Arrhenius ( 阿仑尼乌斯 ) 1887 年提出了酸碱电离理论： 凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是 H+ 的化合物叫酸；电离时产生的阴离子全部是OH 的化合物叫碱。局限：无法解释 Na2CO3 ， Na3PO4 呈碱性； NH4Cl 显酸性的事实； 无法解释非水溶液中的酸碱行为，如液氨中 NH4

+ + NH2- = 2 NH3

5-2 酸碱理论

5-2 酸碱理论

● 1923 年，丹麦 Brnsred 和英国 Lowry 提出了酸碱

质子理论● Lewis 提出了酸碱电子理论● Peasion 软硬酸碱理论

5-2 酸碱理论

5-2 酸碱理论

◆ 酸碱质子理论 凡是能给出质子的分子或离子称为酸（ proton

douor ），凡是能接收质子的分子或离子称为碱（ proton acceptor ）。 酸 质子 + 碱 HCl H+ + Cl －

[Al(H2O)6]3+ H+ + [Al(H2O)5(OH)]2+

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

HCl 、 HAc 、 NH4+ 、 H2SO3 、 Al(H2O)6

3+ 等都能

给出质子，都是酸；而 OH 、 Ac 、 NH3 、 HSO3 、

CO32 等都能接受质子，都是碱。

特征：特征： 酸越强，对应的共轭碱越弱；酸越弱，对应的共轭酸越强，对应的共轭碱越弱；酸越弱，对应的共轭碱越强；酸中有碱，碱可变酸。碱越强；酸中有碱，碱可变酸。

5-2 酸碱理论

5-2 酸碱理论

◆ 酸和碱可以是分子，也可以是阳离子或阴离子；◆ 有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱，但在另一对共轭 酸碱对中是酸；◆ 质子论中不存在盐的概念，它们分别是离子酸或离子碱。

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

◆ 酸碱质子理论对反应的解释：● 电离作用  HCl + H2O == H3O+ + Cl

强酸 1 强碱 2 弱酸 2 弱碱 1

  强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程，是不可逆过程。

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

是弱酸弱碱作用生成强酸强碱的反应，可逆过程。

HAc + H2O H3O+ + Ac

弱酸 1 弱碱 2 强酸 2 强碱 1

NH3 + H2O NH4+ + OH

弱酸 1 弱碱 2 强酸 2 强碱 1

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

H2O + H2O H3O+ + OH －

弱酸 1 弱碱 2 强酸 2 强碱 1

弱酸弱碱的相互作用生成强酸强碱的反应 , 是可逆过程。● 盐类的水解 Ac + H2O HAc + OH

弱碱 1 弱酸 2 强酸 1 强碱 2

弱酸弱碱的相互作用生成强酸强碱的反应是可逆过程。

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

● 中和反应 HCl + NH3 == NH4

+ + Cl-

强酸和强碱作用生成弱酸弱碱的过程，是不可逆过程。 酸碱质子论旷达了酸碱的含义和酸碱反应的范围，解释了酸碱在水溶液及非水溶剂中的反应原理，并把水溶液中的各种离子反应系统地归纳为质子传递酸碱反应。

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

在质子酸碱论中，酸和碱的强弱不仅决定了酸碱本身释放质子或接受 H+ 的能力，同时也决定了溶剂

接受和释放质子的能力。因此，比较各种酸碱的强弱必须固定同一溶剂。在不同的溶剂中，同一物质的酸碱性会不同。

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

以 H2O 为溶剂讨论： HAc + H2O H3O

+ + Ac

[H2O] 是常数)

]O[H)(

[HAc](

)][Ac

)(]O[H

(

2

3

CC

CCK r

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

Kar 称为酸常数

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

Kbr 称为碱常数

C

CCK rb ][NH

)][OH

)(][NH

(

3

4

NH3

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

NH3 + H2O NH4+ + OH

● 酸碱常数的相互关系Ac + H2O OH + HAc

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

在同一溶剂中，酸碱的相对强弱取决于酸的本性，但同一酸碱在不同的溶剂中的相对强弱取决于溶剂性质的差异。

5-2 酸碱理论

● 溶剂对酸碱性的影响 HCl + H2O H3O

+ + Cl

强酸 1 强碱 2 弱酸 2 弱碱1

在水中： HAc + H2O H3O

+ + Ac

弱酸 1 弱碱 2 强酸 2 强碱 1

酸强度： HCl > HAc ∴ H2O 是区分溶剂 区分效应

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

在液氨中：

HCl + NH3 NH4+ + Cl

强酸 1 强碱 2 弱酸 2 弱碱 1

HAc + NH3 NH4+ + Ac

强酸 1 强碱 2 弱酸 2 弱碱 1

∴ NH3 是拉平溶剂。 拉平效应

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

质子理论只限于 H+ 的接受或放出的反应。只能解决含 H 一类物质的酸碱性问题，对于一些不含 H 的物质，如 SnCl4 、 AlCl3 等的酸碱性行为就无能为力了。为此，美国化学家 Lewis 于 1923

年提出酸碱电子理论。

5-2-1 Brnsred Lowry 质子理论

5-2 酸碱理论

◆ 理论要点

凡可以接受电子对的微粒（分子、原子团、离子）为酸（ electron pair acceptor ）；凡可以给出电子对的微粒为碱（ electron pair donor ）。

5-2-2 Lewis 酸碱电子理论

5-2 酸碱理论

◆ 酸碱反应的实质 酸碱反应的实质是形成配位键的反应；碱提供电子对，酸以空轨道接受电子对形成配位键。 H ＋ ＋ :OH– HOH

AlCl3 ＋ :Cl – AlCl4 –

Cu2+ + 4:NH3 Cu2+ (NH3) 4

根据 Lewis 电子理论，凡金属阳离子及缺电子的分子都是酸；凡与金属离子结合的阴离子或中性分子都是碱。扩大了酸碱的范围，几乎无所不包。

5-2-2 Lewis 酸碱电子理论

5-2 酸碱理论

5-2-3 软硬酸碱理论

该理论是根据金属离子对各种配位体的亲和性不同，把金属离子分为两类： 硬酸：半径小，电荷高的离子，如碱土金属离子和 Ti4+, Fe3+, Al3+, Ln3+ 等。 软酸：半径大，电荷低的离子如 Ag+, Pt2+, Hg2+ 等。 硬碱：半径小，变形小的阴离子如 F–, O2– 等。 软碱：半径大，变形大的阴离子如 I – , ClO4

– 等。

规则：硬亲硬，软亲软，硬软不相亲。

5-2 酸碱理论

小 结

● Brnsred Lowry 质子理论

共轭酸碱：共轭酸碱：酸碱平衡常数

C

CCK ra [HAc]

)][Ac

)(]O[H

( 3

HAc

C

CCK rb ][NH

)][OH

)(][NH

(

3

4

NH3

∴ Kar · Kb

r = KrW

5-2 酸碱理论

● 软硬酸碱理论

● 酸碱电子理论

区分效应 拉平效应

小 结

5-2 酸碱理论