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國立聯合大學電資學院
金腦獎參賽作品
主題名稱
以單晶片實現循環伒安儀
參賽者:吳漢寧、廖國宏、高嘉言
指導教授:賴瑞麟
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目錄
第一章 研究背景、動機與目的 ...........................................錯誤! 尚未定義書籤。
1-1 研究背景 ..................................................................................................... 3
1-2 研究動機與目的 .......................................................................................... 3
1-3 研究現況 ..................................................................................................... 4
1-4 研究貢獻 ..................................................................................................... 4
第二章 文獻探討 ..................................................................錯誤! 尚未定義書籤。
第三章 研究流程 ..................................................................錯誤! 尚未定義書籤。
3-1 系統方塊圖 ................................................................................................ 6
3-2 Zigbee 介紹 .................................................................................................. 8
3-3 實驗材料 .................................................................................................. 10
3-4 實驗方法與步驟 ....................................................................................... 11
第四章 研究內容 ..................................................................錯誤! 尚未定義書籤。
4-1 讀出電路設計 .......................................................................................... 13
4-2 電源電路設計 ........................................................................................... 14
4-3 Zigbee 與 MCU 系統 ................................................................................. 16
4-4 循環伒特安培法(Cyclic Voltammetry, CV) ................................................. 17
第五章 結論與建議 ................................................................................................. 6
5-1 結論 .......................................................................................................... 19
5-2 未來展望 .................................................................................................. 19
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第一章 研究背景、動機與目的
1-1 研究背景
電化學是一門研究電和化學反應的科學。其中包含電解質與電極
的研究,也就是電極和電解質界面上的電化學行為。一般認為電化學
乃起源於 1791 年伽伐尼發表"動物電"現象後,到了十九世紀下半葉,
Nernst 又導出了參與電極反應的物質濃度和電極電勢間的關係式,即
著名的 Nernst 公式。1923 年德拜和休克爾提出強電解質稀溶液靜電
理論,更大大促進了電化學在理論探討和實驗方法方面的發展。在電
化學中,以應用電化學原理所延伸的各種電化學分析法,更是重要的
分析方法。其反應的進行,可於三元電解槽系統中進行。所謂三元電
極即指工作電極、輔助電極與參考電極。
1-2 研究動機與目的
在目前日常生活中,我們隨處可見各種化學檢測來幫助我們了解
待測物的資訊,如水質檢測、電解質溶液檢以及血糖濃度檢測。在學
術上將它稱為分析化學,在分析化學中有許許多多的檢測方法,其中
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有一門重要的方法是為電化學分析,電化學分析可以做醣類分析、胺
基酸分析以及重金屬分析等等。
1-3 研究現況
關於循環伒安儀,學術界方面有許多研究也是從事進行循環伒安
的研製與改良,或者是以電化學分析法去分析各種物質,藉以瞭解其
特性。循環伒安儀已經到達商用等級,國內外廠商均有生產,供各個
單位進行研究。但商用循環伒安儀價格昂貴,體積較大難以移動,小
型可攜式的循環伒安儀有其需求性。
1-4 研究貢獻
本研究的主要貢獻為將以往傳統的循環伒安儀的缺點,如體積龐
大、價格昂貴等等,給予改善,利用自製的讀出電路與電源模組將體
積大幅度地縮小,如此一來,將系統的可攜性提高許多。而以上元件
的價格總和相較於傳統的循環伒安儀也低廉許多。在軟體方面,使用
NI 公司的 Labview 軟體來設計人機介面與程式,給予使用者相當的便
利性。
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第二章 文獻探討
1.” 吳宗桓, “應用於生化成測器之可攜帶循環伒安式恆電位儀設計與實現,”國立台南大學, 2009.”。
「在”訊號擷取”與”感測物質”之間有做不同的更換;在”訊號擷取”部
分,我們採用”zigbee”作為與 PC 之間的傳輸,而在”感測物質”部分,
我們感測物為” 磷酸鹽緩衝溶液(PBS)”、”葡萄糖溶液”、” 尿酸”。」
2.”曾琬婷, “鎳大環錯鹽聚合膜修飾電極應用於燃料電池之觸媒特性研究” 國立台南師範學院, 2009.
「在此論文中,多次提及”在現性”與”穩定度”,讓學生在設想實驗時;
對於這兩點,在”資料數據擷取比對”、與”時間紀錄前後差異性”之
中,有更加警慎」。
3. 簡裕峰, 羅筠然, “利用電化學合成P 型半導體--碘化銅(CuI)光感測器的製作,” 臺灣國際科學展覽會, 2004.
「此論文中有介紹許多的化學製程方法,雖本論文之化學藥劑並無利
用此論文方法中的方式來製作,但以後也可從此方向發展,並且在製
程上的想法也可以自行加以改造,讓學生在化學製成方向上,有比較
大略的思考。」
4. 郭豔如, “可拋棄式奈米白金碳墨修飾電極電化學偵測之研究,” 國立交通大學, 2009.
「”碳墨電極的印刷方式”與”干擾物的測試”,在”干擾物測試”因目前
無此需求,但之後可以在這方面實驗做嘗試,而碳墨電極方面的知
識,讓本實驗順利的往此方面前進。」
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第三章 研究流程
3-1 系統方塊圖
本系統主要區分為六個部份,分別為量測溶液、電極、讀出電路、
電源電路、資料擷取模組、人機介面。在系統中我們可以區分兩個主
要類別,前端和後端,前端包含量測溶液、電極、讀出和電源電路,
後端則是資料擷取模組與人機介面這兩個部份。在前端的量測溶液為
系統要測試的反應物,本研究以葡萄糖(Glucose 200mg/dL)、水(RO
H2O)、緩衝溶液(PBS pH=7.2)作為反應物。電極方面使用碳電極,其
中包含了輔助電極、參考電極以及工作電極。讀出電路為自行設計之
訊號處理電路,可以將訊號傳送至工作電極上並從中擷取反應後的訊
號。在電源模組方面,採用 MEANWELL 的直流交換式電源供應器搭
配穩壓 IC NS LM317 與 NS LM337 的電源電路提供讀出電路所需之電
壓。。最後在人機介面上利用 NI Labview 軟體設計的前置面板和程式。
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圖 3-1 系統架構圖
3-2 Zigbee 介紹
ZIGBEE 與其他規格之比較
ZigBee 是一種新的短距離無線通訊標準,具有感測器、設備、資產追蹤設備的資料
通訊方法的技術標準。可以運用電池進行供電之用,並提供設備的低資料傳輸率和低負
載週期管理,提供構建可靠但成本可承受的網路骨幹,的確是最適用於無線感測網路的
技術。不過,尚有其它業者及組織也相繼提出與之相仿的訴求標準,包括:極為簡化架
構、成本更為便宜的 Z- Wave,以及經由 Bluetooth 技術所發展出來的 Bluetooth Lite 架
構。
因為無線感測器網路尚處於起飛階段,在真正具有主流趨勢的標準還確定之前,各家廠
商仍有機會競爭以自有標準一較高下。然而也因為目前 ZigBee 無法滿足無線感測網路
領域涵蓋各個層面的多樣化需求且應用範圍太廣,不太容易以單一標準適用於所有類型
的空間環境,因此有可能在短期之內,無線感測網路領域仍舊保持多種標準並用並存的
狀態。以下表 5 為目前三大規格之比較。
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ZIGBEE 系統應用發展
ZigBee 無線感測網路的應用範圍非常廣闊,例如:
(1)氣象環境監測,如大氣壓力量測等[20] 。
(2)農漁牧業相關監測,如土壤濕度等 [19][20][21] 。
(3)水表、電表及瓦斯量表的量測[22] 。
(4)門禁安全監控[23]。
(5)人體心跳、溫度及血壓等監測[24]。
(6)環境光度、溫度及濕度等監測[18][19][20][21]。
(7)照明或其他家電開關控制[18]。
(8)企業及工廠環境監控[26]。
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3-3 實驗材料
市售血糖式片
以市售的血糖試片中的兩個碳電極作為參考電極和工作電極,如
圖 4-1 我們已試片下方較粗的為工作電極,較細的為參考電極。
圖 4-1 網印碳電極
磷酸鹽緩衝溶液(PBS)
在本實驗中我們以磷酸鹽來配置緩衝溶液,分別有 PH=4、
PH=7.4、PH=8 去進行掃描,藉以觀察不同的結果。
葡萄糖溶液
葡萄糖溶液可模擬人類血液中的血糖,對於糖尿病患者,可以幫
助血糖濃度分析,我們是以 200mg/dl 的濃度去做掃描。
尿酸
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尿酸是一種含有碳、氮、氧、氫的雜環化合物,為人體的生理參
數之一,我們希望透過各種電化學分析的掃描,來了解尿酸的特性。
3-4 實驗方法與步驟
在開始實驗之前,我們必須確定整個系統是有搭起來的,必須注
意是否有:
1. MEANWELL 的直流交換式電源供應器連接至 LM317&LM337 電源
電路上。
2. 將 LM317&LM337 電源電路調節至讀出電路所需的電壓後,連結至
讀出電路上。
3. 將讀出電路連接至試片的轉接頭上並插入試片。
4. 將讀出電路上訊號輸入端連接至 MCU 的訊號輸出端。
5. 將讀出電路上訊號輸出端連接至 Zigbee 的訊號輸入端。
6. 檢查 PC 的 R232 是否正常運作。
確定以上步驟沒有問題後,即可開始實驗。
http://zh.wikipedia.org/zh-tw/%E7%A2%B3http://zh.wikipedia.org/zh-tw/%E6%B0%AEhttp://zh.wikipedia.org/zh-tw/%E6%B0%A7http://zh.wikipedia.org/zh-tw/%E6%B0%ABhttp://zh.wikipedia.org/zh-tw/%E6%9D%82%E7%8E%AF%E5%8C%96%E5%90%88%E7%89%A9
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實驗步驟主要有二:
1. 將所需量測的溶液滴入試片當中。
2. 開啟 Zigbee
在程式開始執行後,訊號便會藉由 MCU並透過讀出電路傳送到工作
電極上,使其與待測物產生反應。同時,在另一方面,讀出電路也會
將截取到的訊號經由 Zigbeer經 RS232 傳回 PC 上,使用者可以觀察到
電化學反應後的變化。
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第四章 研究內容
4-1 讀出電路設計
讀出電路其主要功能為提供電極適當工作條件,並將訊號擷取
出來,設計上以簡潔扼要為重點,圖 5 中共有四個運算放大器,分
別是控制放大器(control amplifier, CA)、OPA 減法器、OPA 緩衝器
(OPA buffer)與轉阻放大器(transimpedance amplifier, TIA)。透過虛短
路特性使控制放大器提供工作電位給於工作電極,並提供電流路徑給
於輔助電極使其與工作電極形成迴路。由於參考電極接在緩衝器之輸
入端,運算放大器所輸入阻抗無窮大,故而不會有電流流過參考電
極,確保不因此而影響到參考準位,參考電極則透過 OPA 虛短路與
大地電位同步。OPA 減法器則是為了無法輸出負電壓的關係,而循環
伒安法須在負電位與正電位之間來回掃描,所以先將掃描訊號提升準
位,在使用 OPA 減法器將正電壓位移至需要的準位。透過此電路可
以在電極與溶液上得到與循環伒安儀上相同之掃描訊號,並且以固定
放大倍率將訊號轉換進入後端進行訊號分析。
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圖 3-2 讀出電路示意圖
4-2 電源電路設計
本電源電路主要是採用LM317&LM337三端子可調整穩壓 IC。
LM117/LM317 的輸出電壓範圍是 1.2V 至 37V,負載電流最大為
1.5A。它的使用非常簡單,僅需兩個外接電阻來設置輸出電壓。此外
它的線性調整率和負載調整率也比標準的固定穩壓器好。
LM117/LM317 內置有過載保護、安全區保護等多種保護電路。通常
LM117/LM317 不需要外接電容,除非輸入濾波電容到 LM117/LM317
輸入端的連線超過 6 英寸(約 15 公分)。使用輸出電容能改變瞬
間反應速率。調整端使用濾波電容能得到比標準
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三端穩壓器高的多的漣波抑制比。LM117/LM317 夠有許多特殊的用
法。比如把調整端懸浮到一個較高的電壓上,可以用來調節高達數百
伒的電壓,只要輸入輸出電壓差不超過 LM117/LM317 的極限就可以
了。當然還要避免輸出端短路。另外也可以把調整端接到一個可程式
的電壓上,實現可程式的電源輸出。
圖 3-3 LM317 正電源電路
圖 3-4 LM337 負電源電路
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4-3 Zigbee 與 MCU 系統
在本系統中我們使用 MCU控制 DA轉換器,將數位訊號轉換成類比
訊號,接著將訊號傳送至讀出電路控制 RE、CE上的電位,接著在試
片上滴上待測溶液,此時 控制迴路形成,當掃描電位到達其反應臨
界點時,將會有相對於溶液濃度的電流產生,此時訊號透過讀出電路
上的放大電路進行訊號放大,並透過 MCU將訊號進行 讀取,接著將
其訊號轉換成通訊格式透過 Zigbee進行無線傳輸,接著使用另一個
Zigbee進行無線接收,透過電腦端的軟體界面將資料進行解碼並於人
機 界面上顯示長期趨勢。
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4-4 循環伒特安培法(Cyclic Voltammetry, CV)
在循環伒安法中,是指將在未攪動的溶液中的靜態工作電極
(Workingelectrode)加一線性電位掃瞄所組成,以一個三角波型式的電
位所激發。這個循環的激發電位會重複好幾次,在轉向發生時的電位
稱之切換電位。一個實驗中選用的切換電位範圍,是取一個或多個分
析物,由擴散控制的氧化或還原所發生之處。隨分析物組成的不同,
初始掃描的方向可以如所示之負的或是正的,往更負電位的掃描稱之
為前掃瞄,而當往相反方向掃描時,則稱之為逆掃描。循環伒安法具
有的實驗比較簡單,可以得到的訊息數據較多,並且可以進行理論方
面的研討等特點。它是電化學測量中經常使用的一種重要方法。在研
討電化學特性時,最初所使用的方法往往是循環伒安法。在循環伒特
安培法中,重要的參數有:陰極波峰電位(Epc),陽極波峰電位(Epa),
陰極波峰電流(Ipc),陽極波峰電流(Ipa)。對一個可逆的電極反應,陽
極和陰極波峰電流大約會相等,而波峰電位的差值為 0.0592/n,此處
n 為是所参與半反應中的電子數。圖 2-9 為典型可逆氧化還原的循環
伒安圖,由圖上顯示初始電位為掃描方向是往正電位前進,當掃描一
開始後會產生一微小的陽極電位,當電位掃描至 b 點時因為陽極發生
氧化反應,所以陽極電流快速增加到 c 點,此時有一氧化電位 Epa。
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在 d 點時轉換掃描方向朝負電位進行逆掃描,此時發生陰極的還原反
應,所以在 f 點時有一還原電位 Epc。
圖 2-9 典型的循環伒安圖(CV 圖)
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第五章 結果與討論
5-1 結論
綜合理論與結果,本研究實現了一簡易型可攜電化學分析儀,並
驗證了其功能性,惜因設備精度關係,部分結果未盡完善,也由於未
能以高價電化學分析儀掃描成果進行比來能校準系統。除持續改良缺
點外,未來仍可朝向多功能與增進分析性、縮小體積與使用方便性等
方向持續研究,以期能提供低價物美的方案,協助生醫感測元件的研
製。
5-2 未來展望
本研究仍然有許多發展性,未來希望依然能夠朝向以低價格,體
積小這個方向努力,並繼續提高精準度,以期望達到不亞於高價電化
學分析儀的成果。在具體方面,初步規劃以 MCU 作為基礎,去做各
種量測訊號的運算以及輸入輸出,希望達到更為精準的效果,並能夠
搭配良好的人機介面與程式,給使用者帶來便利。