1.Configuración absoluta y relativa.

2. Notaciones R y S. Reglas de prioridad.

3. Fórmulas de proyección de Fischer.

4. Moléculas con más de un centro estereogénico.

5. Diastereoisómeros y mesoformas.

Lección 6: ESTEREOQUÍMICA II

Configuración absoluta de un estereocentro es la disposición espacial concreta de los cuatro átomos o grupos distintos alrededor de ese centro estereogénico.

Puede determinarse:

a) Mediante dispersión anómala que es un tipo especial de análisis por Rayos X.

b) Por correlación química. Ésta consiste en transformar el compuesto ópticamente activo en un compuesto de configuración absoluta conocida mediante reacciones que no impliquen rotura de los enlaces del centro estereogénico. Ambos compuestos tienen la misma configuración relativa en ese centro.

Alrededor de un centro estereogénico sólo son posibles dosconfiguraciones absolutas.

Un cambio o un número impar de cambios entre cada dos sustituyentes unidos a un centro estereogénico llevan a la configuración contraria en ese centro. Cuando se hacen dos o un número par de cambios resulta la misma configuración inicial.

Alanina: enantiómeros

Alanina natural

(+) Alanina [αααα]D +8.5°

Alanina no natural

1

2

3

4

(-) Alanina [αααα]D -8.5°

Notaciones Configuracionales R y S

rotar

rotar

Enantiómero R

Enantiómero S

1

Notaciones Configuracionales R y S.Reglas de prioridad (Cahn-Inglold-Prelog)

2

1. Si los cuatro átomos unidos directamente al centro estereogénico son distintos, la prioridad depende del número atómico. Mayor número atómico tiene prioridad más alta. Entre isótópos, la prioridad corresponde a la mayor masa atómica.

2. Si dos o más átomos unidos directamente al centro quiral son iguales, la prioridad viene dada por el número atómico del segundo átomo en cada grupo, o si continúa la coincidencia, por el tercero, etc., hasta que aparezca la primera diferencia.

3. Los átomos con enlaces múltiples se consideran como un número equivalente de átomos con enlaces simples. Así –C=A equivale a –C-A y –CΞA es A

A C -C-A-C

A C

4. Entre dos restos de alqueno que difieren sólo en la geometría del C=C, el de configuración cis precede al de configuración trans.

5. Entre dos sustituyentes quirales que sólo se diferencian en la configuración, tiene prioridad el de configuración R sobre el S.

Acido Láctico. Proyecciones de Fischer

Ver desde este ángulo

Ver desde esteángulo

(S)-Acido lácticoDibujo en perspectiva

(S)-Acido lácticoProyección de Fischer

la proyección de Fischer utiliza una cruz para representar un átomo de carbono asimétrico. Las líneas horizontales se proyectan hacia el observador y las líneas verticales se alejan del observador.

Reconocimiento quiral de la epinefrina, o adrenalina, por

un enzima(R) (-) epinefrina

epinefrina naturalSitio activo del enzima Complejo enzima-

sustrato

(S) (+) epinefrina

epinefrina artificial No ajusta en el sitio activo del enzima

Sólo el enantiómerolevógiro ajusta

en el sitio activo del enzima

2-Bromo-3-clorobutano

enantiómeros enantiómeros

diastereoisómeros

Moléculas con más de un centro estereogénico:Siendo nº de C* = n, el nº (máx.) de estereoisómeros = 2n

Si la molécula contiene un plano de simetría, el nº de

estereoisómeros es menor

2,3-Dibromobutano

enantiómeros ¡ el mismo compuesto !meso

Plano de simetría

diastereoisómeros

Un compuesto meso es aquel cuya molécula es superponible a su imagen especular, y por tanto es no quiral, a pesar de contener centros estereogénicos. Puede reconocerse si se encuentra un plano de simetría dentro de la molécula.

Ácido 2,3,4-trihidroxipentanodioico

COOH

H OH

HO H

COOH

HO H

COOH

H OH

H OH

COOH

H OH

COOH

HO H

H OH

COOH

H OH

COOH

HO H

HO H

COOH

HO H

COOH

H OH

HO H

COOH

H OH

COOH

HO H

H OH

COOH

HO H

R

R

(2R, 4R) (2S, 4S)

S

S

R

S

r

S

R

r

[2(4)R, 3r, 4(2)S]

R

RS

S

s s

[2(4)R, 3s, 4(2)S]

enantiómeros

¡ el mismo compuesto ! ¡ el mismo compuesto !Meso I Meso II

σσ

Diastereoisómeros

En este compuesto, el C-3

es un centro pseudoasimétrico