudal de gas que atraviesa el inyector se puede expresar como:
C = V A (2.10)
Siendo V la velocidad de gas en la boquilla del quemador y A el área del orificio
de salida del gas.
La velocidad del gas al atravesar un orificio en el que sufre una caída de presión
P es:
gas
PACV
20 (2.11)
donde C0 es un coeficiente experimental denominado coeficiente de descarga;
gas es la densidad absoluta del gas en kg/m3(n).
Y considerando la densidad relativa d = gas/ aire se puede expresar la potencia
calorífica del gas saliente por el conducto como:
PCSAd
PACPCSAVPCSCQ
aire
20 (2.12)
d
PCSPACQ
aire
22
0 (2.13)
Para un mismo orificio y presión, los valores dentro del paréntesis no varían, con
lo que la potencia calorífica se puede expresar como:
Wcted
PCScteQ (2.14)
Así pues el índice de Wobbe se relaciona con la potencia calorífica de un
quemador de gas, tal y como se ha visto. Por ello al intercambiar dos gases entre
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.9 gc/L01/c04
sí, la condición para que no varíe la potencia calorífica del quemador es que el
valor del índice de Wobbe sea el mismo en ambos gases.
4.3 Criterio AGA
Este criterio, desarrollado por la asociación de gas americana (AGA) se basa en
unos estudios experimentales realizados con un quemador de tipo Bunsen con
premezcla, con el objetivo de determinar unos parámetros empíricos para definir
las características de intercambiabilidad de los gases naturales con otros gases.
En el boletín 36 de AGA (AGA research bulletin 36, Interchangeability of other fuel
gases with natural gases, 1946), se publicaron los resultados de dichos estudios,
que definieron unos parámetros para un gas representativo (denominado gas de
ajuste) del que se utilice en el área de estudio y para el gas de sustitución que se
pretende utilizar:
- IL: índice de desprendimiento de llama (lifting index)
- IF: índice de retroceso de llama (Flash-back index)
- IY: índice de puntas amarillas (Yellow tip index)
El objetivo del índice es comparar los índices obtenidos y desarrollar unos
gráficos de intercambiabilidad.
Tabla 4.1 Hoja de cálculo de intercambiabilidad AGA. [642] y propio
Gas A F T Ga Aa = Ga · A Fa = Ga · F Ta = Ga · T Gs As = Gs · A Fs = Gs · F Ts = Gs · T
H2 2.38 0.6 0
CO 2.38 1.407 0
CH4 9.53 0.67 2.18
C2H6 16.68 1.419 5.8
C3H8 23.82 1.9331 9.8
C4H10 30.97 2.55 16.85
C2H4 14.29 1.768 8.7
C3H6 21.44 2.06 13
C6H6 35.73 2.71 52
IH* 19.67 2 19.53
O2** -4.76 2.9 -4.76
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.10 gc/L01/c04
CO2 1.08
N2 0.688
Total 1.00 1.00
* Análisis de 3 C2H4 + 1C6H6.
** Los valores negativos siempre lo son, y restan al total.
donde los subíndices a y s se refieren respectivamente a gas de ajuste y gas de
sustitución:
A: Aire requerido para la combustión de 1 m3 de gas.
F: Constante de despegue de llama
T: Constante de puntas amarillas
Ga y Gs: Porcentajes composición en tanto por uno volumen
Aa y As: Ga · A y Gs · A
Fa y Fs: Ga · F y Gs · F
Ta y Ts: Ga · T y Gs · T
Además es necesario considerar los siguientes valores:
Concepto Gas ajuste Gas sustituto
Aire teóricamente
necesario para la
combustión de 100
BTU
a
aa
h
Aa
100
s
ss
h
Aa
100
Factor de aire primario a
a
ah
df
1000
s
s
sh
df
1000
Constante límite de
desprendimiento a
aa
d
FK
s
ss
d
FK
Límite de puntas
amarillas aaa
aa
OEA
TY
23,267
100
sss
ss
OEA
TY
23,267
100
donde:
ha y hs: Es el poder calorífico superior [BTU/scf].
da y ds: Es la densidad relativa.
Ea y Es: Es el tanto por uno de inertes (CO2 + N2) en composición.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.11 gc/L01/c04
Índice de intercambiabilidad Fórmula
Desprendimiento
s
a
s
as
sa
a
L
f
fK
af
af
KI
log
Retroceso aa
ass
FfK
dfKI
Puntas amarillas ssa
aasY
Yaf
YafI
Tabla 4.2 Límites de intercambiabilidad en función de los índices de intercambiabilidad AGA.
GN de alto PC GN de PC moderado GN de bajo PC
Preferible Indeseable Preferible Indeseable Preferible Indeseable
IL < 1,0 > 1,12 < 1,0 > 1,06 < 1,0 > 1,03
IF < 1,18 > 1,2 < 1,18 > 1,2 < 1,18 > 1,2
IY > 1,0 < 0,7 > 1,0 < 0,8 > 1,0 < 0,9
Figura 4.1 Relación entre los Índices AGA y el índice de Wobbe. [642]
Además la AGA describió el tipo de llamas que salen de un quemador mediante
unos códigos del +5 al -5, correspondiendo al 0 la buena combustión (Tabla 4.3).
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.12 gc/L01/c04
Tabla 4.3 Códigos AGA de las llamas [648]
N Descripción Imagen
+ 5
Las llamas se desprenden sin
llama en al menos un 25 % de
los orificios
+ 4
Las llamas tienden a
desprenderse de los orificios,
pero se vuelven estables tras un corto periodo de operación
+ 3 El cono interior es pequeño,
las llamas suenan
+ 2 Los conos interiores se
marcan y se hacen
puntiagudos
+ 1 Los conos interiores y las
puntas se marcan
0
Los conos interiores son
redondeados y las puntas
suaves
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.13 gc/L01/c04
N Descripción Imagen
- 1 Los conos interiores son
visibles, las puntas son muy
suaves
- 2 Los conos interiores son
tenues
- 3
Los conos interiores se rompen en su parte superior,
las llamas presentan un
temblor lento
- 4
Corrientes ligeramente amarillas en las partes
exteriores, o flecos amarillos
en la parte superior de los
conos interiores. Las llamas
no depositan hollín en
impacto.
- 5
Amarillo marcado en las partes exteriores o grandes
volúmenes de puntas amarillas luminosas en los conos
interiores. Las llamas
depositan hollín en impacto.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.14 gc/L01/c04
4.4 Criterio Weaver / Bureau of Mines
El criterio Weaver es también un criterio americano. Partiendo de los índices AGA,
se incorporaron nuevos parámetros para poder contemplar más características
del quemador: combustión incompleta, potencia calorífica, aire suministrado. Los
nuevos valores contemplados fueron: velocidad de combustión, combustión
incompleta.
Tabla 4.4 Índices Weaver de intercambiabilidad.
Índice Weaver Gas ajuste
aire de alimentación sa
as
ADA
DAJ
Retroceso 4,04,1 A
a
s
F JS
SJ
Potencia calorífica sa
as
HDH
DHJ
Combustión incompleta 634,0366,0a
sAI
R
RJJ
Desprendimiento de llama a
s
a
s
ALQ
Q
S
SJJ
100
100
Puntas amarillas 100
1 as
AY
NNJJ
donde los subíndices a y s hacen referencia a gas de ajuste y gas de sustitución
respectivamente y:
A: metros cúbicos de aire necesarios para la combustión completa de un
metro cúbico de gas.
D: densidad relativa de gas respecto al aire.
S: máxima velocidad de combustión de la mezcla con aire, expresado
como una fracción de la velocidad de combustión del hidrógeno
H: poder calorífico superior en BTU/scf.
R: cociente entre el número de átomos de hidrógeno en todas las formas
de combinación en el gas combustible y el número de átomos de carbono
en los hidrocarburos (se excluye el CO).
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.15 gc/L01/c04
Q: porcentaje de oxígeno en el gas combustible.
N: número de “átomos disponibles para ser liberados” de carbono por cada
100 moléculas de gas. Todos los átomos de carbono de hidrocarburos
insaturados y cíclicos y todos los átomos menos uno por cada molécula de
hidrocarburos saturados. N es igual al número de átomos de carbono en
hidrocarburos menos el número de moléculas de hidrocarburos saturados.
18,185 QZA
cFbFaFS cba
donde:
a, b, c,... : son las fracciones tanto por uno en volumen de los
constituyentes del gas natural.
Fa, Fb, Fc,...: son los valores F correspondientes a dichos constituyentes,
conforme a la Tabla 4.5.
A: es el volumen de aire requerido para quemar un volumen de gas.
Z: fracción tanto por uno en volumen de gases inertes (CO2 y N2)
Q: fracción tanto por uno de oxígeno del combustible.
Tabla 4.5 Valores requeridos por Weaver para cálculo velocidad combustión.[642] y [648]
Gas
Poder calorífico
superior
(BTU/scf), H
densidad
relativa; D
Aire
requerido; A
Factor de
velocidad de
llama; Fa
Monóxido de
carbono
CO 315,3 0,97 2,39 61
Hidrógeno H2 318,5 0,7 2,39 339
Metano CH4 994,1 0,55 9,55 148
Etano C2H6 1757 1,04 16,71 301
Propano C3H8 2535 1,56 23,87 398
Butano C4H10 3330 2,09 31,03 513
Etileno C2H4 1572 0,97 14,32 454
Propileno C3H6 2337 1,45 21,48 674
Acetileno C2H2 1464 0,91 11,93 776
Benceno C6H6 3700 2,70 35,79 920
Nitrógeno
atmosférico
N2 - 0,97 - -
Dióxido de
carbono
CO2 - 1,53 - -
Oxígeno O2 - 1,11 -4,78 -
Aire 1,00
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.16 gc/L01/c04
El índice de Weaver también está relacionado con el índice de Wobbe, tal como se muestra en la .
Figura 4.2 Relación entre los índices Weaver y el índice de Wobbe.
4.5 Criterio de Delbourg
Delbourg ideó un gráfico (Figura 4.3) a fin de reflejar familias de gases
intercambiables entre sí, en base al índice de Wobbe corregido (W’) en ordenadas
y al potencial de combustión (C) de cada uno de los gases componentes en
abscisas.
El criterio de Delbourg es bastante sencillo, y el fruto de su sencillez radica en que
el índice de Wobbe está relacionado con la potencia calorífica que sale del
quemador, mientras que el potencial de combustión está relacionado con la
velocidad de combustión del gas. Ambas características son las que marcan las
zonas de estabilidad (desprendimiento, retroceso, combustión higiénica), y por
ello el criterio de Delbourg es tan sencillo y práctico. El único parámetro que no se
puede vigilar con el criterio de Delbourg es la posibilidad de que se formen puntas
amarillas.
El aspecto del diagrama de Delbourg (Figura 4.3) es un triángulo curvilíneo, cuyos
vértices se corresponden con el nitrógeno (origen), el butano (vértice superior) y el
hidrógeno (vértice derecho que normalmente no se representa.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.17 gc/L01/c04
Las líneas que unen los vértices, representan los gases mezcla de los vértices, y
el área interior del triángulo representa los gases combustibles que se pueden
intercambiar.
Según el criterio de Delbourg dos gases que estén dentro del mismo triángulo de
la familia correspondiente a dichos gases son intercambiables.
Se posiciona en el gráfico el butano con W = 22 500 kcal/m3(n) y un potencial de
combustión de 70; para el propano C3 se obtiene un punto, muy próximo al butano
(C4). Para localizar el metano C1, se tiene W = 12 500 kcal/m3(n) y un potencial de
combustión de 43 y para el hidrógeno –suponiendo un caso extremo- W = 11 500
kcal/m3(n) y un potencial de combustión de 380.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.18 gc/L01/c04
Figura 4.3 Diagrama de intercambiabilidad función del potencial de combustión C de Delbourg y el
índice de Wobbe corregido Wcorregido kcal/m3(n). [230]
Como puede verse, los parámetros definidores de cada uno de estos gases son
muy diferentes, lo que hace pensar que el intercambio sólo se podrá realizar entre
gases cuyos afijos representativos estén próximos, dentro de la misma área
familiar.
Según esto, Delbourg propuso dividir el plano del diagrama en zonas que dentro
de ciertos límites serían intercambiables y así se pueden considerar tres familias o
zonas que estarían comprendidas dentro del triángulo curvilíneo definido por los
afijos de nC4, H2 y el origen (nitrógeno) (diagrama Figura 4.3).
0
5000
10000
15000
20000
25000
0 50 100 150 200
C
W' [k
cal/m
3(n
)]
F1
F2
F3 Límite exterior de
las mezclas
gaseosas posibles
Mezclas Butano-hidrógeno
Límite exterior de
las mezclas
gaseosas posibles
Límite exterior de
las mezclas
gaseosas posibles
Mezcla
s B
uta
no-N
itró
gen
o
Mezclas Hidrógeno-Nitrógeno
Butano
Despre
nd
imie
nto Combustión higiénica
Retroceso de llama
Air
e p
ropanad
o
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.19 gc/L01/c04
Dichas familias están representadas por un gas de referencia que se emplea
como tipo en los ensayos de normalización.
Cuando se desea comprobar si dos gases son intercambiables hay que consultar
su similitud en el diagrama de Delbourg (Figura 4.3) y realizar un estudio de
intercambiabilidad concreto aplicado a los aparatos de consumo, existentes en el
mercado, más comunes, en su comportamiento con diversas mezclas y
composiciones. El objetivo es crear unos diagramas de Delbourg concretos para
cada quemador o equipo, tal como muestran la Figura 4.4.
Si en el diagrama de Delbourg se fijan las condiciones para un quemador
determinado, se pueden trazar unas curvas que delimitan la zona de buena
combustión.
- Curva de puntas amarillas. Cuando la combustión de un determinado gas
se hace de un modo perfecto, la llama es azulada o incluso incolora, pero
si hay un exceso de combustible en relación con el aire que estamos
utilizando, entonces aparece un color amarillento en las capas exteriores
de la llama, esto quiero decir que existe un fenómeno de craqueo, en
donde se produce la separación de unas partículas carbonosas que están
incandescentes y, por ello, la llama aparece de color amarillo. En estas
condiciones, la combustión no es buena y si aumentamos la cantidad de
gas, esto es, aumentamos el caudal de calor en relación con el aire que
estamos introduciendo con el gas, entonces se nos producen más puntos
amarillos y la zona que queda a la izquierda de esta curva, es una zona en
la que no se debe producir la combustión en ese quemador puesto que la
combustión no es buena.
- Curva de combustión incompleta. Esta curva refleja los casos en que
hay demasiada cantidad de combustible respecto al aire necesario para su
combustión. Este caso, se produce cuando en una combustión no
aportamos la cantidad de aire suficiente para que la combustión se realice
totalmente, entonces la combustión es incompleta produciéndose CO. En
el caso anterior era cuando la cantidad de calor es tan grande que se
produce craqueo, pero en este caso se produce CO, de forma que aparece
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.20 gc/L01/c04
una curva que definiremos como de “combustión incompleta”; para trazarla
pensemos que en toda combustión es muy difícil de evitar la producción de
CO, en realidad se pone un límite para ese CO y se dice que desde la
curva hacia arriba, la relación entre el CO y el CO2 producido en la
combustión debe ser mayor que 0,02, de forma que cuando esto ocurre se
considera que la combustión es incompleta.
- Curva de despegue de llama. Algunas veces se ve ésta curva en el
mechero Bunsen. Para que una llama sea normal, es decir, para que la
llama se produzca directamente desde el quemador en el sentido que
queremos, debe coincidir la velocidad de propagación de la llama(la
velocidad con que la combustión se va realizando) con la velocidad de
salida del gas y depende de la presión del combustible y del aire, porque si
éstas dan lugar a una velocidad de salida superior a la velocidad de
propagación de la llama nos encontramos con que la llama se desprende
viéndose que la llama se despega hacia arriba. Estas condiciones tampoco
son convenientes para la combustión.
- Curva de retroceso de llama (light-back). Cuando la presión del gas es
demasiado pequeña puede llegar a producirse la llama en el interior del
quemador dando lugar a lo que se llama “retroceso de llama”, que es más
difícil de ver de un modo directo dando lugar a la curva definida así de
“retroceso de llama”.
La operatividad de un quemador para un combustible específico viene dado por la
zona interior delimitada por las curvas descritas.
Variando las composiciones del gas alimentado al equipo, y para distintas
presiones de operación se va observando el comportamiento del equipo,
anotándose las condiciones de combustión no higiénica, retorno de llama y
desprendimiento de llama.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.21 gc/L01/c04
Una vez recogidos dichos datos se llevan a un diagrama como el mostrado en la
Figura 4.4 y en la Figura 4.5, que permite definir las regiones de buen
funcionamiento del quemador: contorno delimitado por la línea ABCDA.
Figura 4.4 Diagrama de intercambiabilidad de Delbourg de un quemador[353]
.
Todo gas definido por un punto exterior a la región ABCDA producirá una
combustión anormal cuya anormalidad vendrá dada por su cercanía a las líneas
de anormalidad: desprendimiento de llama, combustión no higiénica, retorno de
llama.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.22 gc/L01/c04
Figura 4.5 Diagrama de Delbourg para un quemador doméstico
Ejemplo: supongamos que se desea utilizar una mezcla de aire y propano para
sustituir o intercambiar con un gas natural, para cuya mezcla se obtienen,
después de los cálculos pertinentes, los siguientes valores:
W’=12 000
C = 50
Refiriéndonos a la Figura 4.4, se sitúa el punto E definido por dicha ordenada W’ y
abscisa C. Al estar situado dentro de la región ABCDA la mezcla tendría un
comportamiento adecuado.
En el gráfico se han situado unas curvas que definen las mezclas de aire/butano y
aire/propano definidas por su pcs en Mcal/m3(n), dando la indicación de las
mezclas que entrarían dentro de la región de buen funcionamiento.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.23 gc/L01/c04
4.5.1 Índice de Wobbe corregido
El valor utilizado por Delbourgh es el índice de Wobbe corregido, dado por la
fórmula:
21 KKWWcorregido (2.15)
Las constantes de corrección K1 y K2 se obtienen de ábacos que dependen de la
familia a la que pertenece el gas que se está evaluando:
K1 es un parámetro de corrección por el efecto de hidrocarburos más
pesados que el metano.
K2 corrige el efecto del contenido en CO, CO2 y O2 del gas.
Hay que tener cuidado de no confundir el índice de wobbe corregido utilizado por
Delbourg con el índice de wobbe corregido utilizado en turbinas de gas:
gasrelativa
urbinascorregidoTTd
PCIW (2.16)
que consiste en considerar el índice de Wobbe referido al poder calorífico inferior
(PCI) y el efecto que ejerce la temperatura en el nodo de inyección (Tgas) dentro
de la potencia calorífica introducida en la cámara de combustión de la turbina.
Son conceptos distintos, aunque desafortunadamente el nombre utilizado
coincide.
4.5.1.1 Determinación de K1. Primera familia.
Para los gases de la primera familia se calcula con el ábaco siguiente en función
de la expresión
H2-CnHm – 2 CO2 . (2.16)
Es decir, de restar al contenido, expresado en % del hidrógeno que tenga el gas
en cuestión, el de los hidrocarburos (CnHm) y el anhídrido carbónico (CO2).
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.24 gc/L01/c04
Figura 4.6 Valor del coeficiente K1 de corrección del índice de Wobbe para los gases de la primera
familia como función del contenido de H2, CnHm, CO2 en % y el PCS en kcal/m3(n). [230] [353]
Así para un gas manufacturado obtenido mediante el proceso de reformado
catalítico de naftas con vapor, cuya composición es:
H2 = 49,0%; CnHm = 27,2%; CO2 = 21,0%
El valor de K1 se obtendrá entrando en abscisas con el valor
H2 - CnHm - 2 CO2 = 49 - 27,2 – 2 x 21 = -20,2
Obteniendo:
K1 = 1,025.
4.5.1.2 Determinación de K1. Segunda familia.
En este caso el ábaco requiere por abscisas con el PCS del gas.
Para el gas natural de Bermeo, cuyo PCS es 10 100 kcal/m3(n), el valor de la
constante es K1 = 1,046.
0,90
0,95
1,00
1,05
-40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60
H2-CnHm-2CO2
K1 I
nd
ice d
e W
ob
be (
Fam
ilia
1)
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.25 gc/L01/c04
Figura 4.7 Valor del coeficiente K1 de corrección del índice de Wobbe para los gases de la segunda
familia como función del PCS en Mcal/m3(n). [230] [353]
4.5.1.3 Determinación de K2. Primera familia.
Para los gases de la primera familia se calcula en función del contenido en
oxígeno (O2) en %, y del poder calorífico.
Figura 4.8 Valor del coeficiente K2 de corrección del índice de Wobbe para los gases de la primera
familia como función del contenido de O2 en %, y el PCS en kcal/m3(n). [230] [353]
0,96
0,97
0,98
0,99
1,00
1,01
1,02
1,03
1,04
1,05
1,06
1,07
1,08
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
PCS [Mcal/m3(n)]
K1 I
nd
ice d
e W
ob
be (
Fam
ilia
2)
0,70
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
0 1 2 3 4 5
1000 O2 (%) /PCS(kcal/Nm3)
K2 I
nd
ice d
e W
ob
be (
Fam
ilia
1)
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.26 gc/L01/c04
4.5.1.4 Determinación de K2. Segunda familia.
Hay que entrar en abscisas con el resultado de la expresión:
PCS
COOCO 22 5,041000 (2.17)
Figura 4.9 Valor del coeficiente K2 de corrección del índice de Wobbe para los gases de la segunda
familia como función del contenido de CO, O2, CO2 en % y el PCS en kcal/m3(n) [230] [353]
4.5.2 Potencial de combustión de Delbourg (C)
Es un valor proporcional a la velocidad de propagación de combustión que se
adopta ante la imposibilidad de fijar ésta, por depender de muchos factores
(naturaleza del gas, temperatura, etc.). El valor de la velocidad de combustión ha
de estar en equilibrio con el de la velocidad de salida de la mezcla aire-gas para
que no haya ni desprendimiento ni retroceso de llama.
1ª Familia d
HCaVCOCHHUC
mn 7,03,0 42 (2.18)
donde
d = densidad relativa del gas respecto al aire
H2, CH4, CO = proporciones volumétricas centesimales de dichos
gases presentes en el gas estudiado
a = constante que tipifica la velocidad de llama del gas por
lo tanto propio de cada hidrocarburo
0,75
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05
1,10
-5 0 5 10 15 20
1000 [CO (%) + 4 O2 (%) - 0,5 CO2 (%)] /PCS(kcal/Nm3)
K2
In
dic
e d
e W
ob
be
(F
am
ilia
2)
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.27 gc/L01/c04
CnHm = proporción volumétrica centesimal de los hidrocarburos
distintos al metano por su coeficiente respectivo a.
U = constante definida por las curvas adjuntas función del
contenido en CO2 y del W y V corregido respectivamente
2ª Familia d
HCaVCHCOHUC
mn 3,07,0 422 (2.19)
donde todo tiene el mismo significado que en la ecuación de la primera familia, y
la única diferencia es que en esta fórmula no hay un término de CO, sino de CO2,
el cual es la proporción volumétrica centesimal de dicho gas presente en el gas
estudiado.
3ª Familia d
HCaVUC
mn... (2.20)
NOTA: En la tercera familia, como los gases butano y propano no
encierran en su composición ni H2, ni CO, ni CH4, el potencial de
combustión se reducirá para ellos a:
Tabla 4.6 Constante a de la ecuación de Delbourg para distintos hidrocarburos [650]
Gas a
Etano 0,95
Propano 0,95
Butano (n e i) 1,10
Iso butano 1,10
Pentano 1,15
Acetileno 3,00
Eteno (etilieno) 1,75
Propeno (propileno) 1,25
Butano (n e i) 1,50
Butadieno 2,70
Benceno 0,90
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.28 gc/L01/c04
Figura 4.10 Valores del coeficiente U para la primera familia en función del contenido de O2 en % y el
PCS en kcal/m3(n) [230] [353]
Figura 4.11 Valores del coeficiente U para la segunda familia en función del contenido de O2 en % y el
PCS en kcal/m3(n) [230] [353]
1,00
1,50
2,00
2,50
0 1 2 3 4 5
1000 O2(%)/PCS(kcal/Nm3)
U (
Fam
ilia
1)
0% H2
10% H2
20% H2
30% H2
40% H2
50% H2
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
1000 O2(%)/PCS(kcal/Nm3)
U (
Fa
milia
2)
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.29 gc/L01/c04
Figura 4.12 Valores del coeficiente V para la primera familia como función del contenido de H2 en %.
[230] [353]
Figura 4.13 Valores del coeficiente V para la segunda familia como función del índice de Wobbe
corregido en kcal/m3(n). [230] [353]
Como ejemplo de aplicación consideremos un gas manufacturado obtenido
mediante reformado catalítico de naftas con vapor con las siguientes
características:
CH4 = 26,8%
C2H6 = 0,4 %
H2 = 49,0 %
CO2 = 21,0 %
CO = 2,8 %
O2 = 0,0 %
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
% H2
V (
Fam
ilia
1)
0,80
0,85
0,90
0,95
1,00
1,05
1,10
1,15
1,20
10000 11000 12000 13000 14000 15000
W' (Indice Wobbe corregido)
V (
Fam
ilia
2)
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.30 gc/L01/c04
PCS = 4800 kcal/m3(n)
d = 0,53
de acuerdo con esos datos:
es un gas de la primera familia
U = 1 (entrando con O2 = 0 % en la Figura 4.10)
V = 0,55 (entrando con H2 = 49,0 % en la Figura 4.12)
C = 79,3 ya que d
HCaVCOCHHUC
mn 7,03,0 42 =
53,0
4,075,055,08,27,08,263,00,491 =79,3
Otro ejemplo puede ser el gas natural de Argelia/Barcelona con las siguientes
características:
% a
CH4 90,691
C2H6 7,492 0,95
C3H8 0,952 0,95
C4H10 0,261 1,1
C5H12 0,017 1,15
N2 0,587
O2 0
con un poder calorífico superior PCS = 9 197,4 kcal/m3(n), y un Índice de Wobbe
corregido W’: 12 395,6 kcal/m3(n) y una densidad relativa dr= 0,61.
de acuerdo con esos datos:
es un gas de la segunda familia
U = 1 (entrando con 1000 x O2 /PCS 0 en la Figura 4.11)
V = 0,97 (entrando con W’ = 12 395,6 kcal/m3(n) en la Figura 4.13)
C = 45,15 ya que d
HCaVCHCOHUC
mn 3,07,0 422=
61,0
017,015,1261,01,1952,095,05,795,097,06,903,0001
xx.
Fundamentos de Combustibles Gaseosos. Capítulo 4. Intercambiabilidad
4.31 gc/L01/c04
El estudio de la intercambiabilidad no suele utilizarse con gases de la tercera
familia pues son muy específicos en composición y tienen el mayor PCS (en
volumen) por lo que sólo son intercambiables entre sí. El estudio de la
intercambiabilidad es más usual para gases de la primera y segunda familia.
4.6 Índice de puntas amarillas
Como complemento de la intercambiabilidad de dos gases, y puesto que el criterio
de Delbourgh no proporciona información acerca de la aparición de puntas
amarillas, se establece este índice.
PCS
O
d
HCjIj
r
mn 2·116,01
·
donde la composición viene expresado en tanto por uno, y el PCS viene en
kcal/m3(n).
Tabla 4.7 Valores del coeficiente j para el índice de puntas amarillas [377]
Gas j
Etano 2,85
Propano 4,8
Butano (n e i) 6,8
Pentano 8,8
Propeno (propileno) 4,8
Butano (n e i) 6,8
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