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Magnos 16 Manual

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Bericht über die Eignungsprüfung einer Sauerstoff-

Emissionsmeßeinrichtung Auftraggeber: Hartmann & Braun GmbH & Co. KG 60488 Frankfurt / Main Analysatormodul: Advance Optima Magnos 16 Anlagenart: Abfallverbrennungsanlage Datum des Auftrages: 17.07.1996 Untersuchungszeitraum: 23.07.1996 bis 10.02.1997 Sachbearbeiter: Dipl.-Ing. H.-J. Eisenberger Auftrags-Nr.: 24016658 Seiten: 41 Anlagen: 5 (Seite 35 bis 41)

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Inhaltsverzeichnis Seite 1. Zusammenfassung der Prüfergebnisse .................................................................3 2. Zweck der Untersuchung......................................................................................7 3. Beschreibung der Meßeinrichtung .......................................................................7 3.1 Gesamtaufbau .......................................................................................................7 3.2 Aufbau und Arbeitsweise des Meßgerätes bzw. der Meßanlage..........................9 3.3 Bedienung............................................................................................................12 3.4 Spezifikation und technische Daten ....................................................................12 3.5 Durchführung der Funktionsprüfung...................................................................15 4. Durchführung der Untersuchungen .....................................................................16 5. Ergebnisse der Untersuchungen und Vergleich mit den Mindestanforderungen.........................................................................................17 5.1 Allgemeine Anforderungen .................................................................................17 5.2 Anforderungen an Meßsysteme für den Sauerstoffgehalt ...................................24 6. Stellungnahme und Vorschlag zur Eignungsbekanntgabe ..................................34 Anlage 1: Gasflußschema der gesamten Meßeinrichtung....................................................35 Anlage 2: Überprüfung der Linearität..................................................................................36 Anlage 3: Ergebnisse der Vergleichsmessungen .................................................................37 Anlage 4: Leerwertmessungen zur Bestimmung der Nachweisgrenze................................39 Anlage 5: Doppelbestimmungen zur Ermittlung der ............................................................. Standardabweichung und Reproduzierbarkeit.....................................................40 Anlage 6: Bedienungsanleitung

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1. Zusammenfassung der Prüfergebnisse Ziffer Ziffer Mindestanford. Testergebnisse Mindestan- im Test- in den lt. GMBl vom forderungen bericht Richt- 01.03.1990 eingehalten linien MAGNOS 16 Nr.: 00400000007001 (1) Nr.: 00400000001101 (2) 5.1.1 1.1.1 Durchführung nach Durchführung ja VDI 2449, erfolgte ent- DIN ISO 6879 sprechend und DIN 43745 5.1.2 1.1.2 Dauertest mehr als 3 Monate ja min. 3 Monate Dauertest 5.1.3 1.1.3 Gerätekennlinie/ linear; ja Analysenfunktion r=0,999 (1) r=0,997 (2) 5.1.4 1.1.4 Justierung; Siche- Paßwort ja rung gegen unbeab- sichtigtes und un- befugtes Verstellen 5.1.5 1.1.5 Lage von Nullpunkt Meßwertausgang ja und Referenzpunkt 2/4-20 mA Prüfgas frei wählbar

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Ziffer Ziffer Mindestanford. Testergebnisse Mindestan- im Test- in den lt. GMBl vom forderungen bericht Richt- 01.03.1990 eingehalten linien MAGNOS 16 Nr.: 00400000007001 (1) Nr.: 00400000001101 (2) 5.1.6 1.1.6 Meßbereich 0-25 Vol.-% ja 5.1.7 1.1.7 Meßwertausgang vorhanden ja 5.1.8 1.1.8 Statussignale vorhanden im Display, ja Schnittstelle RS 485, Relaisausgang 5.1.9 1.1.10 Wartungsintervall 4 Wochen ja 5.1.10 1.1.12 Typprüfung mit mit 2 vollstän- ja vollständiger digen Meßeinrich- Meßeinrichtung tungen geprüft 5.1.11 1.1.13 Nenngebrauchsbed. siehe Text ja 5.1.12 1.1.14 Automatische Statussignal bei ja Justierung ±6% vom Meßbe- reichsende möglich 5.2.1 1.5.1 Verfügbarkeit: 98,3 % (1) ja mindestens 95 % 99,6 % (2) anzustreben 98 % 5.2.2 1.5.2 Nachweisgrenze: 0,01 Vol.-% (1) ja 0,2 Vol.-% 0,01 Vol.-% (2) Ziffer Ziffer Mindestanford. Testergebnisse Mindestan-

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im Test- in den lt. GMBl vom forderungen bericht Richt- 01.03.1990 eingehalten linien MAGNOS 16 Nr.: 00400000007001 (1) Nr.: 00400000001101 (2) 5.2.3 1.5.3 zulässiger Umge- geprüfter Bereich: bungstemperatur- bereich für O2: +5°C bis +40°C +5°C bis +50°C ja 5.2.4 1.5.4 Umgebungstemp. - Änderung der Nullpunktanzeige: <±0,2 Vol.-% < ±0,03 Vol.-% (1) ja pro 10 K Diff. < ±0,04 Vol.-% (2) 5.2.5 1.5.5 Umgebungstemp. - Änderung der Empfindlichkeits- anzeige: <±0,2 Vol.-% < ±0,03 Vol.-% (1) ja pro 10 K Diff. < ±0,04 Vol.-% (2) 5.2.6 1.5.6 Änderung des ermittelt ja Probegas- durchflusses positive /negative Summe 5.2.7 1.5.7 Querempfindlich- 0,01 / -0,06 Vol.-% (1) ja keit: 0,02 / -0,07 Vol.-% (2) <±0,2 Vol.-%

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Ziffer Ziffer Mindestanford. Testergebnisse Mindestan- im Test- in den lt. GMBl vom forderungen bericht Richt- 01.03.1990 eingehalten linien MAGNOS 16 Nr.: 00400000007001 (1) Nr.: 00400000001101 (2) 5.2.8 1.5.8 Einstellzeit 32 s (1) ja (90%-Zeit): 37 s (2) < 200 Sekunden 5.2.9 1.5.9 zeitliche Drift < ± 0,07 Vol.-% (1) ja des Nullpunktes: < ± 0,13 Vol.-% (2) <±0,2 Vol.-% 5.2.10 1.5.10 zeitliche Drift < ± 0,06 Vol.-% (1) ja der Empfindl.: < ± 0,07 Vol.-% (2) <±0,2 Vol.-% 5.2.11 1.5.11 Probenahme und keine Beeinflus- ja Meßgas- sung der Meßgas- aufbereitung zusammensetzung 5.2.12 1.5.12 Reproduzierbarkeit: Klasse 1: 212 ja R > 70 Klasse 2: 155

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2. Zweck der Untersuchung Die Firma Hartmann & Braun GmbH & Co. KG, 60488 Frankfurt/ Main beauftragte die TÜV Umwelttechnik GmbH (TÜV Süddeutschland AG) mit Schreiben vom 17.07.1996 mit der Durchführung der Typprüfung der kontinuierlich arbeitenden Meßeinrichtung Advance Optima Magnos 16, eines Meßsystems für Sauerstoff. Die Typprüfung sollte entsprechend den "Richtlinien für die Eignungsprüfung, den Einbau, die Kalibrierung und die Wartung von Meßeinrichtungen für kontinuierliche Emissionsmessungen" - Rundschreiben des BMU vom 01.03.1990; IG I 2 - 556 134/4 - durchgeführt werden. 3. Beschreibung der Meßeinrichtung 3.1 Gesamtaufbau Die gesamte Meßeinrichtung setzt sich zusammen aus der Probegasentnahmesonde (FE 2), der Meßgasleitung (CAWB 13), dem Meßgaskühler (Advance SCC) mit integriertem Gasförder-modul (SCM) und dem Analysator Magnos 16. Zur Aufzeichnung der Meßsignale ist ein 2-Kanal-Schreiber eingebaut. Zur Prüf-/Nullgasaufschaltung sind Magnetventile vorhanden. Die doppelt vorhandene Probegasentnahme befand sich in ca. 13 m Höhe über Erdgleiche, am waagerechten Abgaskanal einer Müllverbrennungsanlage. Die Probegasentnahme besteht aus einer Edelstahlentnahmesonde mit einem beheizten Kera-mikfilter. Die beheizte Meßgasleitung besteht aus einer PTFE-Leitung mit einem Innendurchmesser von 6 mm und einer Länge von ca. 18 m. Die Prüf-/Nullgasaufgabe erfolgt am Ende der beheizten Meßgasleitung über ein Magnetventil, welches vom Analysator automatisch zeitgesteuert oder manuell von einem Schaltschrank aus geschaltet wird. Das Prüf-/Nullgas durchströmt damit die gleichen Gaswege wie das Meßgas. Das Meßgas wird über die Entnahmesonde und die beheizte Meßgasleitung dem Meßgaskühler zugeführt, in dem Meßgaspumpe, Kondensatwächter und Feinfilter integriert sind und von dort dem Analysator aufgegeben. Der Wasserdampftaupunkt des Meßgases liegt nach dem Kühler bei 2°C bis 4°C. Die beiden Meßanlagen waren an einer Müllverbrennungsanlage auf ca. 13 m Höhe über Erd-gleiche in klimatisierten Meßcontainern aufgestellt. In der Anlage 1 ist ein Anschluß- und Gasflußschema der Meßeinrichtung dargestellt. Teilweise zeitgleich mit dem Feldversuch im Rahmen der Eignungsprüfung für den Magnos 16 lief der für den Analysator Uras 14, ebenfalls aus der Produktreihe "Advance Optima". Beide Analysatoren

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wurden über die gleiche Meßgasaufbereitung (Sonde, beheizte Meßgasleitung, Kühler) mit Meßgas versorgt. Es wurden folgende Komponenten eingesetzt: Entnahmesonde: Typ: FE 2 Filtermaterial: Keramikfilter Sondenlänge: 1000 mm elektr. Anschlußleistung: 120 W/Ü-Stück, 100 W Ringheizkörper Meßgasleitung: Typ: CAWB 13 Probegasleitung: PTFE Länge der Leitung: 18 m elektr. Anschlußleistung: 40 W/m Temperatur: 160 °C Meßgaskühler: Typ: Advance SCC Meßgaswege: 1...3 Temperatur: 3 °C Meßgasaustrittstemperatur Gasdurchfluß: 70 l/h elektr. Anschlußleistung: 1 KW Analysator: Magnos 16 Netz: 85...115...140 V AC oder 185...230...264 V AC, 47...63 Hz Leistungsaufnahme: max. 200 VA Meßkanal: Sauerstoff Meßprinzip: magnetomechanische Sauerstoffmessung Meßbereiche: maximal vier Meßbereiche 0...1 Vol% O2

0...10 Vol% O2

0...25 Vol% O2 (in der Eignungsprüfung) 0...100 Vol% O2 Gerätenummern: Meßanlage 1: 00400000007001 Meßanlage 2: 00400000001101

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3.2 Aufbau und Arbeitsweise des Meßgerätes bzw. der Meßanlage Die Meßanlage setzt sich im wesentlichen aus den Komponenten Meßgasförderung mit Gasauf-bereitung, dem Analysator und einem 2-Kanal-Schreiber zusammen. Das Meßgas wird über die Entnahmesonde mit dem beheizten Keramikfilter entnommen und über die beheizte Meßgasleitung dem Meßgaskühler (Ausgangstaupunkt 2-4 °C) zugeführt. Im Meßgaskühler sind ein Feinfilter und eine Meßgasförderpumpe integriert. Zur Einstellung des Meßgasflusses dient ein Nadelventil, welches der Pumpe vorgeschaltet ist. Das Meßgas wird dem Analysator mit einem Durchsatz von ca. 30 l/h aufgegeben. Der Kondensataustrag aus dem Kühlersumpf erfolgt kontinuierlich mittels einer Schlauchpumpe. Der Gasanalysator Magnos 16 arbeitet nach dem Prinzip der magnetodynamischen Sauerstoff-messung und mißt kontinuierlich die Konzentration von Sauerstoff in Gasen und Dämpfen. Der Magnos 16 besitzt maximal vier Meßbereiche, wobei bei Bedarf eine automatische Meßbe-reichsumschaltung aktiviert werden kann. Bei der Typprüfung wurde das Analysengerät im Meßbereich 0...25 Vol.% O2 betrieben. Der Analysator Magnos 16 ist in ein 19” - Stahlblechgehäuse eingebaut. An der Rückseite des Gehäuses befinden sich die Gasanschlüsse, die elektrischen Anschlüsse und Schnittstellen, an der Frontseite das Display, drei LEDs zur Statusanzeige und die Bedientastatur. Aufbau und Meßprinzip des Analysators Der Analysator Magnos 16 besteht aus der Zentraleinheit, die bei allen Analysatoren des Pro-zeßanalysensystems "Advance Optima" identisch ist, und dem Analysatormodul. Das Meßprinzip des Magnos16-Ex basiert auf dem spezifischen paramagnetischen Verhalten von Sauerstoff. In der Meßkammer, durch die das Meßgas strömt, erzeugt ein Permanentmagnet ein starkes inhomogenes Magnetfeld. Hier ist ein Verdrängungskörper kleiner Masse ("Hantel") an Spannbändern drehbar aufgehängt. Ist im Meßgas Sauerstoff enthalten, so werden die Sauer-stoffmoleküle infolge ihres paramagnetischen Verhaltens in das inhomogene Magnetfeld hin-eingezogen. Durch die starke Inhomogenität des Magnetfeldes bauen sich unterschiedlich hohe Sauerstoffpartialdrücke auf. Am Ort hoher magnetischer Feldstärke höhere Partialdrücke als an Orten niedriger Feldstärke. Durch dieses Partialdruckgefälle wird auf die Hantel ein Drehmo-ment ausgeübt. Ein Regelkreis kompensiert dieses Drehmoment. Ein Infrarotstrahl tastet über eine Spiegel-Differenzphotozellenanordnung die Hantelstellung ab. Der in Abhängigkeit von der Hantelstellung gebildeten Kompensationsstrom erzeugt in den Leiterschleifen der Hantel ein elektrisches Drehmoment, das dem "Meßdrehmoment" entgegengerichtet ist und die Hantel in die Ausgangslage zurückdreht. Diese Leiterschleife befindet sich im Meßraum. Der Kompensa-tionsstrom ist der Sauerstoffkonzentration proportional. Abb. 1 zeigt das Funktionsprinzip. Anschließend wird das Signal digital weiterverarbeitet und alpha-numerisch im Display oder als eingeprägtes 20 mA Stromsignal augegeben.

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Abb.1: Schema der Meßkammer

N N

S S

N2 N2

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Kalibrierkonzept des Analysators Abweichungen der Gerätekennlinie sind, wie in Langzeittests nachgewiesen, auf Driften des Nullpunktes zurückzuführen. Die Steigung der Gerätekennlinie unterliegt hingegen systembe-dingt nur sehr geringen Änderungen. Aus diesem Grunde besteht die Möglichkeit eventuell auf-tretende Abweichungen durch die Korrektur nur eines Punktes der Gerätekennlinie zu kompen-sieren (Einpunktkalibrierung). Die Konzentration des dabei aufgegebenen Prüfgases ist beliebig innerhalb des Meßbereiches wählbar. Als kostengünstige und wartungsfreie Variante kann ent-staubte und ggf. getrocknete Umgebungsluft mit einem Sauerstoffgehalt von 20,96 Vol.% als Prüfgas eingesetzt werden. Da das physikalische Prinzip der magnetomechanischen Sauerstoff-messung, beruhend auf den paramagnetischen Eigenschaften des Sauerstoffs, Druckabhängig-keit aufweist, ist der Analysator als Option mit einem Drucksensor zur Druckkorrektur ausge-stattet. Die Gerätejustierung kann manuell oder automatisch erfolgen, wobei das Gas über ein Magnetventil am Ende der beheizten Leitung, vor dem Kühler aufgegeben wird. Das Konzept der Einpunktkalibrierung wird im Laboratorium der TÜV Umwelttechnik GmbH im Zuge einer Langzeituntersuchung seit 12.11.1996 geprüft.

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3.3 Bedienung Die Anzeige- und Bedieneinheit des Magnos 16 befindet sich auf der Frontseite des Analysators und umfaßt folgende Elemente: • das Display • die Status-LEDs ("Power", "Maint", "Error") • die numerische Tastatur • die Abbruchtasten "BACK" und "MEAS" • die sechs Softkeys mit wechselnden Funktionen Im Meßbetrieb gelangt man durch Betätigung des "MENUE"-Softkeys in den Menübetrieb und es erscheinen die Hauptmenüs "Kalibrieren", "Konfigurieren", "Service/Test" sowie "Diagnose/Info". Diese Hauptmenüs verzweigen sich weiter z.B. in die Auswahl und Einstel-lung von Werten (s. Seite 6-13 ff. der Bedienungsanleitung des Herstellers). Jeder Menüpunkt ist einer Zugriffsebene (0, 1, 2) zugeordnet. Die Ebenen 1 und 2 sind durch Paßworte vor unberechtigter Veränderung geschützt. Die Bedienung des Analysators kann auch über eine Schnittstelle von einem externen Rechner aus mit entsprechender Software erfolgen. Die Bedienungsanleitung des Herstellers ist als Anlage 6 dem Bericht beigefügt. 3.4 Spezifikation und technische Daten (nach Angaben des Geräteherstellers) Stabilität Linearitätsabweichung < 0,5 % der Meßspanne Wiederholbarkeit < 0,5 % der Meßspanne Nullpunktsdrift < 0,03 Vol. % pro Woche Empfindlichkeitsdrift < 1 % des Meßwertes pro Woche Ausgangssignalschwankungen < 0,4 % der Meßspanne des kleinsten Meßbereiches bei 2 σ Nachweisgrenze < 0,5 % der Meßspanne

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Einflußeffekte Durchflußeinfluß < 0,1 Vol.% O2 im zulässigen Bereich Begleitgaseinfluß Der Einfluß von Begleitgasen mit einer Konzentration von 100 Vol.% als Verschiebung des Nullpunktes Zero in Vol.% O2 kann anhand der Richtwerte in der folgenden Tabelle abgeschätzt werden:

Begleitgaskonzentration 100 Vol.-%

Zero in Vol.-% O2

Wasserstoff H2 +0,28 Schwefelwasserstoff H2S -0,45 Argon Ar -0,26 Helium He +0,30 Neon Ne +0,13 Stickstoff N2 0 Stickoxid NO +43 Stickstoffdioxid NO2 +28 Distickstoffoxid N2O -0,20 Kohlenmonoxid CO -0,01 Kohlendioxid CO2 -0,32 Kohlenoxisulfid COS -0,90 Ethan C2H6 -0,46 Ethylen C2H4 -0,29 Methan CH4 -0,24 Propan C3H8 -0,98 Propylen C3H6 -0,55 Trichlorethylen C2HCl3 -2,17 Vinylchlorid CH2CHCl -0,75

Temperatureinfluß Umgebungstemperatur im zulässigen Bereich; am Nullpunkt: < 0,02 Vol.% O2 pro 10 °C; auf die Empfindlichkeit: < 0,1 % des Meßwertes pro 10 °C

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Einflußeffekte Luftdruckeinfluß am Nullpunkt: kein Einflußeffekt auf die Empfindlichkeit ohne Druckkorrektur: < 1 % des Meßwertes pro 1 % Luftdruck- änderung auf die Empfindlichkeit mit Druck korrektur mittels eingebautem Drucksensor (Option): < 0,01 % des Meßwertes pro 1 % Luftdruckänderung oder < 0,002 Vol. % O2 pro 1 % Luftdruck- änderung, es gilt der jeweils größere Wert Arbeitsbereich des Drucksensors: 200...1300 hPa Energieversorgungseinfluß 24 V DC ± 5 %: < 0,2 % der Meßspanne Lageeinfluß Nullpunktverschiebung < 0,02 Vol.% O2 pro 1° Abweichung von der horizontalen Ausrichtung. Bei fest installiertem Gerät wirkt sich der Lageeinfluß nicht aus. T90-Zeit abhängig vom Meßgasdurchfluß und vom Anschluß der Meßkammer; T90 < 3,5...10 s bei Meßgasdurchfluß = 60 l/h und Dämpfung = 0 s, Gasumschaltung von N2 auf Luft

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3.5 Durchführung der Funktionsprüfung Im Zusammenhang mit der Durchführung der Funktionsprüfung werden hier nur solche Prüf-punkte behandelt, die eine spezifische Vorgehensweise für das vorliegende Analysensystem er-fordern. Über die Durchführung der übrigen Prüfpunkte und den Umfang der gesamten Funk-tionsprüfung verweisen wir auf die VDI-Richtlinie 3950, Blatt 1. Im Rahmen der jährlichen Funktionsprüfung ist die Funktion des Kalibrierkonzeptes zu überprüfen. Hierbei wird die automatische Kalibrierung über "MENUE" "KALIBRIEREN"

"AUTOMATISCHE KALIBRIERUNG" von Hand ausgelöst und somit der Referenzpunkt mit Prüfgas oder Umgebungsluft eingestellt. Die richtige Justierung des Null- und Referenzpunktes ist dann durch die Aufgabe von Stickstoff und Prüfgas oder Umgebungsluft nachzuweisen.

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4. Durchführung der Untersuchungen Die vom Gerätehersteller im Juli 1996 bereitgestellten Meßeinrichtungen wurden zunächst im Laboratorium einer Funktionsprüfung unterzogen. Anschließend wurden die Meßeinrichtungen für den Dauertest am Reingaskanal einer Abfallverbrennungsanlage installiert. Die Anlage ist mit folgenden Rauchgasreinigungsanlagen ausgerüstet: Sprühabsorber: Hersteller: Lurgi Baujahr: 1986 Verfahren: Quasi-trockene Rauchgasreinigung nach dem Sprühabsorptionsverfahren mit Weißfeinkalk u. Hochofenkoks Gewebefilter: Hersteller: Lurgi Baujahr: 1986 Bauart: dreiteiliger Gewebefilter Zur NOx-Minimierung nach dem SNCR-Verfahren wird Harnstoff an vier Stellen in den Brennraum eingedüst. Während der Versuche wurden folgende wichtige Kenngrößen ermittelt: - Dauerbetriebsverhalten - Gerätekennlinie - Analysenfunktion - Nachweisgrenze - Standardabweichung (Bestimmung der Reproduzierbarkeit) - Nullpunkt- und Empfindlichkeitsdrift - Tot- und Einstellzeit - Querempfindlichkeiten - Einfluß von Änderungen der Umgebungstemperatur - Einfluß von Netzspannungsschwankungen - Einfluß des Probegasdurchflusses

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5. Ergebnisse der Untersuchungen und Vergleich mit den Mindestanforderungen 5.1 Allgemeine Anforderungen 5.1.1 Begriffsbestimmungen Anforderung 1.1.1 Die Eignungsprüfung ist unter Beachtung der Begriffsbestimmungen der Richtlinie VDI 2449, Blatt 1, vom Februar 1995, der Norm DIN ISO 6879, vom Januar 1984 und der Norm DIN 43 745, vom Februar 1975, durchzuführen. Die Eignungsprüfung wurde unter Beachtung der Begriffsbestimmungen der Richtlinie VDI 2449, Blatt 1, vom Februar 1995, der Norm DIN ISO 6879, vom Jan. 1984 und der Norm DIN 43 745, vom Feb. 1975, durchgeführt. Bewertung: erfüllt 5.1.2 Dauertest Anforderung 1.1.2 Die Einhaltung der Mindestanforderungen soll bei der Eignungsprüfung während eines wenig-stens dreimonatigen Dauertests nachgewiesen werden. Der Dauertest soll nach Möglichkeit an einem einzigen Prüfort, während eines zusammenhängenden Zeitraumes, durchgeführt werden. Nur in Ausnahmefällen können kürzere Prüfzeiträume aus Einsätzen an unterschiedlichen Prüf-orten auf den Dauertest angerechnet werden. Die Untersuchungen am Reingaskanal einer Müllverbrennungsanlage wurden in der Zeit vom 08.10.1996 bis 10.02.1997 durchgeführt. Bewertung: erfüllt

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5.1.3 Gerätekennlinie und Analysenfunktion Anforderung 1.1.3 Bei der Eignungsprüfung soll der Zusammenhang zwischen der Geräteanzeige und dem mit einem Bezugsverfahren, zum Beispiel als Massenkonzentration, Volumenkonzentration oder Volumenstrom ermittelten Wert des Meßobjektes im Abgas, durch Regressionsrechnung ermit-telt werden (Analysenfunktion). Die Gerätekennlinie gibt den Zusammenhang zwischen der Geräteanzeige und der vorgegebenen Volumenkonzentration des Meßobjektes wieder; ihre mathematische Umkehr ergibt die Analysenfunktion. Die Linearität der Gerätekennlinie wurde durch Aufgabe abgestufter Prüfgaskonzentrationen auf den Analysator ermittelt. Hierzu wurde mit einer Gasmischeinrichtung Prüfgas mit bekanntem Gehalt an Sauerstoff in Stickstoff in definierten Volumenverhältnissen mit Stickstoff gemischt und der Meßeinrichtung aufgegeben. Eine Gegenüberstellung der Sollwerte zu den Anzeige-werten ist in der Anlage 2 aufgeführt. Zur Überprüfung der Geräteanzeige und der im Abgas enthaltenen Konzentration an Sauerstoff wurde mit Hilfe einer Gaspumpe ein Teilstrom des Abgases über eine Borosilikatsonde, die zur Abscheidung von Feststoffen mit einem Quarzwollefilter versehen war, abgesaugt und über einen Meßgaskühler einem eignungsgeprüften Sauerstoffmeßgerät (Uras 10E, Hartmann & Braun AG, elektrochemisches Meßverfahren) zugeführt. Die Erfassung der Meßwerte erfolgte mittels Kompensationsschreiber und einer elektronischen Datenerfassungsanlage. Die Anlage 3 enthält die Ergebnisse der Vergleichsmessungen sowie grafische Darstellungen der Analysenfunktionen.

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Die ermittelten Wertepaare ergeben durch Regressionsrechnung folgende charakteristische Daten (alle Konzentrationsangaben in Vol.-%, trocken): Geräte-Nr.: 00400000007001 00400000001101 (1) (2) Anzahl der Meßwerte n 30 30 Konzentrationsbereich (in Vol.-%) 8,3-10,9 8,3-10,9 Mittelwert der Geräteanzeigen x 9,8 9,8 Mittelwert der Vergleichsanalysen y 9,7 9,7 Ordinatenabstand a der Regressionsgeraden -2,97 -3,01 Steigung b der Regressionsgeraden 1,41 1,41 Korrelationskoeffizient r 0,999 0,997 Bewertung: erfüllt 5.1.4 Sicherung gegen unbefugtes und unbeabsichtigtes Verstellen der Justierung Anforderung 1.1.4 Die Justierung der Meßeinrichtungen soll im Betrieb gegen unbefugtes oder unbeabsichtigtes Verstellen gesichert werden können. Alle Menügruppen des Analysators, außer der Zugriffsebene 0, können über nummerische Paßwörter (Zahlencodes) vor Veränderung geschützt werden. Bewertung: erfüllt

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5.1.5 Lage des Nullpunktes ("Lebender Nullpunkt") und des Referenzpunktes Anforderung 1.1.5 Die Lage des Nullpunktes der Geräteanzeige soll bei etwa 10% oder 20%, die Lage des Refe-renzpunktes bei etwa 70% des Vollausschlages liegen. Bei einem Vollausschlag von 20 mA liegt der Nullpunkt bei 2 oder 4 mA. Durch Wahl einer geeigneten Prüfgaskonzentration kann der Referenzpunkt auf etwa 70% des Vollausschlages gelegt werden. Bewertung: erfüllt 5.1.6 Meßbereich Anforderung 1.1.6 Die Meßeinrichtungen sollen so beschaffen sein, daß der Anzeigebereich auf die jeweilige Meß-aufgabe abgestimmt werden kann. In der Regel soll der Anzeigebereich das 1,5-fache des gel-tenden Emissionsgrenzwertes betragen. Geprüfter Meßbereich: 0 - 25 Vol.-% O2 Bewertung: erfüllt 5.1.7 Elektrischer Meßwertausgang Anforderung 1.1.7 Die Meßeinrichtungen sollen einen Meßwertausgang besitzen, an den ein zusätzliches Anzeige- oder Registriergerät angeschlossen werden kann. An das Meßgerät können zusätzliche Registriergeräte angeschlossen werden. Bewertung: erfüllt

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5.1.8 Statussignale Anforderung 1.1.8 Die Meßeinrichtungen sollen in der Lage sein, einem nachgeschalteten Auswertesystem ihren jeweiligen Betriebszustand (Betriebsbereitschaft, Wartung, Störung) über Statussignale mitzuteilen. Die Meßeinrichtung ist mit einer Datenschnittstelle RS 485 zum Datenaustausch mit externen Rechnern ausgerüstet. Zusätzlich stehen je vier Digitalein- und ausgänge, sowie optional eine Ethernet-Schnittstelle zur Verfügung. Bewertung: erfüllt 5.1.9 Wartungsintervall Anforderung 1.1.10 Das Wartungsintervall der Meßeinrichtungen ist zu ermitteln und anzugeben. Das Wartungsintervall beträgt aufgrund der zeitlichen Driften (vgl. Abs. 5.2.9 und 5.2.10) für die Einpunktjustierung 4 Wochen. Das Wartungsintervall bezüglich der anderen Arbeiten, wie z.B. Reinigung der Filter, muß nach den Anforderungen der jeweiligen Anlage festgelegt werden. Bewertung: erfüllt 5.1.10 Typprüfung Anforderung 1.1.12 Die Eignungsprüfung umfaßt die vollständige Meßeinrichtung einschließlich Probenahme, Pro-benaufbereitung und Datenaufzeichnung oder -ausgabe. Die Bedienungsanleitung des Herstel-lers ist in die Eignungsprüfung einzubeziehen. Die Typprüfung umfaßte die gesamte Meßeinrichtung einschließlich Probenahme, Probenaufbe-reitung und Registriereinrichtung (vgl. Abs. 3.1). Die Bedienungsanleitung wurde auf die prakti-sche Anwendbarkeit hin überprüft. Bewertung: erfüllt 5.1.11 Nenngebrauchsbedingungen

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Anforderung 1.1.13 Die Mindestanforderungen sollen unter den nachfolgend angeführten Nenngebrauchsbedingun-gen gemäß DIN 43 745, vom Februar 1975, Einsatzgruppe II, eingehalten werden: a) Netzspannung b) Relative Luftfeuchtigkeit c) Gehalt der Luft an Flüssigwasser d) Schwingung Für die Betriebslage sind die Toleranzgrenzen vom Hersteller festzulegen. zu a) Hierzu wurde die Stromversorgung mit einem Trenntrafo im Spannungsbereich von 185 V bis 264 V untersucht. Dabei wurden keine Auswirkungen der Netzspannungs- änderungen auf das Meßsignal am Nullpunkt und am Referenzpunkt festgestellt. Spannungsabhängigkeit am Nullpunkt:

Netzspannung 00400000007001 00400000001101 in V (1) (2)

Anzeige in mA Anzeige in mA

185 1,96 1,99 230 1,97 1,99 264 1,96 1,99

Spannungsabhängigkeit am Referenzpunkt:

Netzspannung 00400000007001 00400000001101 in V (1) (2)

Anzeige in mA Anzeige in mA

185 17,10 17,11 230 17,10 17,11 264 17,10 17,10

zu b) Nach Angaben des Herstellers ist die Meßeinrichtung unempfindlich gegen Luftfeuchtigkeit (ohne Betauung). zu c) Die Meßeinrichtung ist in einem geschlossenen Gehäuse untergebracht und damit vor Tropfwasser geschützt.

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zu d) Die bei den Untersuchungen an den Anlagen aufgetretenen Schwingungen beeinflußten die Messung nicht. Bei einem fest installiertem Gerät besteht keine Beeinflussung der Messung durch die Einbaulage. Bewertung: erfüllt 5.1.12 Automatische Justierung Anforderung 1.1.14 Bei Meßeinrichtungen mit automatischer Funktionsprüfung und Nachjustierung soll ein Status-signal ausgegeben werden, wenn bei der automatischen Korrektur ±6% des Anzeigebereiches überschritten wird. Die Meßeinrichtung gibt nach der automatischen Justierung ein Statussignal aus, wenn die Ab-weichung des zu korrigierenden Referenzpunktes ±6% des Anzeigebereiches überschreitet. Bewertung: erfüllt

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5.2 Anforderungen an Meßgeräte für den Sauerstoffgehalt 5.2.1 Verfügbarkeit Anforderung 1.5.1 Die Verfügbarkeit der Meßeinrichtungen für Sauerstoff soll im Dauereinsatz mindestens 95% betragen und in der Eignungsprüfung 98% erreichen. Die Verfügbarkeit für das Meßsystem Magnos 16 wurde ermittelt. Sie lag für Anlage 1 bei 98,3% und für Anlage 2 bei 99,6%. Bewertung: erfüllt 5.2.2 Nachweisgrenze Anforderung 1.5.2 Die Nachweisgrenze der Meßeinrichtungen soll 0,2 Vol.-% nicht übersteigen. Ihre Bestimmung erfolgte durch 30-malige Vorgabe von Nullpunktgas. Zwischen den Null-punktgas-Aufgaben wurden die Analysatoren mit Meßgas beaufschlagt. Die einzelnen Meßwerte sind in der Anlage 4 zusammengestellt. Über die Bestimmung der Standardabweichung der Nullpunktanzeige

sx xnX

oi o0

2

1= ±

−−

∑ ( )

mit xoi = Meßwert bei Nullpunktgas-Aufgabe xo = mittl. Leerwert tn-1;0,95 = Studentfaktor für 95% Sicherheit (einseitig) errechnet sich die Meßschwelle x (nach VDI 2449, Blatt 1, vom Februar 1995) zu

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x = xo + tn-1;0,95*sxo Geräte-Nr.: 00400000007001 00400000001101 (1) (2) n 30 30 xo (in mA) 1,96 1,99 sxo (in mA) 0,006 0,006 x (in mA) 1,97 2,00 x (in Vol.-%) 0,01 0,01 Bewertung: erfüllt 5.2.3, 5.2.4 und 5.2.5 Umgebungstemperatur-Abhängigkeit des Nullpunktmeßsignals und der Empfindlichkeit Anforderung 1.5.3 Der zulässige Umgebungstemperaturbereich beträgt +5 bis +40°C. Er sollte -10°C und +55°C entsprechend DIN 43 745, vom Februar 1975, Einsatzgruppe II, erreichen. Anforderung 1.5.4 Die Temperaturabhängigkeit der Nullpunktanzeige soll bei einer Änderung der Umgebungstem-peratur um 10 K im zulässigen Temperaturbereich nicht mehr als ±0,2 Vol.-% betragen. Eine Beeinflussung des Nullpunktes durch Änderungen der Temperatur des Meßgutes soll durch ge-eignete Maßnahmen kompensiert werden. Anforderung 1.5.5 Die Änderung der Referenzpunktanzeige, verursacht durch eine Temperaturabhängigkeit der Empfindlichkeit, soll bei einer Änderung der Umgebungstemperatur um 10 K im zulässigen Temperaturbereich nicht mehr als ±0,2 Vol.-% betragen. Eine Beinflussung der Empfindlichkeit durch Änderungen der Temperatur des Meßgutes soll durch geeignete Maßnahmen kompensiert werden. Zur Untersuchung des Einflusses der Umgebungstemperatur auf die Analysatoren wurden diese in einer Klimakammer installiert. Geprüft wurde im Temperaturbereich von 5°C bis 50°C, in

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Intervallen von 10 K, jeweils durch 5-minütige Aufgabe von Nullpunktgas und Prüfgas mit ei-nem Gehalt von 20,2 Vol.-% O2, in Stickstoff. Beginnend bei 25°C wurde die Temperatur auf 50°C erhöht, dann auf 5°C abgesenkt und wieder auf 25°C zurückgebracht. Die Anpassungszeit an die neu eingestellte Temperatur betrug jeweils 3 Stunden. Die Registriereinrichtungen waren außerhalb der Klimakammer aufgestellt. Die Änderungen des Nullpunkt-Meßsignals und der Empfindlichkeit bei 10 K Temperaturände-rung sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt: Temperaturstufe Änderung der Anzeige am Nullpunkt in Vol. % 00400000007001 00400000001101 (1) (2) 25°C - 35°C 0,01 -0,04 35°C - 45°C 0,00 0,00 45°C - 50°C 0,01 0,03 50°C - 45°C -0,01 -0,01 45°C - 35°C -0,01 -0,01 35°C - 25°C -0,03 0,00 25°C - 15°C 0,00 0,01 15°C - 05°C 0,00 0,01 05°C - 15°C -0,01 0,00 15°C - 25°C 0,00 0,00

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Temperaturstufe Änderung der Anzeige am Referenzpunkt in Vol. % 00400000007001 00400000001101 (1) (2) 25°C - 35°C -0,03 -0,04 35°C - 45°C -0,01 0,00 45°C - 50°C -0,03 0,00 50°C - 45°C 0,03 0,01 45°C - 35°C -0,01 -0,01 35°C - 25°C 0,01 0,01 25°C - 15°C 0,00 0,00 15°C - 05°C 0,00 -0,01 05°C - 15°C -0,01 0,01 15°C - 25°C -0,01 0,01 Bewertung: erfüllt 5.2.6 Änderung des Probegasdurchflusses Anforderung 1.5.6 Der Einfluß von Änderungen des Probegasdurchflusses am O2-Kanal ist anzugeben. Der Einfluß von Änderungen des Probegasdurchflusses auf den Null- und Referenzpunkt wurde im Bereich der vom Hersteller angegebenen Grenzen (30 - 90 l/h) überprüft Die Ergebnisse zeigen, daß nahezu keine Abhängigkeit gegenüber Änderungen des Probegasvo-lumenstromes besteht.

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Probegasdurchflussabhängigkeit am Nullpunkt:

Probegasdurchfluss 00400000007001 00400000001101 in l/h (1) (2)

Anzeige in mA Anzeige in mA

30 1,99 1,97 40 2,00 1,97 50 2,00 1,97 60 2,00 1,96 70 1,99 1,96 80 2,00 1,96 90 2,00 1,96

Probegasdurchflussabhängigkeit am Referenzpunkt:

Probegasdurchfluss 00400000007001 00400000001101 in l/h (1) (2)

Anzeige in mA Anzeige in mA

30 16,53 16,54 40 16,56 16,55 50 16,56 16,55 60 16,57 16,56 70 16,58 16,56 80 16,58 16,56 90 16,58 16,57

Bewertung: erfüllt 5.2.7 Einflüsse durch Querempfindlichkeiten Anforderung 1.5.7 Der Störeinfluß durch die Querempfindlichkeit gegenüber im Meßgut enthaltenen Begleitstoffen in den üblicherweise in Abgasen auftretenden Massenkonzentrationen soll insgesamt nicht mehr als ±0,2 Vol.-% betragen. Kann diese Forderung nicht eingehalten werden, soll der Einfluß der jeweiligen Störkomponente auf das Meßsignal durch geeignete Maßnahmen berücksichtigt wer-den.

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Der Einfluß von Begleitstoffen wurde durch Aufgabe entsprechender Prüfgasgemische auf die Meßeinrichtungen vor dem Kühler bzw. durch Befeuchten des Prüfgases ermittelt. Die Herstellung der Gasgemische erfolgte mit Hilfe einer Gasmischpumpe der Fa. Wösthoff, wobei das Grundgas mit bekannter Konzentration der Meßkomponente mit einem Prüfgas mit bekanntem Gehalt an den jeweiligen Störkomponenten in Stickstoff gemischt wurde. Untersucht wurde der Einfluß von: Wasserdampf 70 °C (30 Vol. %) Kohlenmonoxid 300 mg/m³ Kohlendioxid 15 Vol.-% Stickstoffmonoxid 310 mg/m³ Distickstoffmonoxid 20,2 mg/m³ Schwefeldioxid 1) 206 mg/m³ Schwefeldioxid 2) 1146 mg/m³ Ammoniak 23,4 mg/m³ Methan 52,2 mg/m³ Bei der Summation der Querempfindlichkeiten wurde mit den Abweichungen bei Aufgabe von 206 mg/m³ SO2 gerechnet. Der Einfluß von Stickstoffdioxid als Störkomponente kann nicht ermittel werden, da diese Prüfgase nur in synthetischer Luft erhältlich sind. Der Einfluß der Begleitstoffe auf den Nullpunkt in Vol.% zeigt die folgende Tabelle: Störkomponente: 00400000007001 00400000001101 (1) (2) H2O 0,00 0,00 CO 0,00 -0,01 CO2 -0,06 -0.06 NO 0,01 0,01 N2O 0,00 0,00 SO2

1) 0,00 0,00 SO2

2) 0,00 0,00 CH4 0,00 0,00 Summe: positive Abweichungen 0,01 0,02 negative Abweichungen -0,06 -0,07

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Der Einfluß der Begleitstoffe auf den Referenzpunkt in Vol.% zeigt die folgende Tabelle: Störkomponente: 00400000007001 00400000001101 (1) (2) H2O 0,01 0,01 CO 0,00 0,00 CO2 -0,04 -0.04 NO 0,00 0,00 N2O -0,01 0,00 SO2

1) -0,01 -0,01 SO2

2) -0,04 -0,04 CH4 0,00 0,00 Summe: positive Abweichungen 0,01 0,02 negative Abweichungen -0,06 -0,05 Bewertung: erfüllt 5.2.8 Einstellzeit Anforderung 1.5.8 Die Einstellzeit (90%-Zeit) der Meßeinrichtungen soll nicht mehr als 200 Sekunden betragen. Zur Ermittlung der Tot- und Einstellzeit wurden die gesamten meßgasführenden Teile der Meß-einrichtung mit Stickstoff bzw. Umgebungsluft gespült und dann im Überschuß Prüfgas aufge-geben und die Zeit bis zum Erreichen von 10% (Totzeit, T 10) und 90% (Einstellzeit, T 90) des erwarteten Meßwertes gestoppt. Folgende Zeiten wurden gemessen (Mittelwerte aus 3 Messungen): Gerät Nr. 00400000007001 00400000001101

(1) (2)

T10 26 s 32 s T90 32 s 37 s

Bewertung: erfüllt 5.2.9/ 5.2.10 Zeitliche Driften der Nullpunktanzeige und der Empfindlichkeit

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Anforderung 1.5.9 Die zeitliche Änderung der Nullpunktanzeige soll im Wartungsintervall ±0,2 Vol.-% nicht übersteigen. Anforderung 1.5.10 Die zeitliche Änderung der Referenzpunktanzeige, verursacht durch eine Änderung der Emp-findlichkeit, soll im Wartungsintervall ±0,2 Vol.-% nicht übersteigen. Die Meßsysteme wurden über einen Zeitraum von 123 Tagen im Dauertest betrieben. In diesem Zeitraum wurden die Abweichungen der Nullpunktanzeige und der Empfindlichkeit durch die Aufgabe von Nullpunktgas (Stickstoff) und Umgebungsluft (Sauerstoffgehalt: 20,96 Vol.-%) im Intervall von einer Woche überprüft. Auf Grund der dabei ermittelten Abweichungen wird das Wartungsintervall bezüglich der Gerätejustierung auf 4 Wochen festgelegt. Während des Feldtests war die Funktion der automatischen Einpunktkalibrierung nicht aktiviert. Die Gerätejustierung wurde manuell mit Umgebungsluft ausgeführt. Zur Überprüfung des Kali-brierkonzepts (s. Abs. 3.2 des Berichtes) läuft seit 12.11.1996 ein Langzeittest im Laboratorium der TÜV Umwelttechnik GmbH. Die zeitlichen Änderungen des Nullpunktmeßsignals im Wartungsintervall von 4 Wochen waren über den gesamten geprüften Zeitraum an der Meßanlage 1 kleiner als ± 0,07 Vol.-% und an der Meßanlage 2 kleiner als ± 0,13 Vol. %. Die zeitlichen Änderungen der Empfindlichkeit im Wartungsintervall von 4 Wochen waren über den gesamten geprüften Zeitraum an der Meßanlage 1 kleiner als ± 0,06 Vol.-% und an der Meßanlage 2 kleiner als ±-0,07 Vol. %. Bewertung: erfüllt

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5.2.11 Probenahme und Probenaufbereitung Anforderung 1.5.11 Probenahme und Probenaufbereitung sind bezüglich Werkstoff und Beheizung so zu gestalten, daß eine einwandfreie Feststoffilterung erreicht und Umsetzungen sowie Verschleppungseffekte durch Adsorptions- und Desorptionserscheinungen so weit wie möglich vermieden werden. Die Probenahme und -aufbereitung waren bezüglich Werkstoffen und Beheizung so beschaffen, daß die Zusammensetzung des Meßgases nicht beeinflußt wurde. Bewertung: erfüllt 5.2.12 Reproduzierbarkeit Anforderung 1.5.12 Die Reproduzierbarkeit R = x/U (x Meßbereichsendwert; U Unsicherheitsbereich gemäß VDI 2449, Blatt 1) ist aus Doppelbestimmungen zu ermitteln. Hierzu sind Messungen mit zwei gleichartigen Meßeinrichtungen am selben Meßort durchzuführen. Die Reproduzierbarkeit soll den Wert 70 nicht unterschreiten. Die Standardabweichung zweier Meßgeräte bei der Messung einer unbekannten Quantität des Meßobjektes wird aus Doppelbestimmungen ermittelt. Die Konzentrationen des Meßobjektes im Abgas wurden mit zwei identischen Meßeinrichtun-gen zeitgleich registriert. Stichprobenartig und zufällig über den Meßzeitraum verteilt wurden paarweise Halbstundenmittelwerte bestimmt. Die Standardabweichung sD berechnet sich nach der folgenden Gleichung:

sx x

nD = ±−∑ ( )1 2

2

2

mit: x1,2 Halbstundenmittelwerte n Zahl der Doppelbestimmungen Die Multiplikation der Standardabweichung sD mit dem Student-Faktor t

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ergibt den Unsicherheitsbereich U = sD * t Die Reproduzierbarkeit R berechnet sich nach der Gleichung

R MeßbereichsendwertU

=

Zur Auswertung wurden zwei Konzentrationsklassen gebildet. In der Anlage 5 sind die Meßwertepaare zusammengestellt. Damit ergeben sich die folgenden Werte für die Reproduzierbarkeit:

Konzentrationsklasse n sD U R

0 - 10,5 Vol.% 30 0,058 0,118 212 10,6 - 21,0 Vol.% 30 0,079 0,161 155

Bewertung: erfüllt

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Ergebnisse der Überprüfung der Gerätekennlinien:

Mischung Anlage 1 Anlage 2 Ist/mA Soll/mA Ist/mA Soll/mA

0 % 2,00 2,00 2,00 2,00 10 % 3,49 3,46 3,47 3,46 20 % 4,96 4,91 4,93 4,91 30 % 6,41 6,37 6,39 6,37 40 % 7,85 7,82 7,83 7,82 50 % 9,28 9,28 9,27 9,28 60 % 10,71 10,73 10,69 10,73 70 % 12,15 12,19 12,14 12,19 80 % 13,60 13,64 13,59 13,64 90 % 15,06 15,10 15,06 15,10 100 % 16,55 16,55 16,55 16,55

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Hartmann & Braun AG Mü-A-EO-eis 12.03.1997 60488 Frankfurt A.-Nr.: 24016658 Seite 37 Anlage 3

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Ergebnisse Vergleichsmessungen: Lfd.-Nr.: O2-Analyse O2-Anlage 1 O2-Anlage 1 O2-Anlage 2 O2-Anlage 2

Vol.% Vol.% mA Vol.% mA 1 8,3 8,4 8,02 8,4 8,03 2 8,7 8,7 8,29 8,7 8,28 3 8,8 8,9 8,40 8,9 8,40 4 8,9 8,9 8,43 8,9 8,43 5 9,0 9,1 8,56 9,3 8,69 6 9,0 9,0 8,50 9,0 8,50 7 9,1 9,1 8,58 9,1 8,57 8 9,2 9,3 8,66 9,3 8,66 9 9,3 9,4 8,78 9,4 8,80 10 9,3 9,4 8,74 9,3 8,73 11 9,4 9,4 8,80 9,4 8,80 12 9,5 9,5 8,86 9,6 8,88 13 9,5 9,6 8,90 9,6 8,90 14 9,6 9,6 8,94 9,6 8,94 15 9,7 9,7 8,97 9,7 8,98 16 9,8 9,8 9,08 9,8 9,09 17 9,9 9,9 9,10 9,9 9,11 18 9,9 9,9 9,14 9,9 9,14 19 10,0 10,0 9,20 10,0 9,21 20 10,1 10,1 9,29 10,1 9,30 21 10,1 10,2 9,33 10,2 9,33 22 10,2 10,2 9,37 10,2 9,36 23 10,3 10,4 9,46 10,4 9,46 24 10,4 10,4 9,51 10,4 9,52 25 10,4 10,4 9,52 10,5 9,53 26 10,5 10,5 9,59 10,6 9,61 27 10,5 10,5 9,55 10,5 9,54 28 10,6 10,7 9,68 10,7 9,68 29 10,7 10,8 9,74 10,8 9,74 30 10,9 10,9 9,87 10,9 9,88

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Hartmann & Braun AG Mü-A-EO-eis 12.03.1997 60488 Frankfurt A.-Nr.: 24016658 Seite 38 Anlage 3

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Grafische Darstellung der Regressionsgeraden:

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Hartmann & Braun AG Mü-A-EO-eis 12.03.1997 60488 Frankfurt A.-Nr.: 24016658 Seite 40 Anlage 5

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Reproduzierbarkeit: Klasse: 0 - 10,5 Vol.%: Lfd. Nr. Anlage 1 Anlage 2

Vol.% Vol.% 1 4,4 4,5 2 6,5 6,5 3 7,7 7,9 4 7,8 7,8 5 8,0 8,0 6 8,2 8,3 7 8,3 8,3 8 8,3 8,3 9 8,4 8,2 10 8,5 8,5 11 9,3 9,4 12 9,5 9,6 13 9,7 9,7 14 9,8 9,8 15 9,8 9,8 16 9,8 9,8 17 9,9 9,9 18 9,9 10,0 19 10,0 10,0 20 10,0 10,0 21 10,0 10,1 22 10,1 10,2 23 10,1 10,1 24 10,1 10,2 25 10,1 10,1 26 10,1 10,1 27 10,1 10,1 28 10,2 10,0 29 10,2 10,2 30 10,4 10,4

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Hartmann & Braun AG Mü-A-EO-eis 12.03.1997 60488 Frankfurt A.-Nr.: 24016658 Seite 41 Anlage 5

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Klasse: 10,6 - 21,0 Vol.%: Lfd. Nr. Anlage 1 Anlage 2

Vol.% Vol.% 1 10,5 10,3 2 10,5 10,6 3 10,6 10,6 4 10,6 10,6 5 10,6 10,7 6 10,7 10,5 7 10,7 10,8 8 10,8 10,8 9 10,8 10,8 10 10,9 10,8 11 10,9 10,9 12 11,0 11,2 13 11,1 11,0 14 11,1 11,2 15 11,1 11,2 16 11,2 11,3 17 11,3 11,3 18 11,4 11,4 19 11,5 11,5 20 11,6 11,6 21 11,9 11,9 22 12,2 12,2 23 12,5 12,4 24 12,5 12,7 25 13,9 13,9 26 15,6 15,6 27 15,8 15,9 28 16,9 16,8 29 19,0 19,3 30 19,1 19,2