ejercicios espectrofotometria-uv

1

Problemario de Espectroscopa Ultravioleta

Programa PAPIME Proyecto PE204905

Pedro Villanueva Gonzlez

2 INTRODUCCIN Los mtodos espectroscpicos de anlisis en las diferentes regiones del espectro electromagntico han suministrado al qumico una valiosa herramienta para el anlisis y la investigacin de las estructuras. Dentro de estos mtodos se encuentra la espectroscopia ultravioleta la cual aunque no aade mucha informacin acerca de las caractersticas estructurales de las molculas si ayuda a aclarar el carcter de los grupos funcionales presentes en sta. La identificacin de compuestos orgnicos por sus espectros de absorcin y el anlisis de mltiples analitos en disolucin es un trabajo de rutina dentro de la labor del qumico, para proponer estructuras o para llevar a cabo el anlisis de un analito en disolucin o inclusive para estudiar algunas propiedades termodinmicas de compuestos diversos, basados en un conjunto de procedimientos que utilizan el fenmeno de interaccin materia-energa. El presente trabajo, est diseado de tal forma que los alumnos, tengan el conocimiento bsico de las transiciones electrnicas, de la espectroscopia de absorcin y del clculo de la energa, la frecuencia, el nmero de onda o la longitud de onda de mxima absorcin de diversos cromforos en disolucin a partir de una teora bsica y de una serie de ejercicios resueltos y ejercicios para que el alumno los resuelva. Espero que este manual sea de gran utilidad para los alumnos de los cursos de espectroscopia y de anlisis instrumental II

El presente trabajo se desarrollo en el programa Desarrollo de material didctico para el apoyo de la enseanza, y de sus anexos con nmero de proyecto PE204905

PEDRO VILLANUEVA GONZLEZ

VERME

3

ESPECTROSCOPA ULTRAVIOLETA La palabra espectro se refiere al la interaccin de la energa electromagntica con la materia y un espectro se refiere a la representacin grfica de la distribucin de intensidades de la radiacin electromagntica emitida o absorbida por una molcula. La espectroscopia, se encarga del estudio de los espectros en base a: Los diversos mtodos para la obtencin de espectros La medida de los espectros Su aplicacin qumica Su interpretacin terica en relacin a la estructura molecular

Se conocen dos tipos de espectroscopias: Espectroscopia de absorcin Espectroscopia de emisin

Una molcula puede tener diferentes tipos de energas Energa Rotacional Energa Vibracional Energa electrnica Energa de orientacin De espn Asociada al movimiento de giro o rotacin de las molculas. Debida a las oscilaciones peridicas o vibraciones de los tomos alrededor de sus posiciones de equilibrio Depende de las posiciones medias de los electrones, respecto a los ncleos Asociada a los espines electrnicos y nucleares respecto a un campo magntico

1

4

1 m 10 cm 1 cm 103 102 10 1 10-1 10-2 10-3 10-4 10-5

Ondas de Radio

Micro-ondas Radar

InfrarrojoLejano Cercano Medio

Visibl

Ultravioleta Cercano L j

Rayos X

Rayos Gama

Transiciones Duros Blandos nucleares

Orientacin del espn Rotaciones moleculares

Vibraciones moleculares

Transiciones Transiciones de electrones de electrones de valencia internos

RMN

RSE Fundamentales Sobretonos

10-2

10-1

1

10

102

103

104

105

106

107

108

109

cm-1

Propiedades de las diferentes regiones espectrales y equipos utilizados.

5

Longitudes de Onda en nm o m 106Regin EspectralMicroondas 0.1 - 10 cm

105Infrarrojo Lejano 50 - 10000

104Infrarrojo Medio 2.5 - 50

103Infrarrojo Cercano 0.8 - 2.5 Visible 400 - 800 m

102Ultravioleta Cuarzo 200 - 400 m

10

0.1Rayos X < 10 m

Ultravioleta Vacio 10 - 200 m

Generalmente Absorcin

Absorcin yChispas o Arcos Elctricos

EmisinDescargas de alta tensin

Fuentes de Radiacin Equipo Espectroscpico y Material para Prsmas

Radiacin Trmica

Descargas en gases, Llama, Lmparas Incandescentes Equipo Interferomtrico Clulas de Polietileno

CsI NaCl KBr

CaF2 / LiF Cuarzo Vidrio

Espectrmetros de RedRed con Incidencia Resonante

Redes de DifraccinBalmetros Detectores de RadiacinTemopares Receptores Neumticos de Golay Clulas Fotoconductoras Placas Fotogrficas Fotomultiplicadores Ojo Humano Contador Geiger Cmara de Ionizacin

6 Nmeros Cunticos La completa descripcin de los electrones en los tomos fueron descritos por la mecnica cuntica mediante los nmeros cnticos. Nmero cuntico principal n Nmero cuntico de momento angular l Nmero cuntico magntico m Nmero cuntico de espn

El nmero cuntico principal n, puede tener valores de 1,2,3, y este valor determina la energa de un orbital y la distancia nuclear. A mayor valor de n, mayor es la distancia promedio de un electrn en el orbital con respecto al ncleo y el contenido energtico de los orbtales puede ser: 1S < 2S < 3S < 4S < 5S < 6S 10000 Bandas de absorcin de baja intensidad < 1000

Las transiciones de baja probabilidad, se clasifican como bandas d transicin prohibida. Los niveles energticos de las molculas, que son idnticos a los niveles de energa electrnica, se denominan orbtales moleculares. Los orbtales s de los tomos A y B, interaccionan entre s para producir dos orbtales moleculares en la molcula AB y como ya sabemos uno de ellos es de menor energa (orbital de enlace) que el otro * (orbital antienlace).*

s tomo A Molcula AB

s tomo B

Los cromforos que originan la transicin * , tienen electrones orbtales moleculares CH3-CH3

en los

Los cromforos que daran lugar a la transicin n * tienen electrones en orbitales moleculares de no unin : , -N: Los cromforos que originan la transicin * tienen electrones en los orbitales moleculares CH2 = CH2 Los cromforos que originan las transiciones n * , n * y * son sistemas que contienen electrones en los orbitales moleculares de no unin y C = : Transicin * C = C-:

Regin aproximada de Absorcin 150 nm

16 n * * sinconjugar n * < 200 nm < 200 nm 300 nm

Cromforo son los grupos que dan origen a una transicin electrnica y las molculas que lo contienen se les denomina cromgenos. Auxocromos son los disolventes empleados para disolver al cromforo o los Sustituyentes adyacentes al cromforo, que tienen influencia en la longitud de onda de mxima absorcin y la intensidad y posicin de la banda de sta absorcin, da lugar a cambios y efectos:

Cambioso Batocrmicos, la longitud de onda de mxima absorcin, se desplaza a mayor longitud de onda o Hipsocrmico, la longitud de onda de mxima absorcin, se desplaza a mayor longitud de onda

Efectoso Hipercrmico, se refiere a un cambio en el que aumenta intensidad de la banda de mxima absorcin, sin varias posicin de la longitud de onda de mxima absorcin o Hipocrmico, se refiere a un cambio en el que disminuye intensidad de la banda de mxima absorcin, sin varias posicin de la longitud de onda de mxima absorcin

la la la la

La intensidad de las bandas generalmente se representan en grficas como:

% transmitancia en funcin de la longitud de onda Absorbancia en funcin de la longitud de onda

17

La transmitancia se define por: I I0

T= donde:

I, representa la intensidad de la radiacin incidente. I0, representa la intensidad de la radiacin emergente.

La relacin entre la transmitancia y la absorbancia, es:

18

A = - log T Tambin es vlida la relacin siguiente: A = 2 log %T La ecuacin de Beer propone la relacin base de la espectroscopia, y que en realidad se debera de conocer como ecuacin de Lambert y Beer y cuya expresin es: A=Cl o tambin se expresa como: A=Cal Donde: A, esa absorbancia adimensional C, es la concentracin expresada en moles/L o en g/L L, es el paso ptico de la radiacin en cm , es la absortividad molar L cm moles-1 a, es la absortividad L cm g-1 La representacin grfica de estas ecuaciones, se representan enseguida:

19

Un diagrama generalizado para un espectrofotmetro, es el siguiente;

Fuente de radiacin Monocromador Zona de muestra Analizador Detector Registrador

Los disolventes que frecuentemente se utilizan en el trabajo de espectroscopia ultravioleta , son:

Acetonitrlo Cloroformo Ciclohexano 1,4-dioxano Etanol Metanol Agua n-hexano iso-octano

20

Definiciones: Frecuencia 1

=

= frecuencia de la onda seg-1, ciclos/seg, Hertz = periodo seg.

Longitud de onda

=

c

= longitud de onda nm, m, cm c = velocidad de la luz 3.0x1010 cm/seg o 3.0x108 m/seg = frecuencia de la onda seg-1, ciclos/seg, Hertz

Energa E = h E= hc

E = energa en Joules h = constante de Planck 6.63x10-34 Joules*seg = frecuencia de la onda seg-1, ciclos/seg, Hertz Energa cintica EK = 1 m c2 2

EK = energa cintica m = masa del cuerpo en movimiento c = la velocidad EK = 3 kT 2

k = 1.38x10-23 joule / K

21

Nmero de onda

=

1

= nmero de onda cm-1 = longitud de onda nm, m, cm

22 Problemas 1. Calcular el periodo y la frecuencia de la luz con una longitud de onda de 2.0x105 cm Sabemos que:=10 c 3.0x10 cm seg = = 1.5x105 cm 1 5 2.0x10 cm

=

1 = 6.7x10 6 seg 5 1 1.5x10 cm

2. Si el periodo de una onda de luz es de 2.0x10-27 seg, cul es la longitud de esta onda en nm?

=

1

y

=

c 16

=

1 1 = = 5.0x10 2.ox10 27 seg10 cm 16 seg 1

seg

1

3.0x10 c = = 5.0x10

seg

= 6.0x10

7

cm = 6.0 nm

3. Calcular el periodo de la radiacin electromagntica con = 4.0x103 cm = c y =10 cm 3

1

c =

3.0x10 = 4.0x10

seg

cm

= 7.5x10

6

seg

1

=

1 1 = 7.5x10 6 seg

1

= 1.3x10

7

seg

4. Cul es la frecuencia de la luz verde con una longitud de onda de 500 nm

=

c

2310 cm c 3.0x10 nm seg = = x = 6.0x10 500 nm 10 7 cm

14

seg

1

5. Determinar la energa de los fotones que corresponden a una radiacin con frecuencia de 3,0x1015 seg-1 E=h vE = 6.63x1034 J * seg 3.0x1015 seg 1 = 2.0x1018 joule

[

][

]

6. Encontrar la frecuencia de la radiacin que corresponden a fotones cuya energa es de 5.0x10-12 Joule

= =

E h21

5.0x10 12 J = 7.5x10 6.63x10 34 J * seg

seg

1

7. Cul es el nmero de onda para una radiacin con longitud de onda de 400 nm?= 1 1 400 nm * nm = 2.5x10 10 7 cm4

=

cm

1

8. Cul es la energa de los fotones que tienen nmero de onda de 2.5x10-5 cm-1

E = hc 3x10 10 cm 2.5x10 5 cm 1 = 5.0x10 28 Joules E = 6.63x10 34 J * seg seg

9. Un tomo interacciona con la radiacin mediante la absorcin de cierta cantidad de energa equivalente a una longitud de onda dada de luz. Si un tomo tiene una lnea espectral de 400 nm, cul es la energa que habr absorbido ste tomo?

E = hE= hc

=

c

24

[6.63x10E=

34

3.0x10 10 cm nm J * seg 10 7 cm seg = 5.0x10 400 nm

]

19

Joules

10. Se sabe que cierto tomo absorbe energa del orden de 3.0x10-19 J. A que longitud de onda en nm, se tendr una lnea espectral, en el espectro de este tomo?E = hc por lo tanto = hc E

10 cm 6,63x10 34 J * seg 3.0x10 seg nm * = = 660 nm 19 J 7 cm 3.0x10 10

11. Se sabe que cierto tomo absorbe una energa equivalente a 5.0x10-19 J. A que nmero de onda se tendr una lnea de absorcin en el espectro de este tomo?E = hc = hc = 19

E hc

=

[

5.0x10 34 6.63x10 J * seg

][

J 3.0x10

10 cm

seg

] = 2.5x10

4

cm

1

12. Supngase que la diferencia de energa entre los niveles E2 y E1 es de 6.0x10-19 J. Cul es la longitud de onda en nm que se requieren para lograr esta transicin?E 2 E1 = hc 34

=

hc E10 cm

[6.63x10 =

J * seg 6.0x10

][3.0x10 19

seg

J

]*

nm = 331.5 nm 10 7 cm

13. Calcular la energa cintica de traslacin promedio de un tomo o molcula a 25 C (298 K )

Ek =Ek =

3 kT 23 1.38x10 2

[

23 J

K

] [298 K ] = 6.2x10

21

Joule

25 14. Una molcula absorbe luz con una longitud de onda = 1.0 cm, Regin del microondas del espectro Electromagntico. Cul es la deferencia de energa entre los niveles de energa de rotacin que origina esta absorcin?E = hc

E =

[6.63x10

34

J * seg 3.0x10 1.0 cm

][

10 cm

seg

]=

2.0x10

23

joules

15. Los tres primeros niveles de rotacin de la molcula de CO, tienen energas de 0, 7.6x10-23 y 22.9x10-23 J / molculas. Cul es la longitud de onda de radiacin necesaria para excitar la molcula de CO desde el nivel rotacional E1 hasta el E2?

E =

hc j

=

hc E

E = E f E i

E = 22.9x10 23

molc

7.6x10 23

J

molc

= 15.3x10 23

J

molc

=

[6.63x10

34

J * seg 15.3x10

] [3.0x10 23

10 cm

seg

J

] = 0.13

cm

16. Dentro de un tomo existen muchos niveles de energa disponibles para los electrones. Estos niveles de energa, se definen por medio de cuatro nmeros cunticos Qu nombre se proporciona a estos cuatro nmeros cunticos y cuales son los valores permisibles para cada uno de ellos? n = principal l = momento angular n-1 m = magntico 2l+1 s = espn 1, 2, 3, ............. 0, 1, 2, 3 .........n-1, -l.......0.......+l + 12 , 12

17. Los valores del nmero cuntico l, generalmente se designan por medio de letras. Proporcione las letras que indican los valores cunticos 0, 1, 2, y 3. l nmero cuntico 0 1 2 3 letra s p d f

26

18. Cules son los nmeros cunticos que determinan la energa del electrn? n y l 19. Trazar un diagrama de energa electrnica para n=1, incluyendo las notaciones de nivel de energa: n=1 n=1 l=0 1s

20. Trazar un diagrama de energa electrnica para n=1 y n=2, incluyendo las notaciones de nivel de energa: n=1 n=2 l=0 l = 1, 0

2p n=2 2s n=1 1s

21. Un tomo tiene dos electrones en su estado de energa ms bajo. Utilizando el diagrama del problema anterior, indique la posicin de los dos electrones, 2p 2s

1s 22. Un tomo tiene cuatro electrones en su estado de energa ms bajo. Utilizando el diagrama del problema anterior, indique la posicin de los cuatro electrones,

27 2p 2s 1s 23. En el diagrama del problema anterior y utilizando flechas apropiadas, indique la transicin electrnica que dara lugar a un espectro de absorcin

2p

2s 1s

24. La separacin entre los niveles de energa electrnica es del orden de 8.0x10-19 Joules. Calcule la longitud de onda de la luz que dara lugar a una transicin de 8.0x10-19 Joules y diga en que regin del espectro electromagntico ocurre esta transicin.

E =

hc 34

=

hc E

=

[6.63x10

J * seg 3.0x10 8x10 19 J

][

10 cm

seg

]*

nm = 248.6 nm 10 7 cm

25. Dos tomos cada uno con un orbital s a medio llenar, se dejan interaccionar para formar un enlace . Trace un diagrama de energa para este proceso e indique los orbitales moleculares y antienlace, represente los electrones en su estado de energa ms bajo.

28 * E s s

26. Cual de las siguientes transiciones requiere de la mayor cantidad de energa *, n * o * *

27. Que tipos de transiciones son posibles en el ciclopenteno y cul es el Cromforo responsable de la transicin de energa ms baja * * * * C =C 28. La acetona absorbe luz a 280, 187 y 154 nm. Cul es el cromforo responsable de cada una de estas absorciones? Qu tipo de transicin origina cada absorcin. El grupo carbonilo es el responsable n * n * * 280 nm 187 nm 154 nm

*

29. Que tipos de transiciones distintas de * , * o * seran de esperarse para los siguientes compuestos? a.H2C O CH3

29H 2C O CH3

b.-

a. n * n * * b. * n * 30. Cul es el cromforo en cada una de las siguientes molculas que originan la transicin de energa ms baja?

a.b.CH3 OH

a.- El cromforo C=C * b.- El cromforo O- n * 31. Predecir la diferencia en el espectro considerando la regin de 200 a 400 nm para los dos compuestos siguientes:O CH3 CH2 O

a

b

c

d

El compuesto a tiene un sistema dinico conjugado y debe de absorber radiacin entre los 200 y 400 nm (235 nm ) El compuesto b tiene dos dobles enlaces aislados y no debe manifestar absorcin en esta regin El compuesto c, no presenta absorcin del tipo * por lo tanto , tampoco absorbe en esta regin y el compuesto d, si presenta un lnea de absorcin en esta regin (218 nm)

30

32. El espectro de un compuesto que tiene ambas transiciones n * y * se proporcionan ms adelante. Indique la mx para la banda resultante de cada tipo de transicin.

A

170

200

250

nm

n * *

mx. 230 nm mx. 190 nm

33. Se conocen que ciertos compuestos corresponde a una amina saturada A o a una amina insaturada B. El espectro del compuesto se proporciona enseguida. Cul es la estructura que se indica? Justifique su respuesta.NN

A

170

200

250 nm

El espectro indica la estructura N-C y C=C, la presencia de dos picos es indicativo de dos tipos de transicin. La mx intensa a 185 nm, se debe a la transicin * , mientras que la mx. dbil a 220 nm se debe a la transicin n * . 34. Cul de los siguientes compuestos es de esperarse que absorba luz de la mayor y menor longitud de onda? Por qu?

31CH2

O a

O b

O c

El compuesto B tiene la menor longitud de onda y el C la mayor.. Cuanto ms largo es el sistema conjugado menor es la energa para la transicin * . C tiene el sistema conjugado ms largo, B solamente tiene dobles enlaces aislados.

32 Reglas de aditividad de Woodward para el clculo de longitudes de onda de absorcin mxima para carbonilos - insaturados Valor asignado al sistema matriz, Carbonilos-,-insaturados

H3C O

CH2

Carbonilo de cetona acclica.H2C R

base

215 nm

O

Carbonilos de cetona cclicas de 6 miembrosO

base

215 nm

Carbonilos de cetona cclicas de 5 miembros

base

202 nm

O

Carbonilos de aldehdosH2C H

base

207 nm

O

Adicionar por:

33 Doble ligaduras que extiendan conjugacin heteroanularmenteO

30 nm

Doble ligaduras que extiendan conjugacin homoanularmenteO

39 nm

Dobles ligadura hexocclicasO

5 nm

Posicin

10

12

18

18

Alquilo o residuo de anilloCH3

CH3 H3C CH3 CH3 CH2

Sustituyentes -OH

35

30

00

50

34

Ejercicios

O

Base Doble ligadura exocclica Extensin de conjugacin Sustituyente residuo de anillo en posicin Sustituyente residuo de anillo en posicin observada 284 nm mximaO

215 5 30 12 18 calculada 280 nm mxima

Base Doble ligadura exocclica Extensin de conjugacin Sustituyente residuo de anillo en posicin Sustituyente residuo de anillo en posicin observada 287 nm mxima

215 5 30 18 18 calculada 286 nm mximaCH3

CH3 CH3

O

Base Doble ligadura exocclica Dos sustituyente residuo de anillo en posicin

215 5 24

35 observada 234 nm mximaCH3

calculada 244 nm mxima

Base Extensin de conjugacin Extensin de conjugacin homoanular Sustituyente residuo de anillo en posicin Dos sustituyente residuo de anillo en posicin observada 245 nm mxima

215 30 39 18 36


O

Base Extensin de conjugacin Extensin de conjugacin homoanular Sustituyente residuo de anillo en posicin Sustituyente residuo de anillo en posicin Sustituyente residuo de anillo en posicin Dos sustituyente residuo de anillo en posicin Tres doble ligaduras exocclicas observada 252 nm mxima

215 30 39 10 12 18 18 15


O

Base Extensin de conjugacin Extensin de conjugacin homoanular Sustituyente residuo de anillo en posicin

215 30 39 10

36 Sustituyente residuo de anillo en posicin Dos sustituyente residuo de anillo en posicin observada 230 nm mximaO

12 18 calculada 224 nm mxima

OH

Base Sustituyente residuo de anillo en posicin Sustituyente OH en observada 270 nm mximaO

215 12 35 calculada 262 nm mxima

CH3

Base Sustituyente residuo de anillo en posicin observada 218 nm mximaO

215 12 calculada 214 nm mxima

H3C CH3

Base Dos extensiones de conjugacin Extensin de conjugacin homoanular Sustituyente residuo de anillo en posicin Tres sustituyentes residuo de anillo en posicin Doble ligadura exocclica observada 388 nm mxima

215 60 39 12 54 5


Ambrosina

37

O

O

CH2 O

observada 217 nm mxima AndrotexO CH3

calculada mxima

nm

HO

observada 235 nm mxima

calculada mxima

nm

-AntianiraO

O CH3 CHO CH3 H3C O CH3 HO OH OH

observada 217 nm mxima Artemicina

calculada mxima

nm

38CH3 OH

O CH3 O O

observada 252 nm mxima cido asperglicoCH3 H N H3C N CH3 CH3 O

calculada mxima

nm

observada 235 y 328 nm mxima BakancosinaCH2 C6H11O5 O

calculada mxima

nm

N H

O

observada 235 nm mxima CalusteronaCH3 CH3 CH3

calculada mxima

nm

OH

O

CH3

observada 243 nm mxima Canrenona

calculada mxima

nm

39

O

O

H3C

O

observada 283 nm mxima CarbonaCH3 O

calculada mxima

nm

H3C

CH2

observada 226 nm mxima CarbenoxalonaH3C COOH

calculada mxima

nm

O CH3 H3C H3C OOC CH3

CH3

COOH

observada 248 nm mxima cido cefalnico

calculada mxima

nm

40O COOH COOH

CH3 H3C CH3 CH3 CH3

observada 259 nm mxima Acetato de clordaminonaH3C O

calculada mxima

nm

O CH3

O

CH3

O

observada 285 nm mxima ClorprednisonaOH O OH O

calculada mxima

nm

O Cl

observada 237 nm mxima Citral

calculada mxima

nm

41H

O

H3C

CH3


calculada mxima

nm

ClostesolOH CH3 CH3

O Cl

observada 256 nm mxima ElenlidoCH3 H

calculada mxima

nm

O COOMe

O

O

observada 225 nm mxima Cortisona

calculada mxima

nm

42OH O CH3 OH

O

O

observada 237 nm mxima DelmadinonaH3C CH3 CH3 O OH

calculada mxima

nm

O CH3

observada 297 nm mxima DemegestonaO CH3 CH3

calculada mxima

nm

O

observada 302 nm mxima Didrogesterona

calculada mxima

nm

43H3C CH3 CH3 O

O

observada 287 nm mxima EcdisonaOH H3C CH3 CH3 HO

calculada mxima

nm

CH3 CH3

HO

HO O

observada 243 nm mxima ErdnO OCH3 Cl CH3

calculada mxima

nm

COOH OH

Cl


calculada mxima

nm

Expiroxasona

44

O

CH3 O

O

S

CH3

observada 238 nm mxima Estembolona

calculada mxima

nm

OH CH3 CH3 H3C CH3

O

observada 241 nm mxima EtineronaCH3 CH3

calculada mxima

nm

CH3

O

observada 304 nm mxima Farbol

calculada mxima

nm

45OH H3C CH3 OH CH3 HO O HO OH CH3

observada 235 nm mxima HerqueinonaOCH3 HO OH

calculada mxima

nm

O

O

OH CH3

observada 314 nm mxima 4-Hidrxi-19-NortestosteronaOH CH3

calculada mxima

nm

O CH3

observada mxima

278 nm

calculada mxima

nm

17--Hidrxiprogesterona

46H3C CH3 CH3 O OH

O OH

observada 240 nm mxima Iludn MO CH3 H3C CH3 CH3 OH

calculada mxima

nm

observada 228 y 318 nm mxima -IononaCH3 CH3 O CH3 CH3

calculada mxima

nm

observada 295 nm mxima IsomantolO O CH3

calculada mxima

nm

CH3

observada 280 nm mxima Jasmona

calculada mxima

nm

47O

CH3

observada 235 nm mxima LacticinaHO O CH2 O

calculada mxima

nm

OH O H3C

observada 257 nm mxima MantolO CH3

calculada mxima

nm

OH O

observada 274 nm mxima MatricarinaO O CH3

calculada mxima

nm

OCOCH3 O H3C

observada 255 nm mxima Medrogestona

calculada mxima

nm

48H3C CH3 CH3 O CH3

O CH3

observada 288 nm mxima MedrisonaH3C HO CH3 CH3 O

calculada mxima

nm

O CH3

observada 245 nm mxima MetiltrienolonaH3C HO CH3 CH3 O

calculada mxima

nm

O CH3

observada 264 y 272 nm mxima Menordeno

calculada mxima

nm

49OH O CH3 O

HO O Cl

observada 272 nm mxima NeoquasinaOCH3 O O H3CO CH3 CH3 CH3

calculada mxima

nm

O CH3

CH3

observada 255 nm mxima ParteninaOH CH3

calculada mxima

nm

O O CH3 O

obserbvada mxima

215 nm

calculada mxima

nm

cido picrochenicoOCH3 O CH3 O COOH

CH3

50 observada 260 nm mxima PregnisolonaH3C HO CH3 CH3 O OH

calculada mxima

nm

O

observada 242 nm mxima ProtokosinaCH3 CH3 H3CO CH3 H3C CH3 CH3 O H3C CH3 O

calculada mxima

nm

OH

CH3 CH3

OH

O

observada 224 y 285 nm mxima PseudoiononaCH3 CH3 O

calculada mxima

nm

CH3 CH3

obserbvada 253 nm mxima Piretrina

calculada mxima

nm

51CH3 CH3 H3C H3C CH3 CH2

COO

observada 229 nm mxima QuasinaOMe O O MeO CH3 CH3 O CH3 O CH3

calculada mxima

nm

observada 256 nm mxima cido RedcticoO OH

calculada mxima

nm

OH

observada 300 nm mxima SafranalCHO CH3 H3C

calculada mxima

nm


calculada mxima

nm

52

Santonina

O O

CH3

O

observada 245 nm mxima SarkomicinaO H3C H3C CH2

calculada mxima

nm

observada 230 nm mxima TecominaO

calculada mxima

nm

H3C

CH3 N CH3

observada 226 nm mxima Trenbolona

calculada mxima

nm

53OH CH3

O

observada 239 y 304 nm mxima TrengestonaH3C CH3 CH3 O

calculada mxima

nm

O Cl

obserada 229, 253 y 303 nm mxima TurmeronaCH3

calculada mxima

nm

H3C H3C CH3

CH2

observada 240 nm mxima Xantina

calculada mxima

nm

54O O

H2C

CH3 O


calculada mxima

nm

55

Reglas de aditividad de Woodward para el clculo de las longitudes de onda de mxima absorcin e dienos conjugados. Dienos Conjugados Valor asignado al sistema matrizH2C CH2

217 nm

H2C

CH2

Incrementar por: Sistema dieno homoanular 36 nm

Por cada sustituyente alquilo o residuo de anillo

5 nm

CH3 H3C

Dobles ligaduras exocclicasCH2

5 nm

Extensin de dobles ligadurasH3C CH2

30 nm

Sustituyentes O-alquiloH3C O R

6 nm

56 Sustituyentes S-alquilo 30 nm

H3C

S

R

Sustituyentes N(alquilo)2R

60 nm

N H3C

R

Sustituyentes -Cl o BrCl H 3C CH3 Br

5 nm

Sustituyentes -O-aciloO H3C

0 nm

O

CH3

57

EjerciciosCH3 CH3 CH2

Base Sustituyentes alquilo observada 226 nm mxima

217 2 * 5 10 calculada 227 mxima nm

CH3 CH3

Base Sustituyentes alquilo Doble enlace exocclico observada 239 nm mxima

217 2 * 5 10 5 calculada 232 mxima nm

Base Sustituyentes alquilo Doble enlace exocclico observada 247 nm mximaCH3

4*5 2*5 calculada 247 mxima

217 20 10nm

58

Base Sustituyentes alquilo Doble enlace exocclico observada 234 nm mxima

217 3 * 5 15 5 calculada 237 mxima nm

Base 217 Sustituyentes alquilo 5 * 5 25 Doble enlace exocclico 3 * 5 15 Doble ligadura extiende conjugacin 30 Dieno homoanular 36 observada 320 nm mxima calculada 323 mxima nm

CH3 O

H3C

O

Base 217 Sustituyentes alquilo 3 * 5 15 Doble enlace exocclico 5 Doble ligadura extiende conjugacin 30 Dieno homoanular 36 -O-acilo 0 observada 306 nm mxima calculada 303 nm mxima

59

Ejercicios cido abiticoH3C COOH

H3C CH3


calculada mxima

nm

AbikoviromicinaN

H3C

O

observada 228.5 nm mxima

calculada mxima

nm

CafestolCH3 CH3 OH

O


calculada mxima

nm

Dehidrocalesterol

60CH3 H3C CH3 CH3 CH3

H3C


calculada mxima

nm

DihidrocolesterolH3C CH3 CH3 CH3

CH2

HO

OH


calculada mxima

nm

ErgoesterolCH3 H3C CH3 CH3 CH3 CH3

HO


calculada mxima

nm

Eritroidina

61

HO

H2C O NH


calculada mxima

nm

EuparinaHO O CH2 H3C O


calculada mxima

nm

-FarnesenoH3C

H3C H3C CH3 CH2


calculada mxima

nm

-FarnesenoH3C

CH2 H3C CH3 CH2


calculada mxima

nm

62

FirquentinaO HO O

HO

CH3


calculada mxima

nm

25-hidrxicolecalciferolH3C CH3 CH3 CH3 OH

CH2

H3C


calculada mxima

nm

IlidnaO H3C H3C CH3


calculada mxima

nm

Kitol

63CH3 CH3 CH3 H3C CH3

CH3 H3C CH3 CH3 CH3

CH3


calculada mxima

nm

cido levopamricoCH3 CH3

CH3

H3C

CH3


calculada mxima

nm

cido palstricoCH3 CH3

H3C

CH3


calculada mxima

nm

64

PudofilotoxinaCH3 O O

O

O

MeO OMe

OMe


calculada mxima

nm

PiretrinaO

CH2

CH3 H3C

CH3

CH3

H3C

CH3


calculada mxima

nm

65H 3C CH 3 CH 3 O

O


calculada mxima

nm

TerpinenoCH3

H3C

CH3


calculada mxima

nm

TequisterolCH3 H3C CH3 CH3 CH3

H3C

OH

66 observada 280 nm mxima calculada mxima nm

Vitamina D3H3C CH3 CH3 CH3

CH2

HO


calculada mxima

nm

67 Reglas de Scott para el clculo de las longitudes de onda de absorcin mxima de compuestos carbonlicos y carboxlicos aromticos Tipo de sustituyente o OrtoR O

o MetaR O

o ParaR O

Cromforo baseo Carbonilo de aldehdo oH O

base

250 nm

o Carbonilo de cetona

base

246 nm

68

H3C

O

o Carboxilo de cidoHO O

base

230 nm

o Carboxilo de esterO R O

base

230 nm

Adicionar por sustituyente en posicin orto Alquilo o residuo de anillo -OH -O-alquilo -O-Cl -Br -NH2 -NHR -NHAc -NR2 03 07 07 11 00 02 15 00 20 20 meta 03 07 07 11 00 02 15 00 20 20 para 10 25 25 20 10 15 18 73 45 85

69

EjerciciosO

MeO

|

Base Residuo de anillo en orto -O-alquilo en para observada 276 nm mximaHO O

246 3 25 calculada mxima

nm

NH2

Base -NH2 en orto observada 288 nm mximaH3C O

230 58 calculada 288 mxima nm

Br CH3

OMe

Base -OMe en orto -Br en orto -CH3 en para observada 268 nm mxima

246 7 2 10 calculada 265 mxima nm

70

Ejercicios AceperonaO

H3C

NH

CH2 N

F

observada 250 nm mxima ActienolOH H3C O

calculada mxima

nm

CH3

O

N H

O

observada 262 y 345 nm mxima AmbacanaH3C O H3C H2N O O N CH3

calculada mxima

nm

observada 257 nm mxima cido p-aminosaliclico

calculada mxima

nm

71

COOH OH

NH2

observada 255 nm mxima BergeninaOH

calculada mxima

nm

OH OH MeO OH O HO O

observada 275 nm mxima BicuculinaO

calculada mxima

nm

O

O O

O

observada 296 y 324 nm mxima BetoxicanaO O N CH3 CH3

calculada mxima

nm

NH2 O CH3

72

observada 274 nm mxima cido 5-BromoantranlicoCOOH NH2

calculada mxima

nm

Br

observada 250 nm mxima Butil parabenoO O CH3

calculada mxima

nm

OH

observada 255 nm mxima cido CorsmicoCOOH

calculada mxima

nm

O

O OH

CH3

observada 272 nm mxima CurvularinaO O CH3

calculada mxima

nm

HO

OH

O

observada 272 y 35 nm mxima

calculada mxima

nm

73

AntalononaO O H3C N HO OH CH3 CH3


calculada mxima

nm

cido ElgicoO O OH

HO

OH

HO

O O

observada 255 y 366 nm mxima EliptonaO O O

calculada mxima

nm

O MeO OMe

observada 265 nm mxima Ergoflavina

calculada mxima

nm

74O O OH O

O H3C OH OH

O CH3

observada 240, 260 y 381 nm mxima ErdnHO CH3 O Cl CH3

calculada mxima

nm

HOOC O OH

Cl

observada 284 nm mxima EsparasolCOOMe H3C OH

calculada mxima

nm

OMe

observada 265 nm mxima EriodictiolOH OH

calculada mxima

nm

HO

O

OH

O


calculada mxima

nm

75 ForetinaOH

HO

OH

HO O

observada 287 nm mxima cido FlavaspdicoO H3C H3C H3C O O OH CH3 OH HO OH OH

calculada mxima

nm

CH3

observada 298 nm mxima Fomecn ACHO OH HO

calculada mxima

nm

OH OH

observada 290 y 332 nm mxima GalacetofenonaH3C O

calculada mxima

nm

OH

OH OH


calculada mxima

nm

76

cido GlicoCOOH

HO OH

OH

observada 270 nm mxima HerqueinonaOMe HO OH

calculada mxima

nm

O

O

CH3 OH O CH3

observada 250, 314 y 416 nm mxima

calculada mxima

nm

HesperitinaOH OMe

HO

O

OH

O

observada 290 y 328 nm mxima Hidrastina

calculada mxima

nm

77O

O

N CH3 O

O OMe

OMe

observada 298 nm mxima MeconinaOMe MeO O O

calculada mxima

nm

observada 238 nm mxima MonordenoOH O CH3 O O

calculada mxima

nm

HO Cl

O


calculada mxima

nm

cido MicofenlicoO CH3 OMe O COOH

OH

CH3


calculada mxima

nm

78 NaringeninaOH

HO

O

OH

O

observada 226 y 292 nm mxima NidulinaCH3 Cl O O HO O Cl H3C OMe

calculada mxima

nm

CH3

Cl CH3

observada 267 nm mxima cido orto-orcelnicoCOOH H3C OH

calculada mxima

nm

OH


calculada mxima

nm

cido PirolichenicoO CH3 O OH

COOH O CH3 CH3

79

observada 245 y 274 nm mxima PiperonalCHO

calculada mxima

nm

O O

observada 285 nm mxima cido PorfirlicoO O OH

calculada mxima

nm

HO

O COOH

CH3

observada 279 nm mxima ProtokosinaCH3 O CH3 MeO H3C OH HO O O HO CH3

calculada mxima

nm

OMe CH3 CH3

O H3C CH3

OH

O


calculada mxima

nm

Reserpina

80

N MeO N H OMe OMe

MeOOC OMe

O OMe O

observada 267 y 295 nm mxima ResacetofenonaH3C O

calculada mxima

nm

OH

OH

observada 258 nm mxima ResistomiciaH3C HO CH3 O

calculada mxima

nm

H3C

OH

OH

O

OH

observada 268, 290, 337, 366 y 457 nm mxima XantoxilinaH3C H3C O

calculada mxima

nm

OMe

OH


calculada mxima

nm

81

Reglas de aditividad de Fieser para el clculo de las longitudes de onda de absorcin mxima de compuestos polinicos. Sistemas Polinicos calculada = 114 + 5 m + n [ 48 1.7 n ] 16.5 R i 10 R e mxima en donde las literales significan: m es el nmero de Sustituyentes vinlicos

H3C

CH3 CH3

H3C H3C CH3 n

n es e nmero de dobles enlaces conjugados

H3C CH3 n

Ri es el nmero de dobles enlaces endocclicos

CH3

Re es el nmero de dobles enlaces exocclicos

CH3

82

EjerciciosCH3 CH3 CH3 CH3

H3C

CH3

CH3

H3C

m=9 n =8 Ri = 1 Re = 1 calculada = 114 + 5* 9 + 8 [ 48 1.7 *8 ] 16.5 *1 10 *1= 407.7 mxima

observada 415 nm mximaH3C CH3 CH3 CH3

calculada 407.7 mxima

nm

CH3 CH3 CH3

CH3

m=7 n =7 Ri = 0 Re = 0 calculada = 114 + 5* 7 + 7 [ 48 1.7 * 7 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 401.7 mxima observada 410 nm mxima Vitamina AH3C CH3 CH3 CH3 OH

calculada 401.7 nm mxima

CH3

m=6 n =5

83 Ri = 1 Re = 0 calculada = 114 + 5* 6 + 5 [ 48 1.7 *5 ] 16.5 *1 10 * 0 = 325 mxima

observada 326 nm mxima -apo-2-CarotenolH3C CH3 CH3 CH3


OH CH3 CH3

CH3

m=6 n =8 Ri = 0 Re = 0 calculada = 114 + 5* 6 + 8 [ 48 1.7 *8 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 419.2 mxima

observada 420 nm mxima Licopeno


H3C H3C CH3 H3C H3C

CH3 CH3

CH3

H3C

CH3

m=8 n = 11 Ri = 0 Re = 0 calculada = 114 + 5* 8 + 11[ 48 1.7 *11 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 476.3 mxima observada 475.5 nm mxima Licopilo calculada 476.3 nm mxima

84OH CH3 H3C H3C H3C

H3C CH3 CH3 CH3 OH

m=8 n = 11 Ri = 0 Re = 0 calculada = 114 + 5* 8 + 11[ 48 1.7 *11 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 476.3 mxima observada 487 nm mxima LicoxantinaCH3 CH3 H3C H3C H3C CH3


CH3 CH3

CH3

H3C

CH3

m=8 n = 11 Ri = 0 Re = 0 calculada = 114 + 5* 8 + 11[ 48 1.7 *11 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 476.3 mxima observada 474 nm mxima Anfoeracina BOH H3C HO CH3 H3C O CH3 O H3C CH3 NH2 O OH OH


O

OH

OH

OH

OH

OH

O COOH

m=2 n = 17

85 Ri = 0 Re = 0 calculada = 114 + 5* 2 + 7 [ 48 1.7 * 7 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 376.7 mxima

observada 374 nm mxima Candidita


NH2 CH3 HO O O HO OH CH3 COOH O OH OH O OH O OH CH3

H3C

CH3

OH

m=2 n =7 Ri = 0 Re = 0 calculada = 114 + 5* 2 + 7 [ 48 1.7 * 7 ] 16.5 * 0 10 * 0 = 376.7 mxima observada 362 y 383 nm mxima -CrotenoideH3C CH3 CH3 CH3 H3C


CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

m=8 n = 10 Ri = 1 Re = 0 calculada = 114 + 5* 8 + 10 [ 48 1.7 *10 ] 16.5 *1 10 * 0 = 447.5 mxima observada 454 nm mxima -Crotenoide calculada 447.5 nm mxima

86

H3C CH3 CH3 CH3 H3C

CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

m = 10 n = 11 Ri = 2 Re = 0 calculada = 114 + 5*10 + 11 [ 48 1.7 *11 ] 16.5 * 2 10 * 0 = 453.3 mxima observada 466 nm mxima -CarotenoCH3 CH3 CH3 CH3 H3C


CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

observada 437 y 494 nm mxima -Caroteno

calculada mxima

nm

CH3 H3C CH3 CH3 CH3 H3C

CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

observada 453 nm mxima Criptoxantina

calculada mxima

nm

87CH3 CH3 CH3 CH3 H3C

HO CH3

CH3

CH3

CH3

CH3

observada 452 y 480 nm mxima FilimarisinaOH OH OH OH OH OH

calculada mxima

nm

CH3 OH O O

H3C CH3 CH3

CH3

observada 322, 338 y 355 nm mxima FungicrominaCH3

calculada mxima

nm

HO O OH OH OH OH OH

O CH3 OH

OH

H3C

HO

observada 323.5 nm mxima FitofluenoCH3 CH3 CH3

calculada mxima

nm

H3C H3C

CH3 CH3

CH3

CH3

CH3

88 observada 348 y 367 nm mxima RodopinaCH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 OH

calculada mxima

nm

observada 453, 486 y 521 nm mxima Rodoviolescina

calculada mxima

nm

CH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C MeO CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 OMe

observada 476, 507 y 544 nm mxima Xantina

calculada mxima

nm

CH3 CH3 CH3 CH3 H3C H3C CH3 HO CH3

CH3

CH3

CH3

observada 439, 474 y 509 nm mxima Xantofilita

calculada mxima

nm

H3C CH3 CH3 CH3 H3C

OH

CH3 HO CH3

CH3

CH3

CH3

89 observada 333, 429, 453 y 481 nm mxima ZeaxantinaH3C CH3 CH3 CH3 H3C CH3 HO CH3 OH

calculada mxima

nm

CH3

CH3

CH3


calculada mxima

nm

90 Reglas de aditividad de Fieser para el clculo de las longitudes de onda de absorcin mxima de compuestos polinicos: Aldehdos, Dialdehdos, cidos y Dicidos

Sistemas Polinicos calculada = 114 + 5 m + n [ 55.5 2.1n ] 10 R i R e mxima en donde las literales significan: m es el nmero de Sustituyentes vinlicos

H3C

CH3 CH3

H3C H3C CH3 n


H3C CH3 n


CH3


CH3

91

Ejercicios AstacinaH3C CH3 O CH3 CH3 CH3 CH3 H3C O CH3 CH3 CH3 OH

m= 8 n = 11 Ri = 2 Re = 0 calculada = 114 + 5 * 8 + 11 [ 55.5 2.1 *11 ] 10 * 2 R e * 0 mxima

observada 500 nm mxima Astaxantina

calculada 476.4nm mxima

H3C CH3 O CH3 HO CH3 CH3 CH3 H3C

OH

O CH3 CH3 CH3

observada 476, 493 y 513 nm mxima Cantaxantina

calculada nm mxima

O H3C H3C CH3 CH3 CH3

CH3 O

CH3

CH3

H3C

CH3


calculada nm mxima

92 Equinenona

H3C CH3 O CH3 CH3 CH3 CH3 H3C

CH3

CH3


calculada mxima

nm

RodogantinaH3C CH3 CH3 CH3 H3C CH3 O CH3 O

CH3

CH3

CH3

observada 482, 510 y 546 nm mxima

calculada nm mxima

93

Reglas de aditividad de Fieser para el clculo de las longitudes de onda de absorcin mxima de compuestos polinicos: Epxidos

Sistemas Polinicos calculada = 118 + 5 m + n [ 48 1.7 n ] 23 R i R e mxima en donde las literales significan: m es el nmero de Sustituyentes vinlicos

H3C

CH3 CH3

H3C H3C CH3 n


H3C CH3 n


CH3


CH3

94

EjerciciosCH3 O CH3

CH3

CH3

m=7 n =8 Re= 0 Ri = 1 calculada = 118 + 5 * 7 + 8 [ 48 1.7 *8 ] 23 *1 R e * 0 mxima observada 405 nm mxima FlavaxantinaH3C CH3 CH3 O CH3 CH3 H3C H3C OH


HO

CH3 H3C CH3

m=8 n =9 Re= 0 Ri = 1 calculada = 118 + 5 * 8 + 9 [ 48 1.7 *9 ] 23 *1 R e * 0 mxima observada 430, y 459 nm mxima HepaxantinaH3C O CH3 CH3 OH CH3 CH3



calculada nm mxima

95

H3C H3C CH3 CH3 CH3

O CH3 CH3 CH3 H3C

CH3


calculada nm mximaH3C

H3C

CH3

CH3

H3C

O H3C

CH3

CH3

H3C

CH3


calculada nm mxima

96 EJERCICIOS DE APLICACIN En los siguientes ejercicios, aplique las reglas de aditividad correspondientes para calcular la variacin de la longitud de onda de mxima absorcin, tanto de los reactivos como de los productos en las siguientes sntesis. 1.HO COOH OH

HO COOMe

OH H3CO COOMe OCH3

HO CHO

OH

H3CO CHO

OCH3

H3CO HO

OCH3

2.TBS O H3C COOR COOR HO CHO CH3 CH3

H3C

COOR HO

CH3 CHO

H3C

3.-

97CH3 O OR CH3 O O OR CH3

CH3

O O CH3

4.COOMe

COOMe

OAc

5.-

H3C

CH3

COOMe

H3C

CH3

COOMe

O CH3 O

OH

H3C

CH3

O O

O

6.-

98O

OHCH 3

CH 3

COOH H 3C CH 3

COOMe H 3C CH 3

7.O

O

+COOMe O

CH3

CH3 OH

H3C

8.CH 3

COOMe

H 3C

O MeOOC H 3C O

+O

O H3C

COOMe CH 3

O

9.Br O O

H3C

CH3

CH3 H3C CH3

CN H3C CH3

NH2

99

10.H3C CH3 CH3 H3C CHO CH3 CH3 CH2 CH3

CH3

11.O PO(OCH3)2 CH3 H3C OTHP OTHP PHTO CH3

O

OH

CH3

OTHP OTHP

12.-

CH2

H3C

CH3

13.-

100OCH3

OCH3

O

CH3

+H3C

CH3

14.O

OH

OH

+CHO

CH3O

O

15.CH3 HO CH3

HO

HO

16.-

O

O

CH3

X

CH3

O

CH3

17.-

101OO

EtOOC CH3

R EtOOC CH3

18.CH2 H3C ClH3C CH2 Cl

CH3

H3C

O

CH3

H3C

O

CH3

19.-

COOH

COOH H3C CH3H3C CH3

CH3

CH3

OH

20.-

H3C H3C

CH3

H3C O

O CH3 H3C CH3

O

21.OH COOEtOCH3 COOEtO OCH3 O

CH3CN

CN

22.-

102

O H3CO H3CO COOMe H3CO OCH3 OCH3

CH3

COOH

H3CO

23.CH3 CH3 OCOCH3

H3C

HO CH3 OCOCH3 O

O

CH3 OCOCH3

CH3 O CH3 H3C CH3

O OH

24OCH3

OCH3

H3C O O

OCHO

H3C O

25.H3CH3C

H3C

H3C

OO

O

103

26.CH3 OCH 3

O

H3C OCH3

COOEt H3C OCH3 CH3

27.CH3 CH3 CH3

O CH3

O CH3

O CH3

28.O H3C CH3 O H3C CH3 CH3 CH2

CH3

AcO

AcO

29.-

CH3

CH3

CH3

CH3

H3C

H3C

CH3

H3C

CH3

H3C CH3

CH3

32.-

104

OH

CH3

O

CH3

H3C

OH

O

H3C

OH

O

O H3C H3C

O

105 Ms problemas 35. -IronaH3C CH3 CH3 O

H3C

CH3

36. -IononaH3C CH3 CH3 O

CH3

37. 2,3,4,5-tetrametil-2-ciclopentenonaO H3C CH3

H3C

CH3

38. 5-( hidrxi-1-1metiletil)-2-metil-2-ciclohexe-1-onaCH3 CH2

39. 1 ( ),1-metil-2-octalonaH H3C O

CH3 H3C

40. Trans-trans-2,4-heptadienalH CH3 CH2

106 41. 3,4-DimetoxiacetofenonaH3C O

OMe OMe

42. 2-bromoacetofenonaH3C O

Br

43. 2,4-Dimetxi-3-metilpropiofenonaO CH3

MeO CH3

OMe

44. 2-Hidrxi-4,5-dimetilacetofenonaH3C O

OH

H3C CH3

45. para-tolualdehdoH O

CH3

46. 4-Etoxiacetaldehdo

107H

O

H3C

O

47. 2,6-DimetoxibenzaldehdoH O

MeO

OMe

48. 3-metoxi-2-nitrobenzaldehdoH O

NO2

OMe

49. 5-BromosalicilaldehdoH Br O

OH

50. 2,5-Dimetil-p-anisaldehdoH O

CH3

H3C OMe

108 Bibliografao Pretsch Bhlmann P. y Affolter C., Structure determination of Organic Compunds., Ed Springer, 2000 o Primer A. Fundamental of Modern UV-Visible Spectrometric Identification of Organic Compounds., John Wiley and Sons 1996 o Watty B. M., Qumica Analtica., Alhambra mexicana S.A., 1982 o Silverstein, R. M., Clayton B. y Terence C. M., Spectrometric Identification of Organic Compounds., John Wiley and Sons 1974 o Dyer, J. R., Applications of Absortion Spectroscopy of Organic Compounds, Prentice-Hall, 1965 o Jaff, H. H. y Orchin M., Theory and Applications of Ultraviolet Spectroscopy, John Wiley and Sons 1962 o Woodward, R. B. J. Amer. Chem. Soc., 63, 1123(1941 ) o Fieser, L. F., J. Org. Chem., 15, 930( 1950 ) o Scott, A. I., Experientia, 17, 68( 1961)

VERME

Documents

ejercicios espectrofotometria-uv